JPH048424B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH048424B2 JPH048424B2 JP55058769A JP5876980A JPH048424B2 JP H048424 B2 JPH048424 B2 JP H048424B2 JP 55058769 A JP55058769 A JP 55058769A JP 5876980 A JP5876980 A JP 5876980A JP H048424 B2 JPH048424 B2 JP H048424B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- stabilizer
- thermoplastic synthetic
- stabilizer according
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 24
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N oxo-[[1-[2-[2-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethoxy]ethoxy]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl]azanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCOCCOCCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VARKIGWTYBUWNT-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]ethanol Chemical compound OCCN1CCN(CCO)CC1 VARKIGWTYBUWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 2
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVURKMSVSTUWJQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethyl)-2,5-dimethylpiperazin-1-yl]ethanol Chemical compound CC1CN(CCO)C(C)CN1CCO VVURKMSVSTUWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920000292 Polyquinoline Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- YTFJQDNGSQJFNA-UHFFFAOYSA-L benzyl phosphate Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OCC1=CC=CC=C1 YTFJQDNGSQJFNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003413 degradative effect Effects 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229940063583 high-density polyethylene Drugs 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- QOHGMEYPUKSMST-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound COC(=O)C(C)C1=CC=C(O)C=C1 QOHGMEYPUKSMST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3462—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＮ，N′−ジ（ヒドロキシ−アルキル）
ピペラジンのジエステルおよび熱可塑性重合物質
の安定剤としての用途に関する。 一般的な合成ポリマーは、大気中の物質にさら
されるか或いは加工中および使用中に熱処理に付
された場合、それらの物理化学的性質が悪化する
ことが知られている。 合成ポリマーの熱−および光−酸化安定性を改
良するために、それらに酸化防止剤又は光安定剤
又はそれらの混合物であり得る安定化物質を添加
することも知られており、そして安定化物質を添
加するのが普通である。 この目的に、一般に少量の芳香族アミン、フエ
ノール系化合物、チアゾール化合物、ホスフアイ
ト、チオホスフアイト、エステル、チオエステ
ル、遷移金属のキレート、有機−第２錫化合物、
カルバメート、オキシム、ポリキノリン等が利用
されている。 ２，２，６，６−テトラ−アルキル−ピペリジ
ンの誘導体のような立体障害脂肪族アミンもま
た、著しい安定化の性質を有することが最近見出
された。 立体障害脂肪族アミンを含む化合物の安定化作
用が、フエノール基の添加により改良されそして
増長されることも知られている。 事実、そのような場合、アミン基とフエノール
基との間に相乗作用がある。 本発明者らは、アミノ−フエノール安定剤中の
アミン成分としてピペリジン核を使用することに
より、そのような化合物の酸化防止特性を著しく
改良することができることを発見した。 従つて本発明は、下記の一般式を有するＮ，
N′−ジ−（ヒドロキシ−アルキル）ピペラジンの
ジエステルから成る新規化合物に関するものであ
る。 ここにおいて、 R1およびR2の各々は、同じか又は相異なつて
もよく、水素、１〜８個の炭素原子を有するアル
キル基、７〜９個の炭素原子を有するアルアルキ
ル基、又は５〜８個の炭素原子を有するシクロア
ルキル基であり、R3は水素又は１〜８個の炭素
原子を有するアルキル基であり、R4、R5、R6、
R7、R8、R9、R10およびR11は、同じか又は相異
なつてもよく、水素、１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基であるか、或いはR4とR5、R6と
R7、R8とR9、R10とR11は５〜８個の炭素原子を
有するシクロアルキル基を形成することができ、
ｎは１〜12の整数であり、そしてＸは配素又は＝
Ｎ−R12基であり、ここでR12は水素、１〜18個
の炭素原子を有するアルキル基、３又は４個の炭
素原子を有するアルケニル基、４〜12個の炭素原
子を有するシクロアルキル基、６〜12個の炭素原
子を有するアリール基又は７〜９個の炭素原子を
有するアルキル基である。 本発明はまた、熱可塑性合成ポリマーを基材と
した、酸化および経時変化に対して安定化され
た、そして安定剤として前記の一般式（）を有
するＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−アルキル）ピペ
ラジンのジエステルを、いかなる劣化作用をも防
止するに十分な量で含む組成物にも関する。 本発明の実施例において使用に目下好ましい一
般式（）を有するＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−
アルキル）ピペラジンのジエステルは、R1およ
びR2がtert.ブチルであり、R3が水素であり、R4，
R5，R10およびR11が水素又はメチルであり、R6，
R7，R8およびR9が水素である誘導体である。狭
義において、本発明のこのような新規化合物を提
供するものである。また、Ｘが酸素でありそして
ｎが２〜６の整数である誘導体が更に好ましい。 一般式（）のＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−ア
ルキル）ピペラジンのジエステルは種々の方法で
合成することができ、それはそれ自体が公知の一
連の反応を異なつた順序で行うことから成る。 従つて、例えば本発明の化合物はω−ヒドロキ
シ−フエニル置換カルボン酸又はその反応性誘導
体の一つ、例えばエステル、をＮ，N′−ジ−ア
ルカノール−ピペラジン又はＮ，N′−アルキレ
ン−アミン−ピペラジンと下記の機構に従つて反
応させることにより合成できる。 ここで、R13は水素又は１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基である。 エステル化、エステル交換又はアミド化反応
は、それらの反応に適した公知の触媒、例えば水
酸化リチウム、ジ−ブチル−錫オキシド、ナトリ
ウムメチレート、炭酸マンガン等、の存在中で実
施することができる。 上に示した生成物（）は、あらゆる公知の方
法に従つて合成できる。従つて、例えばｎが２つ
の場合、反応機構は次の通りである。 一般式（）を有する誘導体は、本発明に従つ
て、酸素、光および熱の作用により通常劣化する
有機材料の安定剤として使用される。 本発明に従つて、Ｎ，N′−ジ−（ヒドロキシ−
アルキル）ピペラジンのジエステルにより好まし
く安定化できる有機材料は、下記のものを包含す
る全ての合成熱可塑性ポリマーである。 ―ポリオレフイン。例えばオレフインのホモポリ
マーで、特に高密度および低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン等があり、およびオレ
フインと他のエチレン系不飽和モノマーとのコ
ポリマーで、例えばエチレン−プロピレンコポ
リマー、エチレン−ブテンコポリマー、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー、スチレン−ブタジ
エンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマーおよびアクリロニトリル−スチレン
−ブタジエンコポリマーである。 ―ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニリデン。塩
化ビニルおよび塩化ビニリデンのホモポリマー
およびそれらのコポリマー又はそれらの各々と
酢酸ビニル又はエチレン系不飽和モノマーとの
コポリマーの両者を含む。 ―ポリアセタール、例えばポリメチレンおよびポ
リオキシエチレン。 ―ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ート ―ポリアミド、例えばナイロン６、ナイロン６−
６およびナイロン６−10。 ―ポリウレタン。 ―ポリカルボネート。 ―ブタジエン−スチレンコポリマー。 ―天然および合成ゴム等。 それらの合成ポリマーは粉末又は粒状物のいず
れも、或いは成形物、例えば繊維、フイルム、シ
ートおよび他の形状の物品、として、或いはラテ
ツクスおよび発泡体の形態で使用できる。 上記の合成ポリマーの中で、本発明に従つて使
用するのに最も適したものは、一般式Ｒ−CH＝
CH2を有するモノマーから誘導したポリオレフイ
ンであり、ここでＲはアルキル又はアリール基、
又は水素原子である。 本発明で好ましいポリオレフインは、主として
アイソタチツク巨大分子から成りそして立体特異
性触媒の存在中でプロピレンの重合により得られ
るポリプロピレンである。 本発明に従つて安定化される合成熱可塑性ポリ
マーに添加する一般式（）を有するピペラジン
のＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−フエニル）誘導体
の量は厳密ではなく、そしてポリマーの種類、性
質および特定の用途の関数として広範囲にわたつ
て変化させることができる。一般に、上記の誘導
体をポリマーに、ポリマー重量を基準として0.01
〜5.0重量％の範囲の量で添加することができる。
しかしながら実際には、有効量は安定化するポリ
マーの種類の関数として変化する。従つて、例え
ばポリオレフインの場合、有効量は0.01〜２重量
％の範囲であることができ、ポリ塩化ビニルおよ
びポリ塩化ビニリデンの場合、有効量は0.01〜１
重量％の範囲であることができるが、一方ポリウ
レタンおよびポリアミドの場合は有効量は0.01〜
５重量％の範囲で変化させることができる。 一般式（）を有する安定剤は単独又は他の既
知の添加物、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、
顔料、充填剤、塩基性チツ素含有ポリ縮合物、安
定剤等、との混合物として使用できる。 そのような添加物のいくつかの例はオキシ−ベ
ンゾ−トリアゾール、オキシ−ベンゾ−フエノ
ン、Ni−安定剤、金属石ケン、フエノール性酸
化防止剤、ホスフアイト、チオエステル、ヒドロ
キノン誘導体、トリアジン化合物、アクリルアミ
ン−フエノール、ベンジル−ホスフエート等であ
る。 そのような添加物は、本発明による一般式
（）を有するＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−アル
キル）ピペラジンのジエステルと共に0.5：１か
ら３：１の間の範囲の重量比で使用することがで
きる。 一般式（）を有する誘導体又はこの化合物を
含む混合物の合成ポリマーへの添加は、あらゆる
慣用法に従いそしてポリマーからの成形物の製造
前又は製造中のあらゆる段階において行うことが
できる。例えば、粉末の形体の添加物をポリマー
に撹拌下にて単純混合するか、或いはポリマーを
適用な溶剤中に安定剤を含む溶液と混合し次いで
溶剤を蒸発させるか、或いは安定剤をポリマーに
重合の終了時に添加することができる。 更に、安定剤を製品に塗布することにより、例
えば製品を安定剤の溶液又は分散液に浸しそして
引き続き溶剤又は分散剤を蒸発させることによ
り、安定化作用を達成することができる。 下記の非制限的な例は、本発明を更に詳細に理
解させる目的および技術者が本発明を実施できる
ようにする目的で与えるものである。 他に特定しない限り、例中の全ての部は重量部
を意味する。 例 １ Ｎ，N′−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２，
５−ジ−メチル−ピペラジンのジ−β−（３，
５−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−フエニ
ル）−プロピオネートの製造 16ｇ（0.08モル）のＮ，N′−ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）−２，５−ジメチル−ピペラジン、
51ｇ（0.175モル）の３，５−ジ−tert.ブチル−
４−ヒドロキシ−フエニルプロピオン酸メチルお
よび触媒として0.8ｇの無水水酸化リチウムを、
撹拌器、加熱スリーブおよび温度計を備えそして
真空ポンプと連結した100c.c.フラスコに導入した。
混合物を撹拌しながら110℃に加熱しそしてその
温度に20mmHgの残圧下にて４時間維持した。反
応から生成するメタノールを蒸発により除去し
た。 冷却後、反応生成物を塩化メチレンに溶かし、
そして水で繰返し洗浄した。塩化メチレンの蒸発
後、未精製の黄−赤色生成物が得られ、それをエ
タノールおよびヘキサンから結晶させた。 116℃の融点を有する結晶粉末の形態の白色生
成物がこのようにして得られた。 得られた生成物の元素分析によつて、下記の結
果を得た。 Ｃ＝73.06％ Ｈ＝9.73％ Ｎ＝3.85％ 元素分析および核磁気共鳴（N.M.R.）スペク
トルに基づき、下記の元素組成計算値を有する下
記の構造式がこの生成物に該当すると思考され
た。 Ｃ＝73.09％ Ｈ＝9.75％ Ｎ＝3.87％ 安定化試験 例１で製造した、第１表に示した量のＮ，
N′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２，５−
ジ−メチル−ピペラジンのジ−β−（３，５−ジ
−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−フエニル）プロ
ピオネートを溶かした200c.c.のクロロホルムを、
130℃にてテトラリン中で測定した固有粘度162
c.c.／ｇを有し、粗製重合物のヘプタン抽出後の残
留物が96.5％そして灰分が80ppmの非安定化ポリ
プロピレン300ｇに添加した。 この混合物を室温にて回転蒸発器中で約６時間
撹拌し、その後0.01mmHg、50℃にて１時間乾燥
した。このようにして得た添加粉末を220℃にて
ブラベンダー押出機で押圧しそして粒状化した。 次に粒状物を200℃にて30分間、20cm×20cmの
二枚の正方形のスチール板の間で100Kgの荷重下
にて圧縮することにより、フイルムおよび小板に
成形した。 このようにして得たフイルムは50〜60ミクロン
の均一な厚さを有し、そして板は１mmの厚さを有
しており、そして実際に無色かつ均質であつた。 熱−酸化安定性をこのようにして得た試料につ
いて測定した。 熱−酸化安定値として下記を仮定した。 (a) 170℃および760mmHgの酸素における熱−酸
化の誘導時間（Ip）を、酸素吸収速度が急速に
増大するのに要する時間と考え、そして (b) オーブン中での耐老化性は、試験用試料を
150℃のオーブン中で空気流中にて暴露した後、
検査した小板上の表面の割れ目又はチヨーキン
グ又は他の変化が肉眼で明瞭になるに要する時
間（T.I.）を意味する。 熱−酸化の誘導時間を決定するために、上記フ
イルム0.2ｇを小片に切断し、そして約50cm3のセ
ルに入れ、そのセル中に繰返し酸素を除去および
尊入して酸素雰囲気を形成した。このセルを、吸
収容積の記録系を備えた酸素吸収測定器と連結し
た。更に、このセルを170℃の温度に維持した恒
温浴に浸した。誘導時間（Ip）および脆化時間
（T.I.）の値を下記の第１表に記録する。 【表】 例 ２ Ｎ，N′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ピ
ペラジンのジ−β−（３，５−ジ−tert.ブチル
−４−ヒドロキシ−フエニル）プロピオネート
の製造 例１に従つて操作することにより、15ｇのＮ，
N′−ビス（２−ヒドロキシ−エチル）−ピペラジ
ンを50ｇの３，５−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロ
キシ−フエニル−プロピオン酸メチルと反応させ
た。 得られた生成物は、融点135〜136℃を有する白
色粉末の形態であつた。 この生成物の元素分析により下記の結果を得
た。 Ｃ＝72.57％ Ｈ＝9.57％ Ｎ＝4.00％ 元素分析およびN.M.R.スペクトルに基づき、
得られた生成物は下記の構造であると思考され
た。 その理論的元素組成は次の通りである。 Ｃ＝72.58％ Ｈ＝9.57％ Ｎ＝4.02％ 安定化試験 例１に従つて操作して、上記の寸法を有する試
料を製造した。 この試料を例１のようにして熱−酸化安定性試
験に付し、得られた結果を第表に記録する。 【表】 例 ３ Ｎ，N′−ビス−（ヒドロキシエチル）−２，２，
５，５−テトラメチル−ピペラジンのジ−β−
（３，４−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−
フエニル）プロピオネートの製造 例１に従つて操作することにより、3.45ｇの
Ｎ，N′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，５，５−テトラメチル−ピペラジンを8.76ｇ
の３，５−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−フ
エニルプロピオン酸メチルと反応させた。 融点95〜96℃を有する白色粉末の形態の生成物
9.5ｇを得られた。 この生成物の元素分析によつて下記の結果が得
られた。 Ｃ＝73.60％ Ｈ＝9.92％ Ｎ＝3.70％ 元素分析およびN.M.R.スペクトルに基づき、
この生成物は下記の理論元素組成を有する下記の
構造式であると思考された。 Ｃ＝73.56％ Ｈ＝9.93％ Ｎ＝3.73％ 安定化試験 例１に従つて操作することにより、前に示した
寸法を有するいくつかの試料を製造した。 この試料を例１のようにして熱−酸化安定性試
験に付した。得られた結果を下記の第表に記録
する。 【表】
ピペラジンのジエステルおよび熱可塑性重合物質
の安定剤としての用途に関する。 一般的な合成ポリマーは、大気中の物質にさら
されるか或いは加工中および使用中に熱処理に付
された場合、それらの物理化学的性質が悪化する
ことが知られている。 合成ポリマーの熱−および光−酸化安定性を改
良するために、それらに酸化防止剤又は光安定剤
又はそれらの混合物であり得る安定化物質を添加
することも知られており、そして安定化物質を添
加するのが普通である。 この目的に、一般に少量の芳香族アミン、フエ
ノール系化合物、チアゾール化合物、ホスフアイ
ト、チオホスフアイト、エステル、チオエステ
ル、遷移金属のキレート、有機−第２錫化合物、
カルバメート、オキシム、ポリキノリン等が利用
されている。 ２，２，６，６−テトラ−アルキル−ピペリジ
ンの誘導体のような立体障害脂肪族アミンもま
た、著しい安定化の性質を有することが最近見出
された。 立体障害脂肪族アミンを含む化合物の安定化作
用が、フエノール基の添加により改良されそして
増長されることも知られている。 事実、そのような場合、アミン基とフエノール
基との間に相乗作用がある。 本発明者らは、アミノ−フエノール安定剤中の
アミン成分としてピペリジン核を使用することに
より、そのような化合物の酸化防止特性を著しく
改良することができることを発見した。 従つて本発明は、下記の一般式を有するＮ，
N′−ジ−（ヒドロキシ−アルキル）ピペラジンの
ジエステルから成る新規化合物に関するものであ
る。 ここにおいて、 R1およびR2の各々は、同じか又は相異なつて
もよく、水素、１〜８個の炭素原子を有するアル
キル基、７〜９個の炭素原子を有するアルアルキ
ル基、又は５〜８個の炭素原子を有するシクロア
ルキル基であり、R3は水素又は１〜８個の炭素
原子を有するアルキル基であり、R4、R5、R6、
R7、R8、R9、R10およびR11は、同じか又は相異
なつてもよく、水素、１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基であるか、或いはR4とR5、R6と
R7、R8とR9、R10とR11は５〜８個の炭素原子を
有するシクロアルキル基を形成することができ、
ｎは１〜12の整数であり、そしてＸは配素又は＝
Ｎ−R12基であり、ここでR12は水素、１〜18個
の炭素原子を有するアルキル基、３又は４個の炭
素原子を有するアルケニル基、４〜12個の炭素原
子を有するシクロアルキル基、６〜12個の炭素原
子を有するアリール基又は７〜９個の炭素原子を
有するアルキル基である。 本発明はまた、熱可塑性合成ポリマーを基材と
した、酸化および経時変化に対して安定化され
た、そして安定剤として前記の一般式（）を有
するＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−アルキル）ピペ
ラジンのジエステルを、いかなる劣化作用をも防
止するに十分な量で含む組成物にも関する。 本発明の実施例において使用に目下好ましい一
般式（）を有するＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−
アルキル）ピペラジンのジエステルは、R1およ
びR2がtert.ブチルであり、R3が水素であり、R4，
R5，R10およびR11が水素又はメチルであり、R6，
R7，R8およびR9が水素である誘導体である。狭
義において、本発明のこのような新規化合物を提
供するものである。また、Ｘが酸素でありそして
ｎが２〜６の整数である誘導体が更に好ましい。 一般式（）のＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−ア
ルキル）ピペラジンのジエステルは種々の方法で
合成することができ、それはそれ自体が公知の一
連の反応を異なつた順序で行うことから成る。 従つて、例えば本発明の化合物はω−ヒドロキ
シ−フエニル置換カルボン酸又はその反応性誘導
体の一つ、例えばエステル、をＮ，N′−ジ−ア
ルカノール−ピペラジン又はＮ，N′−アルキレ
ン−アミン−ピペラジンと下記の機構に従つて反
応させることにより合成できる。 ここで、R13は水素又は１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基である。 エステル化、エステル交換又はアミド化反応
は、それらの反応に適した公知の触媒、例えば水
酸化リチウム、ジ−ブチル−錫オキシド、ナトリ
ウムメチレート、炭酸マンガン等、の存在中で実
施することができる。 上に示した生成物（）は、あらゆる公知の方
法に従つて合成できる。従つて、例えばｎが２つ
の場合、反応機構は次の通りである。 一般式（）を有する誘導体は、本発明に従つ
て、酸素、光および熱の作用により通常劣化する
有機材料の安定剤として使用される。 本発明に従つて、Ｎ，N′−ジ−（ヒドロキシ−
アルキル）ピペラジンのジエステルにより好まし
く安定化できる有機材料は、下記のものを包含す
る全ての合成熱可塑性ポリマーである。 ―ポリオレフイン。例えばオレフインのホモポリ
マーで、特に高密度および低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン等があり、およびオレ
フインと他のエチレン系不飽和モノマーとのコ
ポリマーで、例えばエチレン−プロピレンコポ
リマー、エチレン−ブテンコポリマー、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー、スチレン−ブタジ
エンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマーおよびアクリロニトリル−スチレン
−ブタジエンコポリマーである。 ―ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニリデン。塩
化ビニルおよび塩化ビニリデンのホモポリマー
およびそれらのコポリマー又はそれらの各々と
酢酸ビニル又はエチレン系不飽和モノマーとの
コポリマーの両者を含む。 ―ポリアセタール、例えばポリメチレンおよびポ
リオキシエチレン。 ―ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ート ―ポリアミド、例えばナイロン６、ナイロン６−
６およびナイロン６−10。 ―ポリウレタン。 ―ポリカルボネート。 ―ブタジエン−スチレンコポリマー。 ―天然および合成ゴム等。 それらの合成ポリマーは粉末又は粒状物のいず
れも、或いは成形物、例えば繊維、フイルム、シ
ートおよび他の形状の物品、として、或いはラテ
ツクスおよび発泡体の形態で使用できる。 上記の合成ポリマーの中で、本発明に従つて使
用するのに最も適したものは、一般式Ｒ−CH＝
CH2を有するモノマーから誘導したポリオレフイ
ンであり、ここでＲはアルキル又はアリール基、
又は水素原子である。 本発明で好ましいポリオレフインは、主として
アイソタチツク巨大分子から成りそして立体特異
性触媒の存在中でプロピレンの重合により得られ
るポリプロピレンである。 本発明に従つて安定化される合成熱可塑性ポリ
マーに添加する一般式（）を有するピペラジン
のＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−フエニル）誘導体
の量は厳密ではなく、そしてポリマーの種類、性
質および特定の用途の関数として広範囲にわたつ
て変化させることができる。一般に、上記の誘導
体をポリマーに、ポリマー重量を基準として0.01
〜5.0重量％の範囲の量で添加することができる。
しかしながら実際には、有効量は安定化するポリ
マーの種類の関数として変化する。従つて、例え
ばポリオレフインの場合、有効量は0.01〜２重量
％の範囲であることができ、ポリ塩化ビニルおよ
びポリ塩化ビニリデンの場合、有効量は0.01〜１
重量％の範囲であることができるが、一方ポリウ
レタンおよびポリアミドの場合は有効量は0.01〜
５重量％の範囲で変化させることができる。 一般式（）を有する安定剤は単独又は他の既
知の添加物、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、
顔料、充填剤、塩基性チツ素含有ポリ縮合物、安
定剤等、との混合物として使用できる。 そのような添加物のいくつかの例はオキシ−ベ
ンゾ−トリアゾール、オキシ−ベンゾ−フエノ
ン、Ni−安定剤、金属石ケン、フエノール性酸
化防止剤、ホスフアイト、チオエステル、ヒドロ
キノン誘導体、トリアジン化合物、アクリルアミ
ン−フエノール、ベンジル−ホスフエート等であ
る。 そのような添加物は、本発明による一般式
（）を有するＮ，N′−ジ−（ヒドロキシ−アル
キル）ピペラジンのジエステルと共に0.5：１か
ら３：１の間の範囲の重量比で使用することがで
きる。 一般式（）を有する誘導体又はこの化合物を
含む混合物の合成ポリマーへの添加は、あらゆる
慣用法に従いそしてポリマーからの成形物の製造
前又は製造中のあらゆる段階において行うことが
できる。例えば、粉末の形体の添加物をポリマー
に撹拌下にて単純混合するか、或いはポリマーを
適用な溶剤中に安定剤を含む溶液と混合し次いで
溶剤を蒸発させるか、或いは安定剤をポリマーに
重合の終了時に添加することができる。 更に、安定剤を製品に塗布することにより、例
えば製品を安定剤の溶液又は分散液に浸しそして
引き続き溶剤又は分散剤を蒸発させることによ
り、安定化作用を達成することができる。 下記の非制限的な例は、本発明を更に詳細に理
解させる目的および技術者が本発明を実施できる
ようにする目的で与えるものである。 他に特定しない限り、例中の全ての部は重量部
を意味する。 例 １ Ｎ，N′−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２，
５−ジ−メチル−ピペラジンのジ−β−（３，
５−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−フエニ
ル）−プロピオネートの製造 16ｇ（0.08モル）のＮ，N′−ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）−２，５−ジメチル−ピペラジン、
51ｇ（0.175モル）の３，５−ジ−tert.ブチル−
４−ヒドロキシ−フエニルプロピオン酸メチルお
よび触媒として0.8ｇの無水水酸化リチウムを、
撹拌器、加熱スリーブおよび温度計を備えそして
真空ポンプと連結した100c.c.フラスコに導入した。
混合物を撹拌しながら110℃に加熱しそしてその
温度に20mmHgの残圧下にて４時間維持した。反
応から生成するメタノールを蒸発により除去し
た。 冷却後、反応生成物を塩化メチレンに溶かし、
そして水で繰返し洗浄した。塩化メチレンの蒸発
後、未精製の黄−赤色生成物が得られ、それをエ
タノールおよびヘキサンから結晶させた。 116℃の融点を有する結晶粉末の形態の白色生
成物がこのようにして得られた。 得られた生成物の元素分析によつて、下記の結
果を得た。 Ｃ＝73.06％ Ｈ＝9.73％ Ｎ＝3.85％ 元素分析および核磁気共鳴（N.M.R.）スペク
トルに基づき、下記の元素組成計算値を有する下
記の構造式がこの生成物に該当すると思考され
た。 Ｃ＝73.09％ Ｈ＝9.75％ Ｎ＝3.87％ 安定化試験 例１で製造した、第１表に示した量のＮ，
N′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２，５−
ジ−メチル−ピペラジンのジ−β−（３，５−ジ
−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−フエニル）プロ
ピオネートを溶かした200c.c.のクロロホルムを、
130℃にてテトラリン中で測定した固有粘度162
c.c.／ｇを有し、粗製重合物のヘプタン抽出後の残
留物が96.5％そして灰分が80ppmの非安定化ポリ
プロピレン300ｇに添加した。 この混合物を室温にて回転蒸発器中で約６時間
撹拌し、その後0.01mmHg、50℃にて１時間乾燥
した。このようにして得た添加粉末を220℃にて
ブラベンダー押出機で押圧しそして粒状化した。 次に粒状物を200℃にて30分間、20cm×20cmの
二枚の正方形のスチール板の間で100Kgの荷重下
にて圧縮することにより、フイルムおよび小板に
成形した。 このようにして得たフイルムは50〜60ミクロン
の均一な厚さを有し、そして板は１mmの厚さを有
しており、そして実際に無色かつ均質であつた。 熱−酸化安定性をこのようにして得た試料につ
いて測定した。 熱−酸化安定値として下記を仮定した。 (a) 170℃および760mmHgの酸素における熱−酸
化の誘導時間（Ip）を、酸素吸収速度が急速に
増大するのに要する時間と考え、そして (b) オーブン中での耐老化性は、試験用試料を
150℃のオーブン中で空気流中にて暴露した後、
検査した小板上の表面の割れ目又はチヨーキン
グ又は他の変化が肉眼で明瞭になるに要する時
間（T.I.）を意味する。 熱−酸化の誘導時間を決定するために、上記フ
イルム0.2ｇを小片に切断し、そして約50cm3のセ
ルに入れ、そのセル中に繰返し酸素を除去および
尊入して酸素雰囲気を形成した。このセルを、吸
収容積の記録系を備えた酸素吸収測定器と連結し
た。更に、このセルを170℃の温度に維持した恒
温浴に浸した。誘導時間（Ip）および脆化時間
（T.I.）の値を下記の第１表に記録する。 【表】 例 ２ Ｎ，N′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ピ
ペラジンのジ−β−（３，５−ジ−tert.ブチル
−４−ヒドロキシ−フエニル）プロピオネート
の製造 例１に従つて操作することにより、15ｇのＮ，
N′−ビス（２−ヒドロキシ−エチル）−ピペラジ
ンを50ｇの３，５−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロ
キシ−フエニル−プロピオン酸メチルと反応させ
た。 得られた生成物は、融点135〜136℃を有する白
色粉末の形態であつた。 この生成物の元素分析により下記の結果を得
た。 Ｃ＝72.57％ Ｈ＝9.57％ Ｎ＝4.00％ 元素分析およびN.M.R.スペクトルに基づき、
得られた生成物は下記の構造であると思考され
た。 その理論的元素組成は次の通りである。 Ｃ＝72.58％ Ｈ＝9.57％ Ｎ＝4.02％ 安定化試験 例１に従つて操作して、上記の寸法を有する試
料を製造した。 この試料を例１のようにして熱−酸化安定性試
験に付し、得られた結果を第表に記録する。 【表】 例 ３ Ｎ，N′−ビス−（ヒドロキシエチル）−２，２，
５，５−テトラメチル−ピペラジンのジ−β−
（３，４−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−
フエニル）プロピオネートの製造 例１に従つて操作することにより、3.45ｇの
Ｎ，N′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，５，５−テトラメチル−ピペラジンを8.76ｇ
の３，５−ジ−tert.ブチル−４−ヒドロキシ−フ
エニルプロピオン酸メチルと反応させた。 融点95〜96℃を有する白色粉末の形態の生成物
9.5ｇを得られた。 この生成物の元素分析によつて下記の結果が得
られた。 Ｃ＝73.60％ Ｈ＝9.92％ Ｎ＝3.70％ 元素分析およびN.M.R.スペクトルに基づき、
この生成物は下記の理論元素組成を有する下記の
構造式であると思考された。 Ｃ＝73.56％ Ｈ＝9.93％ Ｎ＝3.73％ 安定化試験 例１に従つて操作することにより、前に示した
寸法を有するいくつかの試料を製造した。 この試料を例１のようにして熱−酸化安定性試
験に付した。得られた結果を下記の第表に記録
する。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式を有するＮ，N′−ジ−（ヒドロ
キシ−アルキル）ピペラジンのジエステル。 ここにおいて、 R1およびR2はtert−ブチルであり、R3は水素
原子であり、R4，R5，R10およびR11は水素原子
又はメチルであり、R6，R7，R8およびR9は水素
原子であり、ｎは１〜12の整数であり、そしてＸ
は酸素である。 ２ 一般式（）において、ｎが２〜６の整数で
ある、特許請求の範囲第１項のピペラジンのジエ
ステル。 ３ 下記の一般式（）を有するＮ，N′−ジ−
（ヒドロキシ−アルキル）ピペラジンのジエステ
ルからなることを特徴とする熱可塑性合成ポリマ
ー用の安定剤。 ここにおいて、 R1およびR2はtert−ブチルであり、R3は水素
原子であり、R4，R5，R10およびR11は水素原子
又はメチルであり、R6，R7，R8およびR9は水素
原子であり、ｎは１〜12の整数であり、そしてＸ
は酸素である。 ４ 一般式（）において、ｎが２〜６の整数で
ある、特許請求の範囲第３項の安定剤。 ５ 一般式（）を有する化合物で、熱可塑性合
成ポリマーに関して0.01〜５重量％で存在する、
特許請求の範囲第３項の安定剤。 ６ 熱可塑性合成ポリマーがポリオレフインであ
る、特許請求の範囲第３、４または５項の安定
剤。 ７ ポリオレフインが主としてアイソタクチツク
巨大分子から成るポリプロピレンである、特許請
求の範囲第６項の安定剤。 ８ 一般式（）を有する化合物で、ポリオレフ
インに関して0.01〜２重量％で存在する、特許請
求の範囲第６項の安定剤。 ９ 熱可塑性合成ポリマーがポリ塩化ビニル又は
ポリ塩化ビニリデンである、特許請求の範囲第３
項の安定剤。 １０ 一般式（）を有する化合物で、熱可塑性
合成ポリマーに関して0.01〜１重量％で存在す
る、特許請求の範囲第９項の安定剤。 １１ 熱可塑性合成ポリマーがポリウレタン又は
ポリアミドである、特許請求の範囲第３項の安定
剤。 １２ 一般式（）を有する化合物で、熱可塑性
合成ポリマーに関して0.01〜５重量％で存在す
る、特許請求の範囲第１１項の安定剤。 １３ 一般式（）を有する化合物が他の既知の
添加物との混合物で使用される、特許請求の範囲
第３項の安定剤。 １４ 添加物が酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔
料、充填剤、塩基性チツ素含有ポリ縮合物および
補助安定剤から成る群から選ばれる、特許請求の
範囲第１３項の安定剤。 １５ 添加物が0.5：１〜３：１の重量比で一般
式（）を有する化合物と共に用いられる、特許
請求の範囲第１３項の安定剤。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22515/79A IT1113364B (it) | 1979-05-10 | 1979-05-10 | N,n'-di-(idrossi-fenil)derivati della piperrazina e loro impiego come stabilizzanti per polimeri |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55151572A JPS55151572A (en) | 1980-11-26 |
| JPH048424B2 true JPH048424B2 (ja) | 1992-02-17 |
Family
ID=11197295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5876980A Granted JPS55151572A (en) | 1979-05-10 | 1980-05-06 | N*n**dii*hydroxyphenyl* derivative of piperazine and use as polymer stabilizer |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4373042A (ja) |
| EP (1) | EP0019237B1 (ja) |
| JP (1) | JPS55151572A (ja) |
| DE (1) | DE3069738D1 (ja) |
| IT (1) | IT1113364B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57203060A (en) * | 1981-06-05 | 1982-12-13 | Kowa Co | Piperazine derivative |
| US4404302A (en) * | 1982-05-27 | 1983-09-13 | Ferro Corporation | Acylated hindered hexahydropyrimidines and their use as light stabilizing agents |
| ATE82962T1 (de) * | 1986-07-16 | 1992-12-15 | Goodrich Co B F | N-(substituiertes-cyclisches-alkylenimin)-alpha (3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl)-alpha, alphadialkylacetamide. |
| US4829111A (en) * | 1988-02-02 | 1989-05-09 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Stabilizer composition for synthetic resin and synthetic resin composition containing the same |
| EP0956958B1 (en) * | 1998-04-28 | 2004-06-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording apparatus |
| CN105732537B (zh) * | 2014-12-11 | 2018-07-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种包含受阻酚和冠醚结构的双功能化合物、合成方法及其应用 |
| TW202517616A (zh) * | 2023-07-06 | 2025-05-01 | 比利時商ｅＴｈｅＲＮＡ免疫治療公司 | 可離子化脂質 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1391479A (fr) * | 1963-04-29 | 1965-03-05 | Geigy Ag J R | Nouveaux esters dérivés d'alkylhydroxy-benzènes et leurs applications, notamment à la stabilisation de matières organiques, par exemple de polyoléfines et de matières élastomères |
| US3435065A (en) * | 1965-10-22 | 1969-03-25 | Geigy Chem Corp | N,n,n',n' - (ethylenediamine) - tetrakis (ethylene - 3 - (3',5' - di-tert-butyl-4' - hydroxyphenyl)propionate) and compositions stabilized therewith |
| US3584047A (en) * | 1967-12-29 | 1971-06-08 | Geigy Chem Corp | Alkylhydroxyphenyl polyamides |
| US3681358A (en) * | 1968-12-09 | 1972-08-01 | Ciba Geigy Corp | Hindered phenolic esters of cyclic amino carboxylic acids |
| CH540954A (de) * | 1970-12-07 | 1973-08-31 | Ciba Geigy Ag | Stabilisatorsystem für Polyamide |
| US4070338A (en) * | 1975-04-10 | 1978-01-24 | Ciba-Geigy Corporation | Phenolic imidazolones and polymers stabilized therewith |
| DE2656769A1 (de) * | 1975-12-29 | 1977-07-14 | Ciba Geigy Ag | Neue phenol-stabilisatoren |
| DE2820716A1 (de) * | 1977-05-23 | 1978-12-07 | Sandoz Ag | Karbonate und urethane von 2,2'-alkylenoder cycloalkylen- bis-2,4-disubstituiertem phenol, deren herstellung und verwendung als antioxydantien in polymeren organischen materialien |
| IT1088576B (it) * | 1977-11-29 | 1985-06-10 | Montedison Spa | Stabilizzanti per polimeri e composizioni polimeriche con essi stabilizzati |
-
1979
- 1979-05-10 IT IT22515/79A patent/IT1113364B/it active
-
1980
- 1980-05-06 JP JP5876980A patent/JPS55151572A/ja active Granted
- 1980-05-09 DE DE8080102586T patent/DE3069738D1/de not_active Expired
- 1980-05-09 EP EP80102586A patent/EP0019237B1/en not_active Expired
- 1980-05-09 US US06/148,389 patent/US4373042A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1113364B (it) | 1986-01-20 |
| IT7922515A0 (it) | 1979-05-10 |
| US4373042A (en) | 1983-02-08 |
| EP0019237A1 (en) | 1980-11-26 |
| EP0019237B1 (en) | 1984-12-05 |
| JPS55151572A (en) | 1980-11-26 |
| DE3069738D1 (en) | 1985-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4525514A (en) | Stabilizer for polymeric substance and polymeric substance composition containing the same | |
| US4210576A (en) | Stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby | |
| US4221701A (en) | Stabilized synthetic polymers | |
| US4148783A (en) | Hydroxybenzylmalonic acid derivatives | |
| US4246198A (en) | Hindered phenolic amides | |
| EP0022501B1 (en) | Polycondensates of substituted piperidines and use thereof as stabilizers for polymers | |
| US4276232A (en) | Phosphorus stabilizers | |
| JPH048424B2 (ja) | ||
| JPH0219143B2 (ja) | ||
| US4413075A (en) | Piperidine polymers and use thereof as stabilizers | |
| US3828052A (en) | Acyl hydrazones of 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-4-ones | |
| US4293466A (en) | Piperidine phosphite stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby | |
| US4361695A (en) | Polyesters of N,N-di-alkanol-amines with di-(hydroxy-alkyl-benzyl) malonic acids and use thereof as stabilizers for polymers | |
| US4317767A (en) | Stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby | |
| US3853890A (en) | Azine derivatives of piperidine | |
| EP0114658B1 (en) | Alkyl-substituted 4-methyl-piperidine derivatives and use thereof as stabilizers | |
| US4162247A (en) | Bis-(alkylphenyl)-alkanecarboxylic acid hydrazides, their preparation and use | |
| US3627725A (en) | Bis (3,5-dialkyl-4-hydroxybenzyl) malonic esters for stabilizing polymers | |
| JPS6412276B2 (ja) | ||
| US3833636A (en) | Polymers stabilized with acyl hydrazones | |
| US3878237A (en) | Preparation of (4-hydroxy-3,5-dialkyl-benzyl) carboxylic acid esters | |
| EP0229655B1 (en) | Morpholine derivatives containing substituted piperidine groups and use thereof as stabilizers | |
| SU843763A3 (ru) | Полимерна композици | |
| JPH047341B2 (ja) | ||
| CH574928A5 (en) | Piperidine derivatives - as uv and heat stabilizers for polymers |