JPH048425B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はＮ−アシル環状イミン化合物の改良さ
れた製造方法に関する。 一般にＮ−置換アミド化合物は分子内の親水基
と疎水基とのバランスがよいため、各種物質との
相溶性がよく、加水分解に対する抵抗も強く、更
に不飽和アミド化合物は単独あるいは共重合性が
優れている等の利点を有するため、接着剤、塗
料、紙加工剤、繊維加工剤、エマルジヨン、ウレ
タン硬化剤、顔料分散剤、プラスチツク添加剤、
高分子凝集剤、イオン交換樹脂等への広範囲な分
野への応用が知られている。また、医薬品、農
薬、アミノ酸、天然物等の複雑な構造を有する化
合物の原料、中間体及び製品として、さらにはア
ミン製造の原料としても有用な化合物である。し
かし、Ｎ−置換アミド化合物の安価な工業的製造
法が確立されていないため、大量に使用されるに
至つてはいない。 従来、工業的に用いられているＮ−置換アミド
化合物の製造法はカルボン酸クロライドとアミン
との反応によるもの、リツター反応を利用する方
法などがあるが、それらの方法では高価なものと
なるかあるいは製造し得る化合物の種類が限定さ
れ、その応用も特定の分野に限られているのが現
状である。 また、一般的なＮ−置換アミド化合物の製造法
として、アミド化合物をアルカリ金属アルコキシ
ドの如き強塩基性物質の作用で、アルカリ金属置
換アミド化合物とした後、ハロゲン化アルキルの
如きハロゲン置換化合物を作用させて、Ｎ−置換
アミド化合物を製造する方法が、例えばW.J.
Hickinbottom著Reactions of Organic
Compounds第３版、Longmans，Green and
Co.（1957年）第344頁および米国特許第3084191号
などにより知られている。しかし、これらの方法
では製造工程が２つの工程よりなること、塩基性
触媒下でハロゲン置換化合物との反応性の高い液
体アンモニアあるいはアルコールなどのプロトン
性溶媒と反応溶媒として使用すること、アルカリ
金属アミド、同水素化合物、同アルコキシドのよ
うな取り扱いの面倒な極めて塩基性の強い物質を
使用すること等の種々の不都合が存在する。それ
故、目的生成物の収量が低いこと、反応させるハ
ロゲン置換化合物に汎用性がないことおよび目的
生成物がすべてＮ−一置換アミド化合物となり、
またＮ，Ｎ−二置換アミド化合物を製造する場合
には同様の製造工程を繰り返さなければならない
等の問題を生じ、一般的なＮ−置換アミド化合物
の製造法として工業的に広範囲に採用されるには
至つていない。 さらに、近年G.L.Isele，A.Luttringhous，
Synthesis1971(5)，266ページに開示されている如
く、非プロトン性極性溶媒中で予めアミド化合物
と塩基性物質とを反応させて、アルカリ金属置換
アミド化合物とした後、ハロゲン化アルキルの如
きハロゲン置換化合物と反応させてＮ−アルキル
置換アミド化合物を製造する２段方法も知られて
いる。しかし、このような方法を採用しても、満
足する結果は得られていない。 またUSSR発明者証第667547号では、極性溶媒
中におけるＮ−アルキル化有機化合物の製造方法
において苛性ソーダの様な塩基性物質を水溶液状
態として添加し、該塩基性物質がすべて液状態で
反応を開始させる方法が開示され、この方法にお
いて反応混合物中における水の存在は反応の進行
上極めて好都合であると記載されている。しかし
乍ら本発明者らの研究によれば、この方法による
場合は副反応物の生成が著しく、目的とするＮ−
置換アミド化合物への選択性が低く、目的とする
Ｎ−置換アミド化合物によつて収率が著しく低下
することを見出した。 本発明者らは上記したＮ−置換アミド化合物の
製造に関する実状に鑑み、その製造方法の改良を
目的として反応系における水の存在量と反応性と
の関係について鋭意検討を進めた結果、Ｎ−置換
アミド化合物、換言すればＮ−アシル環状イミン
化合物への選択性に及ぼす影響が極めて大きいこ
とを見出し本発明に到達した。即ち、従来好都合
であるとされていた反応系における水の存在が、
その推定に反して副反応を生起して目的とするＮ
−アシル環状イミン化合物の生成を阻害するこ
と、またＮ−置換反応を好適に行わしめるために
は、従来のアミド化合物と強塩基性物質とを反応
せしめしかるのちハロゲン置換化合物と反応せし
める方法ではなく、強塩基性物質、アミド化合物
およびハロゲン置換化合物を同時に接触反応せし
めることが必要であることを見出して本発明に到
達した。 本発明は、強塩基性物質、アミド化合物および
ハロゲン置換化合物を非プロトン性極性溶媒中で
同時に接触させそれによつてＮ−アシル環状イミ
ンを製造する方法において、該塩基性物質の懸濁
下に反応を開始することを特徴とする。 本発明において、強塩基性物質の懸濁下に反応
を開始せしめる具体的な方法としては、非プロト
ン性極性溶媒に三者を同時に供給混合して強塩基
性物質を懸濁せしめて反応させる方法、非プロト
ン性極性溶媒中に強塩基性物質を懸濁せしめ、し
かる後アミド化合物およびハロゲン置換化合物を
同時に供給して反応せしめる方法、並びに非プロ
トン性極性溶媒にアミド化合物およびハロゲン置
換化合物を溶解もしくは懸濁せしめ、しかるのち
に、強塩基性物質を添加懸濁せしめる等の適宜の
方法が採用される。 本発明の対象となるアミド化合物は、モノアミ
ド化合物とジアミド化合物以上の多価アミド化合
物とに大別される。 モノアミド化合物として、脂肪族飽和カルボン
酸アミド、脂肪族不飽和カルボン酸アミド、芳香
族カルボン酸アミド、脂環式カルボン酸アミド、
尿素及びその誘導体などである。 脂肪族飽和カルボン酸アミドは、一般式C_o
H_2o+1CONH₂で表わされる化合物であり、ｎは
０〜20の整数である。またニトロ基、シアノ基、
アミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、アルコ
キシ基、カルボン酸エステル基等の置換基の１種
以上が１つ以上導入されたものも対象となる。 脂肪族不飽和カルボン酸アミドは、一般式C_o
H_2o+1-2nCONH₂で表わされる化合物（式中ｎは
２〜20の整数、ｍは１〜５の整数）で、分子内に
炭素炭素二重結合または／および三重結合を１ケ
以上含む。またニトロ基、シアノ基、アミノ基、
カルボン酸基、スルホン酸基、アルコキシ基、カ
ルボン酸エステル基等などの置換基の１種以上が
１つ以上導入されたものも対象となる。 芳香族カルボン酸アミドは分子内に芳香環を含
むもので、芳香環としてはベンゼン環、ナフタレ
ン環、アントラセン環、などが挙げられる。更に
芳香環にニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、ア
ミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、カルボン
酸エステル基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基などの置換基の１種以上が１つ以上導入さ
れたもの及びそれらの置換基あるいは芳香環がエ
ーテル基、スルホン基、スルフイド基などの芳香
環に結合している化合物も含まれる。脂環式カル
ボン酸アミドは分子内に脂環式構造を有する化合
物であり、また異種元素より構成される複素環化
合物も含まれる。また尿素及びその誘導体は尿素
に代表されるＮ−CO−Ｎ，Ｎ−CO−Ｎ−Ｎ原子
団を有する化合物である。 上記したモノアミド化合物を例示すると、脂肪
族飽和カルボン酸アミドとしては、例えばホルム
アミド、アセトアミド、プロピオナミド、ブチラ
ミド、パレラミド、イソバレラミド、ピバラミ
ド、ラウラミド、ミリスタミド、パルミタミド、
ステアラミド、メトキシアセトアミド、エトキシ
アセトアミド、メトキシプロピオナミド、エトキ
シプロピオナミド、シアノバレラミド、ニトロプ
ロピオナミド、アミノプロピオナミド、カルバモ
イルプロパンスルホン酸、カルバモイルプロパン
酸、カルバモイルプロパン酸メチルなどがある。 脂肪族不飽和カルボン酸アミドでは、例えばア
クリルアミド、メタクリルアミド、ビニルアセト
アミド、クロトナミド、デセナミド、ノナデセナ
ミド、プロピオラミド、ブチナミド、ヘキサジエ
ンカルボキサミド、ペンチナミド、ヘプチナミ
ド、エトキシアクリルアミド、エトキシメタクリ
ルアミド、シアノブテナミド、ニトロブチナミ
ド、アミノブチナミド、カルバモイルプロペンス
ルホン酸、カルバモイルクロトン酸、カルバモイ
ルクロトン酸メチルなどがある。 芳香族カルボン酸アミドでは、例えばベンズア
ミド、ナフタミド、アントラセンカルボキサミ
ド、アントラキノンカルボキサミド、ビフエニル
カルボキサミド、フエニルアセトアミド、フエニ
ルプロピオナミド、フエニルデカナミド、ニトロ
ベンズアミド、ニトロナフタミド、ニトロシンナ
マミド、シアノベンズアミド、メトキシベンズア
ミド、エトキシベンズアミド、メトキシナフタミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンズアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノナフタミド、カルバモイルベ
ンゼンスルホン酸、カルバモイルナフタレンスル
ホン酸、トルアミド、プロピルベンズアミド、デ
シルベンズアミド、カルバモイルナフトエ酸、ビ
ニルベンズアミド、アリルベンズアミド、ブテニ
ルベンズアミド、フエニルカルバモイルフニルエ
ーテル、ビニルカルバモイルフエニルエーテル、
フエニルカルバモイルフエニルスルホン、フエニ
ルカルバモイルフエニルスルフイドなどである。 脂環式カルボン酸アミドでは、例えばシクロプ
ロパンカルボキサミド、シクロブタンカルボキサ
ミド、シクロペンタンカルボキサミド、シクロペ
ンテンカルボキサミド、シクロヘキサンカルボキ
サミド、シクロヘプタンカルボキサミド、シクロ
オクタンカルボキサミド、シクロオクテンカルボ
キサミド、ピロールカルボキサミド、フランカル
ボキサミド、チオフエンカルボキサミド、シクロ
ヘキシルアセトアミド、シクロヘキシルプロピオ
ナミド、ピリジンカルボキサミド、ピロリヂンカ
ルボキサミド、モルホリンカルボキサミド、イミ
ダゾールカルボキサミド、キノリンカルボキサミ
ドなどがある。尿素及びその誘導体では、例えば
尿素、ビウレツト、チオビウレツト、トリウレツ
ト、セミカルバジド、カルボノヒドラジド、カル
バゾンなどである。 例示したこれらのアミド化合物のうち、非置換
アミド化合物が反応を効率よく行わせるという点
で好適である。さらに好適なものとして該アミド
化合物のアミド基が二重結合に共役している共役
系アミド化合物、例えばアクリルアミド、メタク
リルアミド、クロトナミドなどの如き脂肪族不飽
和アミド化合物、ベンズアミド、トリルアミド、
イソプロピルベンズアミド、ナフタミドなどの如
き芳香族アミド化合物などがある。 一方、多価アミド化合物は、脂肪族飽和多価カ
ルボン酸アミド、脂肪族不飽和多価カルボン酸ア
ミド、芳香族多価カルボン酸アミド、脂環式多価
カルボン酸アミドなどである。 脂肪族飽和多価カルボン酸アミドは、一般式
C_oH_2o-n+2（CONH₂）_nで表わされ、ｎ及びｍは整
数で、ｎは０〜20であり、ｍは２〜４である。ま
た、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、カルボン酸
基、スルホン酸基、アルコキシ基、カルボン酸エ
ステル基などの１種以上が１つ以上導入されたも
のも対象となる。 脂肪族不飽和多価カルボン酸アミドは、一般式
C_oH_2o+2-n-2r（CONH₂）_nで表わされ、ｎ，ｍ及び
ｒは整数で、ｎは２〜20であり、ｍは２〜４で、
ｒは１〜４である。また、ニトロ基、シアノ基、
アミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、アルコ
キシ基、カルボン酸エステル基などの１種以上が
１つ以上導入されたものも対象となる。 芳香族多価カルボン酸アミドは、分子内に芳香
環を含むもので、芳香環としてはベンゼン環、ナ
フタレン環、アントラセン環などがあり、カルボ
ン酸アミドの置換数は２〜６である。更に芳香環
にニトロ基、シアノ基、アミノ基、カルボン酸
基、スルホン酸基、アルコキシ基、カルボン酸エ
ステル基、アルキル基、アルケニル基、アリール
基などの１種以上が１つ以上導入されたもの及び
それらの置換基あるいは芳香環がエーテル基、ス
ルホン酸、スリフイド基などで芳香環に結合して
いる化合物も含まれる。脂環式多価カルボン酸ア
ミドは分子内に脂環式構造を有する化合物であ
り、また異種元素より構成される複素環化合物も
含まれ、カルボン酸アミドの置換数は２〜５であ
る。 次に多価アミド化合物を例示すると、脂肪族飽
和カルボン酸アミドとしては例えばオキサミド、
マロナミド、スクシナミド、グルタラミド、アジ
パミド、ピメラミド、スベラミド、アゼラミド、
セバサミド、カルバモイルメチルメチルグルタラ
ミド、ブタンテトラカルボキサミド、テトラデカ
ンジカルボキサミド、オクタデカンジカルボキサ
ミド、メトキシアジパミド、シアノアジパミド、
ニトロアジパミド、アミノアジパミド、ジカルバ
モイルブタンスルホン酸、ジカルバモイルブタン
酸、ジカルバモイルブチルアセテートなどであ
る。 脂肪族不飽和多価カルボン酸アミドでは、例え
ばマレアミド、フマラミド、シトラコナミド、メ
サコナミド、デセンジカルボキサミド、テトラデ
センジカルボキサミド、オクタデセンジカルボキ
サミド、ブテンテトラカルボキサミド、ヘキサジ
エンジカルボキサミド、ペンチンジカルボキサミ
ド、メトキシブテンジカルボキサミド、シアノブ
チンジカルボキサミド、ニトロブテンジカルボキ
サミド、アミノブテンジカルボキサミド、ジカル
バモイルブテンスルホン酸、ジカルバモイルブテ
ン酸、ジカルバモイルブテン酸メチルなどであ
る。芳香族多価アルボン酸アミドでは、例えばフ
タラミド、イソフタラミド、テレフタラミド、ナ
フタレンジカルボキサミド、アントラセンジカル
ボキサミド、アントラキノンジカルボキサミド、
ビフエニルジカルボキサミド、フエニルシトラコ
ナミド、ナフタレントリカルボキサミド、ピロメ
リツタミド、ニトロフタラミド、シアノフタラミ
ド、アミノフタラミド、メトキシフタラミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフタラミド、ジカルバモ
イルベンゼンスルホン酸、ジカルバモイル安息香
酸、ジカルバモイルベンジルアセテート、メチル
フタラミド、プロピルフタラミド、アリルフタラ
ミド、フエニルジカルバモイルフエニルエーテ
ル、ビニルジカルバモイルフエニルエーテル、フ
エニルジカルバモイルフエニルスルホン、フエニ
ルジカルバモイルフエニルスルフイドなどであ
る。 脂環式多価カルボン酸アミドでは、例えばシク
ロプロパンジカルボキサミド、シクロペンタンジ
カルボキサミド、カンホラミド、シクロヘキサン
ジカルボキサミド、シクロヘキサンジカルボキサ
ミド、ピロンジカルボキサミド、ピリジンジカル
ボキサミド、ピリジントリカルボキサミドなどが
ある。 例示したこれらのアミド化合物のうち、非置換
アミド化合物が反応を効率よく行わせるという点
で好適である。さらに好適なものとして該アミド
化合物のアミド基の二重結合に共役している共役
系アミド化合物、例えばフマラミド、マレアミ
ド、シトラコナミドなどの如き脂肪族不飽和多価
アミド化合物、フタラミド、イソフタラミド、テ
レフタラミド、ベンゼントルカルボキサミドなど
の如き芳香族多価アミド化合物などがある。 また、アミド化合物と反応させるジハロゲン置
換化合物としては、ジハロアルカン化合物があげ
られる。ジハロアルカン化合物は一般式Ｘ―（CH₂
―）_o（Ｘ：ハロゲン原子）で表わされ、ｎは整数
で２〜５である。具体的には、１，２−ジクロロ
プロパン、１，４−ジクロロブタン、１，５−ジ
クロロペンタン、１，２−ジブロモエタン、１，
３−ジブロモプロパン、１，４−ジブロモブタ
ン、１，５−ジブロモペンタン、１，２−ジヨー
ドエタン、１，３−ジヨードプロパン、１，４−
ジヨードブタン、１，５−ジヨードペンタンなど
がある。 上記したハロゲン置換化合物との反応により、
ジハロアルカン化合物ではＮ−アシル置換イミン
化合物を製造でき、例えばＮ−アシルエチレンイ
ミン、Ｎ−アシルアゼチジン、Ｎ−アシルピロリ
ジン、Ｎ−アシルピペリジンなどを製造できる。 本発明で使用する反応溶媒は、非プロトン性極
性溶媒であればよく、例えば、アセトニトリル、
ジオキサン、ニトロメタン、ニトロエタン、ニト
ロベンゼン、ピリジン、ジメトキシエタン、テト
ラハイドロフラン、テトラハイドロピラン、２−
メチル−テトラハイドロフラン、ベンゾニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ヘキサメチルホスホルアミド、スルホラ
ン、オキセパン、モノグライム、ジグライム、ト
リグライム、テトラグライム、の如きグライム
類、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−
ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２
（1H）−ピリミジノンの如きアルキル尿素類等を
使用することが出来る。上記した溶媒のうち更に
好適な溶媒としては、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、テ
トラグライム、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンなどを使用できる。これらの溶媒は一般
に水との親和性が強いので吸水による水の混入あ
るいは循環再使用時における水の混入を生ずるの
で注意が必要である。 本発明の方法における反応系においては、強塩
基性物質の少なくとも一部が懸濁している状態で
反応を開始せしめることが必要であり、この様な
状態における水の量は反応系における水の量とし
て通常６重量％程度である。而してこの場合の水
の量がこれを越える場合はハロゲン置換化合物あ
るいはアミド化合物の加水分解等の副反応が起り
易くなり収率は著しく低下する。反応を効率よく
行い、目的物の収率を高めるには、反応系の水含
有量を好ましくは５重量％以下、更に好ましくは
2.5重量％以下、特に好ましくは10000ppm以下と
して行なわれる。 溶媒の使用量は特に制限はないが、溶媒を含め
た反応物総量中５〜95重量％好ましくは10〜90重
量％の範囲である。 次に、本発明で使用する強塩基性物質は、固体
状物質であり、水に溶解あるいは懸濁した時、水
溶液のPHが10以上好ましくは11以上のものであれ
ば使用できる。ただし、イオン交換樹脂及びその
他のイオン交換体を用いる場合は、この条件の適
用外であり、これについては後述する。そのよう
な強塩基性物質としては、例えばアルカリ金属酸
化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属水
酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金
属炭酸塩、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類
金属水素化物、アルカリ金属アミド、アルカリ金
属アルコキシド、イオン交換樹脂、その他のイオ
ン交換体などである。 上記の物質を例示すると、アルカリ金属酸化物
としては、例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウ
ム、酸化リチウム、酸化ルビジウム、酸化セシウ
ムである。アルカリ土類金属酸化物は、例えば、
酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムであ
る。アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸
化ルビジウム、水酸化セシウムである。アルカリ
土類金属水酸化物は、例えば、水酸化ベリリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化ストロンチウム、水酸化バリウムである。 アルカリ金属炭酸塩は、例えば炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸ルビジウ
ム、炭酸セシウムである。アルカリ金属水酸化物
は、例えば、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、水素化リチウムなどである。アルカリ土類金
属水素化物は、例えば、水素化ベリリウム、水素
化マグネシウム、水素化カルシウムなどである。
アルカリ金属アミドはアンモニアのアルカリ金属
置換化合物で、例えば、ナトリウムアミド、カリ
ウムアミド、リチウムアミドなどである。アルカ
リ金属アルコキシドはアルコールの水酸基のプロ
ントをアルカリ金属で置換した化合物であり、例
えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シ、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムメトキ
シ、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシ
ドなどである。 イオン交換樹脂では、強塩基性物質のOH型及
び強塩基性物質の遊離型が使用でき、好ましくは
樹脂含有水分が15％以下のものである。その他の
イオン交換体はアニオン交換現象を示す物質であ
ればよく、アニオン交換セルロース、アニオン交
換セフアデツクス、アニオン交換液、塩基性白雲
石、水和酸化鉄、水和酸化ジルコニウムなどであ
り、塩酸と中和反応を行える型になつていればよ
い。 上記した塩基性物質のうち、本発明の方法の実
施に好適なものは、例えば、アルカリ金属水酸化
物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属酸
化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属炭
酸塩、イオン交換樹脂、その他のイオン交換樹脂
体であり、更に好適なものは、例えば、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アル
カリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、アル
カリ金属炭酸塩、イオン交換樹脂、その他のイオ
ン交換体である。 これらの強塩基性物質は通常固形状のものとし
て反応に供され、反応液中で少なくとも一部は懸
濁された状態で反応は開始される。 本発明の実施において、原料であるアミド化合
物、ハロゲン置換化合物及び強塩基性物質の相対
的に使用量は、ハロゲン置換化合物とアミド化合
物との反応性等により変化し、一概には言えない
が概ね、ハロゲン置換化合物の使用量はアミド化
合物に対して1.0〜20倍モル好ましくは1.5〜15倍
モルの範囲であり、強塩基性物質の使用量はアミ
ド化合物に対して1.5〜20モル、好ましくは2.0〜
1.5倍モルの範囲である。 不飽和アミド化合物を使用する場合は、反応及
び精製工程での原料及び製品の重合を防止するた
め、重合禁止剤を添加することが好ましい。この
場合の重合禁止剤としては、特に制限はないが、
一般にフエノール系禁止剤、アミン系禁止剤、メ
ルカプタン系禁止剤及び銅粉などがあげられる。 反応方法としては通常の反応釜を使用してもよ
いし、溶解性の低い強塩基性物質を使用する場合
には、それを塔に充填して、アミド化合物とハロ
ゲン置換化合物との混合溶液を通液循環する流通
式の方法でもよい。しかし乍ら装置の保守管理に
は反応釜のほうが好都合である。 反応釜で製造する場合、原料の仕込み順序に制
限はないが、反応性の高いハロゲン置換化合物を
使用する場合には、ハロゲン置換化合物を最後に
添加し反応させたほうが、副反応を抑制する点で
好都合である。 反応温度は使用するアミド化合物およびハロゲ
ン置換化合物の反応性に依存するが、反応温度が
低いと反応の進行が緩慢になり、一方温度が高い
とアミド化合物の加水分解等の副反応を生じ製品
の収率が低下する。従つて通常−20〜100℃、好
ましくは−10〜70℃の温度範囲で反応が行われ、
特に好ましくは、特定のハロゲン置換化合物を除
いて、０〜50℃の温度範囲で行われる。この温度
範囲内であれば、必ずしも反応中温度を一定に保
つ必要はなく、反応の進行を把握し、反応温度を
適宜設定して効率よく反応を行わせればよい。 また、反応時間も反応温度と同様に使用するア
ミド化合物およびハロゲン置換化合物により変動
するが、長くても30時間、通常10時間以内であ
る。反応の推移は反応系の性状の変化及びガスク
ロマトグラフイーあるいは高速液体ガスクロマト
グラフイーなどにより反応液中の原料及び目的生
成物の濃度を知ることにより把握できる。 反応後、副生する金属塩化物を濾別して常法に
より減圧蒸留すれば高純度の目的生成物が得られ
る。ただし、金属塩化物が反応液に溶解する場合
とか、昇華性の原料アミド化合物が残存する場合
には溶媒を留去した後、ベンゼン−水、クロロホ
ルム−水のような二層を形成する溶剤の組合せで
上記物質を除去した後、減圧蒸留すれば高純度の
目的生成物が得られる。また、目的生成物が高沸
点であるとか熱分解性を有する場合には、溶剤抽
出、再結晶等の方法で目的生成物を精製できる。 反応溶媒が、ジメチルスルホキシドの如く、水
との親和性が大きく、目的生成物がＮ−アルキル
置換アミド化合物の如く親油性に富む場合には、
反応後、反応液に水を添加して目的物を油層とし
て分離する方法、あるいはベンゼン、トリエン、
クロロホルムの如く水と二層を形成する溶剤で目
的物を抽出分離する方法なども適用できる。 本発明によれば、極めて多種類の様々な機能を
有するＮ−置換アミド化合物を一段で安価に製造
することができる。そして従来応用できなかつた
多種用途へ、Ｎ−置換アミド化合物を供給するこ
とが可能になる。 また、本発明は同一の反応様式をとるので、同
一反応器で多品種のＮ−置換アミド化合物を製造
することができ、少量多品種の製品の生産に向く
という利点がある。 次に本発明を実施例により更に説明する。 実施例 １ Ｎ−アクリロイルピロリジンの製造 ジメチルスルホキシド150mlにアクリルアミド
14ｇ、水酸化カリウム及び１，４−ジクロロブタ
ン38ｇ添加し撹拌し、40℃で４時間反応を行つ
た。反応後不溶物を濾別し、濾液を蒸留し106−
108℃／10mmHg留分を採取し、Ｎ−アクリロイル
ピロリジン19ｇを採取した。 実施例 ２ Ｎ−メタクリロイルピロリジンの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド150mlにメタク
リルアミド17ｇ、１，４−ジブロモブタン65ｇ及
びフエノチアジン0.05ｇを添加し、氷浴中で撹拌
しながら水酸化カリウム25ｇを除々に添加した。
反応温度を10℃に保ち、６時間反応を行つた。 反応後、不溶部を濾別し、濾液を蒸留し、110
−111℃／15mmHg留分を採取し、Ｎ−メタクリロ
イルピロリジン23ｇ（収率82％）を得た。 実施例 ３〜６ 表−１記載の原料、強塩基性物質、溶媒の組合
せで表−１記載の条件で反応を行つた。なお、実
施例３及び６〜７ではフエノチアジン0.05ｇを添
加して反応を行つた。 反応後、実施例２と全く同様の方法で処理を行
い、表−２記載の生成物を表−２記載の蒸留条件
で分離した。

【表】

【表】

【表】 実施例 ７ Ｎ，N′−カルボニル−ジピロリジンの製造 Ｎ，N′−ジメチルホルムアミド150mlに尿素13
ｇ、１，４−ジブロモブタン96ｇ及び水酸化カリ
ウム50ｇを添加して、20℃で４時間反応を行つ
た。 反応後、不溶部を濾別し、濾液と蒸留し、38−
40℃／0.6mmHg留分を採取し、Ｎ，N′−カルボニ
ル−ジピロリジン29ｇ（収率78％）を得た。 実施例 ８ Ｎ，N′−カルボニル−ジピペリジンの製造 １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン150
mlに尿素13ｇ、１，５−ジブロモペンタン150ｇ
及び水酸化カリウム50ｇを添加して、20℃で４時
間反応を行つた。 反応後、不溶部を濾別し、濾液より溶媒及び、
原料を留去後、残部を再結晶して、融点45−46℃
のＮ，N′−カルボニル−ジピペリジンを33ｇ
（収率77％）を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 強塩基性物質、アミド化合物およびジハロゲ
   ン置換化合物を非プロトン性極性溶媒中で同時に
   接触させて反応させ、それによつてＮ−アシル環
   状イミン化合物を製造する方法において、該塩基
   性物質の懸濁下に反応を開始することを特徴とす
   るＮ−アシル環状イミン化合物の製造方法。 ２ 反応の開始時における反応系の水の量が５重
   量％以下である請求項第１項記載の方法。