JPH02203775A - たばこ用香喫味改良剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明はたばこ用香喫味改良剤及びその製造方法に関
する。

［従来の技術］ 低ニコチン、低タールの紙巻たばこは喫煙すると煙量が
少ない傾向にある。この欠点を克服する方法は古くから
経験的に行われており、例えば砂糖、蜂蜜、糖化液糖の
糖類を添加することにより煙量を増加させる方法が一般
的に行われている。

しかしながら、これら物質の添加量は多く、微量で効果
のある物質が望まれている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は前記のようにたばこの煙量を増加させ、
し好性の高い香喫味を付与ないし増強することのできる
香喫味改良剤およびその製造方法を提供することにある
。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は上記問題点を解決すべく、有効な物質につ
いて広く検索を行い、この発明をなすに至った。式（Ｉ
）の１種あるいは２種以上を有効成分として含有するこ
とを特徴とするたばこ用香喫味改良剤である。

［但し、ヘキソースはグルコースであり、アノマー性置
換基はアルファまたはベータのいづれかであり、そして
Ｒ９は水素またはアセチル基を示し、Ｒ１が水素の場合
Ｒ，Ｒ，Ｒ。

は独立して炭素数２〜８の直鎖または分岐の飽和または
不飽和のアシル基であり、Ｒ１がアセチル基の場合は、
Ｒ，Ｒｊ　Ｒ，は独立して少な（とも１つが２−メチル
ブテノイル基であり、残りが炭素数２〜８の直鎖または
分岐の飽和または不飽和のアシル基である。］前記式（
Ｉ）で示される化合物は、ナス科ニコチアナ属植物の葉
、花、茎部にふくまれている。特に野性種のたばこ植物
にニコチアナ　ビゲロビイ、ニコチアナ　ミエルシイ、
ニコチアナ　アンプラーチカ、ニコチアナ　アクミナー
タ、ニコチアナパラシフローラなど）に多量に含まれる
。

式（Ｉ）で示される物質は、ニコチアナ属植物をクロロ
ホルム、酢酸エチル、アセトン、メタノールなどの有機
溶媒に浸析して抽出した後、抽出物を濃縮して得た樹脂
画分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ次いで高速液
体クロマトグラフィにより順次分離して得られる。本発
明によって得られるたばこの香喫味改良剤の添加量は、
例えばたばこ刻み重量に基づいて、０、Ｏｌｐｐｍない
し１１００ｐｐのような量を例示することができる。以
下の実施例によりこの発明の詳細な説明する。

実施例１ ニコチアナ　ビゲロビイの生葉４．５　ｋ　ｇをクロロ
ホルム２０Ｉ！に約３分浸析してクロロホルム可溶の葉
面樹脂成分を抽出する。こうして得て抽出液をろ紙でろ
過し、ろ液をロータリーエバポレーターで３５℃下に濃
縮、葉面樹脂４０ｇを得た。この葉面樹脂の全量を小量
のクロロホルムに溶解し、シリカゲルのカラムクロマト
グラフィを行った。カラム（カラム径×高さ＝４０ｍｍ
Ｘ　３００ｍｍ）にワコーゲルＣ２００をつめ、クロロ
ホルム、クロロホルム：アセトン（１：　ｌ）　　アセ
トン、メタノール各ＩＩ！で順次溶出し４画分（画分１
　百分４）を得た。

上記画分中画分１を濃縮した後、その一部を再度シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ（カラム径×高さ＝５０ｍ
ｍＸ　１２０ｍｍ、ワコーゲルＣ３００を使用）にかけ
、ヘキサン：酢酸エチル（９：　１）　　ヘキサン：酢
酸エチル（８２）、ヘキサン：酢酸エチル（７：　３）
　　酢酸エチル各３００ｍｌで順次溶出し、４画分（画
分ｌ−１、画分ｌ−２、画分１−３および画分１−４）
を得た。上記画分のうち画分１−３を濃縮した後、その
一部を以下に示した装置、操作条件で高速液体クロマト
グラフィを行い　画分１−３より物質Ｉ　３．４　ｇを
得た。

高速液体クロマトグラフィの条件 カラム；シリカゲルカラム型（山村化学社製　　ＹＭＣ
ＳＩＬ　　　ＡＯ２４） 溶　媒：ヘキサン：アセトン（７：　３）流　量；１．
２ｍｌ／分 物質Ｉのリテンションタイムは１２分であった。

また、物質Ｉは順層の薄層プレート（メルク社製Ａｒｔ
５６４２）を用いた薄層クロマトグラフィでは、１スポ
ツトを示し、■のＲｆ値０．７６であった（展開溶媒“
クロマトグラフィ：アセトン＝３ニア）。

■は、下記にそのデータを示すように目Ｃ−ＮＭＲ，Ｉ
Ｒによる分析およびアルカリ分解して調べた結果から、
αおよびβ−Ｄ−グルコースと低級脂肪酸のエステル化
合物であり、２．３．４−トリー〇−アシル−α、β−
Ｄ−グルコースと同定された。

”Ｃ−ＮＭＲ（δｐｐｍ、重りｏｏホルム中）αおよび
β−Ｄ−グルコース炭素のケミカルシフト、　９５．９
．９０．２．７４．７．７３．４．７２．３．７１．６
．６９．６．６９．１（２本）６８．８．６１．４．６
１．３ ＩＲ（Ｃｍ−’）；３４５０，１７４５■の低級脂肪酸
のモル組成比は表−１に示すとおりであった。

次に、Ｉを下記の条件で高速液体クロマトグラフィを数
回繰り返して行い、■から物質１−１、Ｉ−２、Ｉ−３
、Ｉ−４、およびＩ−５をそれぞれ６４．２８４．３６
２．２１４および７６ｍｇを得た。

高速液体クロマトグラフィの条件 カラム；ＹＭＣＡ３１４　０ＤＳ型 溶　媒；メタノール：アセトニトリル：水＝８：２：２ 流　量；１ｍｊ！／分 ｌ−１−１−５のリテンションタイムはそれぞれ１１，
１３．１５．５、■９．５．２５．０分であった。上記
物質ｌ−１−Ｉ−５における脂肪酸の組成は表−２に示
すとおりであった。

表−１ １の脂肪酸組成 脂肪酸の種類　　　脂肪酸組成比　ｍｏ１％メチルプロ
ピオン酸 ２−メチル酪酸 ３−メチル吉草酸 ４−メチル吉草酸 ペブタン酸 オクタン酸 実施例２ ニコチアナ、ビゲロビイから単離した物質■、１−１〜
Ｉ−５のエタノール溶液をこの溶液中に含まれるそれぞ
れの添加量が刻みの単位重量当たり０．０１ｐｐｍおよ
び１１００ｐｐになるようにセブンスター（銘柄名）（
日本たばこ商品名）用葉粗のたばこ刻みにスプレーによ
り均一に添加して２日間室温（２５℃）に放置し、十分
に馴染ませた後シガレットの形態に巻き上げた。この加
香品を無加香品との２点識別試験法により、香味および
煙量、せ臭味について２０名の喫味専門パネルにより官
能検査を行ったところ表−３に示すようにせ臭甘味が付
与され煙量が増加し香喫味の教養効果が認められた。

表−３ 区　　分 香味※ せ臭味 煙量※ 加香品　　１　　０．０１ｐｐｍ （本発明品）　　Ｉ−１ ！−３ ！−４ １１１００ｐｐ ！　９ 無加香品 ！ ※数字は良いとした人の人数を表す。

実施例３ ニコチアナ　ミエルシイの生葉４４０ｇをクロロホルム
１．６１に約３分浸析してクロロホルム可溶の葉面樹脂
成分を抽出する。こうして得た抽出液をろ紙でろ過し、
ろ液をロータリーエバポレーターで３５℃下に濃縮し、
葉面樹脂３、０６　ｇを得た。この葉面樹脂の全量を小
量のクロロホルムに溶解し、シリカゲルのカラムクロマ
トグラフィを行った。カラム（カラム径×高さ＝３０ｍ
ｍｘ　１２０ｍｍ）にワコーゲルＣ３００をつめ、クロ
ロホルム１００ｍｌ、クロロホルム：アセトン（１：　
ｌ）２００ｍｆ、アセトン２００　ｍ　ｌ、メタノール
２００ｍ１で順次溶出し５両分（画分１〜画分５）を得
た。上記画分中画分２を濃縮した後、その一部を以下に
示した装置操作条件で高速液体クロマトグラフィを行い
物質■を３００ｍｇ得た。

高速液体クロマトグラフィの条件 カラム；ＹＭＣ−ＰＡＣＫ　　ＡＯ１２ＳＩＬ　　山村
化学社製 溶　媒・ヘキサン：アセトン＝７：３ 流　量；１．２ｍｊ７／分 物質■のリテンションタイムは９．７分であった。

また、上記画分中画分３を濃縮した後再度シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィ（カラム径×高さ＝３０ｍｍｘ　
１２０ｍｍ、ワコーゲルＣ３００を使用）にかけ、クロ
ロホルム、クロロホルム：アセトン（９：ｌ）、クロロ
ホルム：アセトン（８：　２）　　クロロホルム：アセ
トン（６：　４）各２００ｍｌで順次溶出し、４両分（
画分３−１、画分３−２、画分３−３および画分３−４
）を得た。上記画分のうち画分３−２を濃縮した後、そ
の一部を以下に示した装置、操作条件で高速液体クロマ
トグラフィを行い画分３−２より物質ｍ４００ｍｇを得
た。

高速液体クロマトグラフィの条件 カラム；シリカゲルカラム型（山村化学社製　　ＹＭＣ
ＳＩＬ　　　ＡＯ２４） 溶　媒：ヘキサン：アセトン（７：　３）流　量；１．
２ｍｆｆ１／分 ■のリテンションタイムは１１．７分であった。

また、■および■は順層の薄層プレート（メルク社製　
Ａｒｔ５６４２）を用いた薄層クロマトグラフィでは、
それぞれＩスポットを示し、［１７１Ｒｆ値は０．７２
、ｎＩ（７）Ｒｆ値は０．３６であった（展開溶媒クロ
ロホルム：アセトン＝８：２）。

■および■は、下記にそのデータを示すように”Ｃ−Ｎ
ＭＲ，ＩＲによる分析およびアルカリ分解して調べた結
果から、それぞれはグルコースと低級脂肪酸のエステル
化合物であることが判明した。

’Ｃ−ＮＭＲ，（δｐｐｍ、重クロ口重クロロホルム中
びβ−Ｄ−グルコース炭素のケミカルシフト、　９５．
９．９０．２．７４，７．７３．４．７２．３．７１．
６．６９，６．６９．１（２本）６８．８．６１．４．
６１．３ ＩＲ（ｃｍ　’）；３４５０．１７４５■および■の低
級脂肪酸のモル組成比は表−４に示すとおりであった。

また、■と■の化学構造を調べるために、アセチル化前
後の　’Ｈ−ＮＭＲによる測定を比較することによりそ
れぞれのエステルの位置を決定した。その結果、■のア
セチル化物ではグルコースの１位の炭素についた水素シ
グナルが、また■ではグルコースの１位と６位の炭素に
ついた水素シグナルに低磁場シフトが観察されることに
より■はα−２，３，４，６−０−テトラアシル−Ｄ−
グルコース、また、■はα、β−２，３，４、−〇−ト
リアジルーＤ−グルコースであると同定された。

次に、■および■を下記の条件で高速液体クロマトグラ
フィを数回繰り返して行い、■から物質ｎ−ｔ、ｌｌ−
２、ｌｌ−３、ｌｌ−４およびｎ−５をそれぞれ１００
，４０．６０，１５．２０ｍｇ、また■から物質１−１
．Ｉ［−２、■−３、ｍ−４およびｌｌｌ−５をそれぞ
れ１１０．５０．７０．２０．３０、ｍｇを得た。

高速液体クロマトグラフィの条件 カラム、ＹＭＣＡ３１４　０ＤＳ型 溶　媒；メタノール：アセトニトリル：水＝９：ｌ：２ 流　量；　０．８　ｍ　ｆ　／分 ■−１〜ｌｌ−５のリテンションタイムはそれぞれ１２
．１４．１４．５．１７．１７．５分で、■−１〜ｌｌ
ｌ−５のリテンションタイムはそれぞれ１３．１５．１
５．３．１８．１８．５分であった。

上記物質Ｉｆ−１〜ｌｌ−５、およびｍ−ｉ〜■−５に
おける脂肪酸の組成は表−５及び表−６に示すとおりで
あった。

表−４ 脂肪酸の種類 物　　質　　名 （脂肪酸組成比　ｍｏ１％） ■■ 酢酸 プロピオン酸 メチルプロピオン酸 酪酸 ２−メチル酪酸 吉草酸 ３−メチル吉草酸 ４−メチル吉草酸 ２−メチルブテン酸 メチルへキサン酸 オクタン酸 実施例４ ニコチアナ　ミエルシイから単離した物質■、ｎ−１〜
ｌｌ−５のエタノール溶液をこの溶液中に含まれるそれ
ぞれの添加量が刻みの単位重量当たり０．０１　ｐ　ｐ
　ｍおよび１１００ｐｐになるようにセブンスター（銘
柄名）（日本たばこ商品名）用葉粗のたばこ刻みにスプ
レーにより均一に添加して２日間室温（２５℃）に放置
し、充分に馴染ませた後シガレットの形態に巻き上げた
。この加香品を無加香品との２点識別試験法により、香
味およ煙量、甘臭味について２０名の喫味専門パネルに
より官能検査を行ったところ表−７に示すようにせ臭甘
味が付与され煙量が増加し香喫味の改善効果が認められ
た。

表−７ 加香品　　■ （本発明品）■−１ ｌ−２ ＩＩ−，３ Ｕ　　　１１００ｐｐ ＩＩ−２ ＩＩ−３ ＩＩ−４ ■−５ ０・　０　１　　ｐｐｍ 香味※ 甘臭味 煙量※ 実施例５ ニコチアナ　ミエルシイから単離した物質■、ｍ−１〜
Ｉ［Ｉ−５のエタノール溶液をこの溶液中に含まれるそ
れぞれの添加量が刻みの単位重量当たり０．０１ｐｐｍ
および１１００ｐｐになるようにセブンスター（銘柄名
）（日本たばこ商品名）用葉粗のたばこ刻みにスプレー
により均一に添加して２日間室温（２５°Ｃ）に放置し
、充分に馴染ませた後シガレットの形態に巻き上げた。

この加香品を無加香品との２点識別試験法により、香味
およ煙量、甘臭味について２０名の喫味専門パネルによ
り官能検査を行ったところ表−８に示すようにせ臭甘味
が付与され煙量が増加し香喫味の改善効果が認められた
。

無加香品 ※数字は良いとした人の人数を表す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）の１種あるいは２種以上を有効成分とし
   て含有することを特徴とするたばこ用香喫味改良剤。 式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ ［但し、ヘキソースはグルコースであり、 アノマー性置換基はアルファまたはベータのいづれかで
   あり、そしてＲ＿１は水素またはアセチル基を示し、Ｒ
   ＿１が水素の場合Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は独立して炭
   素数２〜８の直鎖または分岐の飽和または不飽和のアシ
   ル基であり、Ｒ＿１がアセチル基の場合は、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３Ｒ＿４は独立して少なくとも１つが２−メチルブテ
   ノイル基であり、残りが炭素数２〜８の直鎖または分岐
   の飽和または不飽和のアシル基である。］ ２、ニコチアナ属植物より特許請求の範囲第１項で示さ
   れる式（ I ）のグルコリピドを得る方法。