JPH0485541A

JPH0485541A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH0485541A
Application number: JP20191790A
Authority: JP
Inventors: Koichiro Aono; 青野　小一郎; Shigeo Koizumi; 滋夫小泉
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-07-30
Filing date: 1990-07-30
Publication date: 1992-03-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は非シリコーン系感光層を設けた感光性平版印刷
版に関し、特に、支持体と感光層の接着力が向上し、耐
剛力及びクリーナー等の薬品に対する耐性が改良された
感光性平版印刷版に関するものである。

〔従来の技術〕

平版印刷版用支持体は、片面又は両面に感光層を設けて
使用される。この感光層は、直接使用者によって、又は
プレコーテッド印刷版のメーカーによって施される。こ
の感光層は通常のフォトメカニカル法により、オリジナ
ルから直接又はフィルムを通して露光される。その後、
有機溶媒又はアルカリ水溶液等により現像され、インキ
受容性の画像部と親水性の非画像部が形成される。

従って、平版印刷版の画像部と非画像部には次の要件が
要求される。

すなわち、画像部に於いては（ａ）感光層が支持体と強
固に接着し、より多くの印刷物が得られなければならず
、また℃）印刷機上で用いられる種々の薬品、例えばク
リーナー等が付着した場合でも感光層と支持体との接着
力が低下してはならない。

一方、非画像部に於いては、（ａ）親水性非画像部を得
るために、現像作業によって支持体から感光層が容易に
除去されなければならず、また、ら）非画像部において
露出された支持体は、水に対する高親和性を有しなけれ
ばならない。

このような要件を満たすべき方法としては、米国特許第
３，２７６．８６８号及び同第４，１５３，４６１号の
各明細書に記載されているポリビニルホスホン酸、又は
ビニルホスホン酸、アクリル酸及び酢酸ビニルを基荊と
するコポリマーを支持体上に下塗りする方法、特公昭４
５−１６６０３号公報に記載されているジアゾニウム化
合物を支持体上に下塗りする方法などが知られている。

しかしながら、これの方法によっても、非画像部の感光
層が現像時にら容易に除去されるために汚染が生じ難（
、かつ、支持体と感光層の接着力が強いために、高耐剛
力を有し、種々の薬品に対する高い耐性を有する感光性
平版印刷版は得られていない。

〔発明が解決しようとする課Ｂ］本発明の目的は、高性能印刷版に対して現場で要求され
る高耐剛性、種々の薬品に対する耐性、現像性等に優れ
、親水性が高く汚染しにくい感光性平版印刷版を提供す
ることである。特に、支持体と感光層の接着力が向上し
、オフセット輪転印刷機における高速かつ苛酷な印刷条
件でも高耐刷力を有し、かつクリーナー等の薬品に対す
る耐性が大巾に改善された感光性平版印刷版を提供する
ことである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果
、特定の繰り返し単位を有する重合体を含有する中間層
を、支持体と非シリコーン系感光層の間に設けることに
より上記の目的を達成することを見出し、本発明を完成
するに至った。

すなわち、本発明は、支持体上に非シリコーン系感光層
を設けてなる感光性平版印刷版において、該支持体と該
非シリコーン系感光層の間に、下記一般式で示される繰
り返し単位を有する重合体を含有する中間層を設けたこ
とを特徴とする感光性平版印刷版を提供するものである
。

〔式中、Ｒ’：ＨまたはＣＨｌＲ”、Ｒ３：Ｈ、アルキル基またはアリール基ｎ：１〜
１０の整数ｍ：１．２または３である。〕以下、本発明について順を追って詳しく説明する。

本発明の感光性平版印刷版に適した支持体は、寸度的に
安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板状物とし
ては、従来印刷版の支持体として使用されたものが含ま
れ、それらは本発明に好適に使用することができる。か
かる支持体としては、紙、プラスチックス（例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなと）がラ
ミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も
含む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
醋酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニ
ルアセタールなどのようなプラスチックのフィルム、上
記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしく
はプラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支持
体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり
、しかも安価であるので特に好ましい。

本発明に使用される支持体として特に好ましいものは粗
面化したアルミニウム板であり、これは種々の方法で製
造することができる。例えば、ワイヤブラシダレイニン
グ、研摩粒子のスラリーを注ぎながらナイロンブラシで
粗面化するブラシダレイニング、ボールグレイニング、
ケミカルダレイニング、電解グレイニングやこれらの粗
面化法を複合させた複合グレイニングによって表面を砂
目立てする。次に必要に応じて硫酸、燐酸、蓚酸、硼Ｍ
、クロム酸、スルファミン酸又はこれらの混酸中で直流
又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニウム表面に強
固な不動態皮膜を設けることが好ましい。このような不
動態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化されるが、更
に必要に応じて米国特許第２．７１４，０６６号明細書
や米国特許第３．１８１，４６１号明細書に記載されて
いるケイ酸塩処理（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム
）、米国特許第２，９４６，６３８号明細書に記載され
ている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特許第３
．２０１，２４７号明細書に記載されているホスホモリ
ブデート処理、独国特許第ＬＯ９Ｌ４３３号明細書に記
載されているポリアクリル酸処理、独国特許第１、．１
３４，０９３号明細書や英国特許第１．２３０，４４７
号明細書に記載されているポリビニルホスホン酸処理、
特公昭４４−６４０９号公報に記載されているホスホン
酸処理、米国特許第３，３０７．９５１号明細書に記載
されているフィチン酸処理、特開昭５８１６８９３号や
特開昭５８−１８２９１号の各公報に記載されている親
水性有機高分子化合物と２価の金属よりなる複合処理や
その他スルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗によっ
て親水化処理を行ってもよい。その他の親水化処理方法
としては米国特許第３，６５８，６６２号明細書に記載
されているシリケート電着も挙げることが出来る。

本明細書に使用されるアルミニウム支持体として最も好
ましいものは、粗面化した後、陽極酸化皮膜を設け、次
いでケイ酸塩処理を施したアルミニウム板である。

以上のように処理を施した支持体上に、下記一般式で示
される繰り返し単位を有する重合体を含有する中間層を
設ける。

（Ｒ３）３−１，１〔式中、Ｒ’：Ｈ又はＣＨ３Ｒ”、Ｒ”：Ｈ、アルキル基またはアリール基ｎ：１〜
１０の整数ｍ：１．２または３である。］上記一般式で示される繰り返し単位を有する重合体はア
クリルシリコーン樹脂であり、このアクリルシリコーン
樹脂は下記一般式によって示されるシリル基をエステル
残基に有する（メタ）アクリル酸エステルからなるモノ
マーを、公知の方法で他のモノマーと共重合もしくはグ
ラフト重合することによって得られる。

ｐ＋（Ｒ３）　３−１１（Ｒ’　、Ｒ２、Ｒｆｆ、ｎ、ｍの意味は前記のものと
同じである。）かかるシリル基をエステル残基に有する（メタ）アクリ
ル酸エステルからなるモノマーとしては、特にｒ−（メ
タ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（
メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシランが好ま
しく、この他にβ−（メタ）アクリロキシエチルトリメ
トキシシラン、β−（メタ）アクリロキシエチルトリエ
トキシシラン、β−（メタ）アクリロキシエチルメチル
ジメトキシシラン、β−（メタ）アクリロキシエチルメ
チルジェトキシシラン、β−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（メタ）アクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｔ（メタ）アクリロキシエ
チルトリメトキシシラン、ｒ−（メタ）アクリロキシエ
チルトリエトキシシラン等のモノマーが例示される。

上記の（メタ）アクリル酸エステルからなるモノマーと
共重合可能なモノマーとしては、例天ば（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、アクリルアミド、Ｎブチルアクリルアミド、ス
チレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。

前記のシリル基をエステル残基に有する（メタ）アクリ
ル酸以外のモノマーに基く繰り返し単位が共重合体中に
占める割合は好ましくは約１０〜９８重量％である。

グラフト重合は例えば次のような方法によって行うこと
ができる。

（１）重合開始基を幹ポリマー中に有するポリマーを開
始剤として他の千ツマ−を重合させる方法。

幹ポリマー中の重合開始基としては、ハロゲン基、ケト
ン基、過酸化物基、ジアゾ基などが選ばれる。

（２）幹ポリマー存在下で重合し、ポリマーへの連鎖移
動反応を用いる方法。

連鎖移動によるグラフト重合では、幹ポリマーの連鎖移
動定数の大きいものほどよくグラフトするので、幹ポリ
マー中に例えば、−３Ｈ。

導入しておくことが好ましい。

（３）側鎖に官能基を有するポリマーと、末端に官能基
を有するポリマーとの重合反応による方法。

官能基の組み合わせとしては、水素供与基（例えば、−
０Ｈ１−５Ｈ１−ＮＰＩＺ　、−ＣＯＯＨ１ＣＯ３Ｈ，
−ＣＯＮＨ２、−３Ｏ□Ｎ１（ｚ、〉ＮＯＨなど）と水
素受容基（例えば、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ１■ ＣＨ＝ＣＨｚ　、ｃ＝ｃｔｉ、　　ｃ＝Ｎなど）の組み
合わせが好ましい。

上記アクリルシリコーン樹脂を含有する中間層を塗布す
る方法としては、ホイラー塗布機、ロールコータ−塗布
機、バーコーダ−塗布機等で塗布する方法、又は浸漬処
理する方法等、いかなる方法も用いることができる。

上記アクリルシリコーン樹脂を有機溶剤に希釈してＯ，
ＯＯ２〜４．０重量％のアクリルシリコーン樹脂塗布液
を調製し、該塗布液を塗布後、６０〜１１０°Ｃの熱風
で３０〜２４０秒間乾燥してアクリルシリコーン樹脂か
らなる中間層を設ける。

アクリルシリコーン樹脂の乾燥塗布量は０．１ｍｇ／ｍ
２〜１０００ｍｇ／ｍ”の範囲が好ましい。特に好まし
くは０．５〜５００ｇｎｇ／ｍ”の範囲である。

乾燥塗布量が０．１　ｍｇ／ｍ”より少ないと耐剛力及
びクリーナー等の薬品に対する耐性が改良されず、逆に
、１０００ｍｇ／ｍ２より多いと汚れやすくなる。

このようにして得られた、平版印刷版用支持体上に設け
られた中間層上に、非シリコーン系感光層を設ける。本
発明に用いられる非シリコーン系感光層の具体例を以下
に示す。

（Ａ）　　ｏ−キノンジアジド化合物からなる感光層：
特に好ましい０−キノンジアジド化合物は０−ナフトキ
ノンジアジド化合物であり、例えば米国特許第２，７６
６．１１８号、同２，７６７．０９２号、同第２、７７
２．９７２号、同第２，８５９．１１２号、同第２，９
０７，６６５号、同第３，０４６．１１０号、同第３．
０４６，１１１号、同第３．０４６，１１５号、同第３
，０４６，１１８号、同第３，０４６．１１９号、同第
３，０４６．１２０号、同第３，０４６．１２１号、同
第３．０４６，１２２号、同第３．０４６，１２３号、
同第３，０６１，４３０号、同第３，１０２，８０９号
、同第３，１０６．４６５号、同第３、６３５．７０９
号、同第３，６４７，４４３号の明細書をはじめ、多数
の刊行物に記されており、これらは好適に使用すること
ができる。これらの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合
物の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルまた
は０−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル、およ
び芳香族アミノ化合物の０−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミドまたは０−ナフトキノンジアジドカルボン
酸アミドが好ましく、特に米国特許第３，６３５，７０
９号明細書に記されているピロガロールとアセトンとの
縮合物に０−ナフトキノンジアジドスルホン酸をエステ
ル反応させたもの、米国特許第４，０２８．１１１号明
細書に記されている末端にヒドロキシ基を有するポリエ
ステルにＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸、または
０−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反応さ
せたもの、英国特許箱１．４９４，０４３号明細書に記
されているようなｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマ
ーまたはこれと他の共重合し得るモノマーとの共重合体
に０−ナフトキノンジアジドスルホン酸または０−ナフ
トキノンジアジドカルボン酸をエステル反応させたもの
、米国特許第３，７５９，７１１号明細書に記されてい
るようなｐ−アミノスチレンと他の共重合し得るモノマ
ーとの共重合体に０−ナフトキノンジアジドスルホン酸
または０−ナフトキノンジアジドカルボン酸をアミド反
応させたものが非常にすぐれている。

これらの０−キノンジアジド化合物は、単独で使用する
ことができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用いた
方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂には、ノボラ
ック型フェノール樹脂が含まれ、具体的には、フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、０−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂などが
含まれる。更に米国特許第４．１２３，２７９号明細書
に記されている様に上記のようなフェノール樹脂と共に
、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような
炭素数３〜８のアルキル基で置換されたフェノールまた
はクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用す
ると、より一層好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、感光
層を構成する組成物の全重量を基準として約５０〜約８
５重量％、より好ましくは６０〜８０重量％、含有させ
ることができる。

（Ｂ）　ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光層：ネ
ガ作用型感光性ジアゾ化合物としては米国特許第２，０
６３，６３１号及び同第２，６６７．４１５号の各明細
書に開示されているジアゾニウム塩とアルドールやアセ
タールのような反応性カルボニル基を含有する有機縮合
剤との反応生成物であるジフェニルアミン−ｐ−ジアゾ
ニウム塩とホルムアルデヒドとの縮合生成物（所謂感光
性ジアゾ樹脂）が好適に用いられる。この他の有用な縮
合ジアゾ化合物は特公昭４９−４８００１号、同４９−
４５３２２号、同４９−４５３２３号の各公報等に開示
されている。これらの型の感光性ジアゾ化合物は通常水
溶性無機塩の形で得られ、従って水溶液から塗布するこ
とができる。又、これらの水溶性ジアゾ化合物を特公昭
４７−１１６７号公報に開示された方法により１個又は
それ以上のフェノール性水酸基、スルホン酸基又はその
両者を有する芳香族又は脂肪族化合物と反応させ、その
反応生成物である実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂
を使用することもできる。

また、これらの水溶性ジアゾ化合物を特開昭５６−Ｉ２
１０３１号公報に記載されているようにヘキサフルオロ
燐酸塩または、テトラフルオロ硼酸塩との反応生成物と
して使用することもできる。

フェノニル性水酸基を有する化合物の反応生成物である
実質的に水不溶の感光性ジアゾ樹脂の例としては、ヒド
ロキシベンゾフェノン、４．４−ビス（（４’−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン酸、レゾルシノール、又はジレ
ゾルシノールのようなジフェノール酸が挙げられるが、
これらは更に置換基を有していてもよい。ヒドロキシベ
ンゾフェノンには２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン
、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．
２′−ジヒドロキシ−４４′−ジメトキシベンゾフェノ
ン又は２．２’、４．４−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノンが含まれる。好ましいスルホン酸としては、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、フェノー
ル、ナフトールおよびベンゾフェノン等のスルホン酸の
ような芳香族スルホン酸、又はそれ等の可溶性塩類、例
えば、アンモニウム塩及びアルカリ金属塩が例示できる
。スルホン酸基含有化合物は、一般に低級アルキル、ニ
トロ基、ハロ基、及び／又はもう一つのスルホン酸基で
置換されていてもよい。このような化合物の好ましいも
のとしては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸
、ナフタリンスルホン酸、２．５−ジメチルベンゼンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタリン
−２−スルホン酸、１−ナフトール−２−（又は４）−
スルホン酸、２．４−ジニトロ−１−ナフトール−７−
スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン−５−スルホン酸、４−ドデシルベンゼンスルホン
酸、ｍ−（ｐ’　−アニリノフェニルアゾ）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アリザリンスルホン酸、０−トル
イジン〜ｍ−スルホン酸及びエタンスルホン酸等が挙げ
られる。

アルコールのスルホン酸エステルとその塩類も又有用で
ある。このような化合物は通常アニオン性界面活性剤と
して容易に入手できる。その具体例としてはラウリルサ
ルフェート、アルキルアリールサルフェート、ｐ−ノニ
ルフェニルサルフェート、２−フェニルエチルサルフェ
ート、イソオクチルフェノキシジェトキシエチルサルフ
ェート等のアンモニウム塩又はアルカリ金属塩が挙げら
れる。

これ等の実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂は水溶性
の感光性ジアゾ樹脂と前記の芳香族又は脂肪族化合物の
水溶液を好ましくはほぼ等量となる量で混合することに
よって沈殿として単離される。

さらに、英国特許第１，３１２，９２５号明細書に記載
されているジアゾ樹脂も好ましい。

また、特開平２−２９６５０号公報に記載されているよ
うなアルカリ可溶性ジアゾ樹脂も好ましい。

もっとも好適なジアゾ樹脂はｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物の２−メトキシ−４−
ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩であ
る。

ジアゾ樹脂の含有量は、感光層中に５〜５０重量％含ま
れているのが適当である。ジアゾ樹脂の量が少なくなれ
ば感光性は当然大になるが、経時安定性が低下する。最
適のジアゾ樹脂の量は約８〜２０重蓋％である。

一方、バインダーとしては、種々の高分子化合物が使用
され得るが、本発明においては、ヒドロキシ、アミノ、
カルボン酸、アミド、スルホンアミド、活性メチレン、
チオアルコール、エポキシ等の基を含むものが望ましい
。このような好ましいバインダーには、英国特許第１，
３５０，５２１号明細書に記されているシェラツク、英
国特許筒Ｌ４６０，９７８号及び米国特許箱４，１２３
，２７６号の各明細書に記されているようなヒドロキシ
エチルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタク
リレート単位を主なる繰り返し単位として含むポリマー
、米国特許箱３，７５１．２５７号明細書に記されてい
るポリアミド樹脂、英国特許第１．０７４，３９２号明
細書に記されているフェノール樹脂及び例えばポリビニ
ルホルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のような
ポリビニルアセタール樹脂、米国特許箱３，６６０，０
９７号明細書に記されている線状ポリウレタン樹脂、ポ
リビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂
、ポリアミノスチレンやポリアミノ（メタ）アク刀レー
トのようなアミノ基を含むポリマー酢酸セルロース、セ
ルロースアルキルエーテル、セルロースアセテートフタ
レート等のセルロース誘導体、特開昭６１−２６７０４
２号、同６２５８２４２号、同６１−１２８１２３号の
各公報に記されているポリビニルアセタール樹脂、特開
昭６２−１．２３４５３号、同６２− １２３４５２号の各公報に記されているポリウレタン樹
脂等が包含される。

（Ｃ）アジド化合物とバインダー（高分子化合物からな
る感光層）例えば英国特許第１，２３５，２８１号、同第１．４９
５，８６１号の各明細書及び特開昭５１−３２３３１号
、同５１−３６１２８号の各公報などに記されているア
ジド化合物と水溶性またはアルカリ可溶性高分子化合物
からなる組成物の他、特開昭５０−５１０２号、同５０
−８４３０２号、同５０−８４３０３号、同５３−１２
９８４号の各公報などに記されているアジド基を含むポ
リマーとバインダーとしての高分子化合物からなる組成
物が含まれる。

（Ｄ）その他の感光性樹脂層例えば、特開昭５２−９６６９６号に開示されているポ
リエステル化合物、英国特許第１１２，２７７号、同第
１，３１３，３９０号、同第１，３４１，００４号、同
第Ｌ３７７．７４７号の各明細書に記載のポリビニルシ
ンナメート系樹脂、米国特許箱４．０７２，５２８号お
よび同第４，０７２，５２７号の各明細書などに記され
ている光重合型フォトポリマー組成物が含まれる。又、
特開昭６０−１０７０４２号公報に示されている電子写
真感光材料を用いる場合も含まれる。

前記（Ａ）〜（Ｄ）の感光性層には更に種々の添加剤を
加えることができる。例えば、塗布性を改良するための
アルキルエーテル類（例えば、エチルセルロース、メチ
ルセルロース）や弗素系界面活性剤、塗膜の柔軟性、耐
摩耗性を付与するための可塑剤（例えば、トリクレジル
ホスフェート、ジメチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、クエン酸トリブチル、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール）、現像後の画像部を可視画化
するための着色物質としてアクリジン染料、シアニン染
料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料やフタロシ
アニンなどの顔料や、その他−船釣な安定化剤（燐酸、
亜燐酸、ピロ燐酸、蓚酸、ホウ酸、ベンゼンスルホン酸
、トルエンスルホン酸、リンゴ酸、ジピコリン酸、ポリ
アクリル酸及びその共重合体、ポリビニルホスホン酸及
びその共重合体、ポリビニルスルホン酸及びその共重合
体、５−ニトロナフタレン−１−ホスホン酸、４−クロ
ロフェノキシメチルホスホン酸、ナトリウムフェニル−
メチル−ピラゾロンスルホネート、２−ホスホノブタン
トリカルボン酸−１゜２４．１−ホスホノエタントリカ
ルボン酸−１２２，１−ヒドロキシエタン−１、エージ
スルホン酸）を添加することが出来る。これらの添加剤
の添加量はその使用対象目的によって異なるが、一般に
は感光性層の全固形分に対して０．５〜３０重量％であ
る。

本発明における感光性組成物の塗布量は、固形分として
０．１〜７ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．５
〜５ｇ／ｍ２である。これらの感光層には必要により、
中間層に用いられるアクリルシリコーン樹脂を添加して
も良い。このアクリルシリコーン樹脂の添加量は感光性
組成物の種類により異なるが、感光性層の全固形分量に
対し０．０１〜１０重量％が適当であり、好ましくは０
．０５〜５重量％である。

上記の感光性組成物は適当な溶剤に溶かして支持体上に
塗布する。ここで使用する溶媒として、エチレンジクロ
ライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート
、１−メトキシ−２−プロパツール、■−メトキシー２
−プロピルアセテート、トルエン、酢酸エチル、乳酸メ
チル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピ
ロリドン、テトラヒドロフルフリルアルコール、アセト
ン、ジアセトンアルコール、メタノール、エタノール、
イソプロパツール、ジエチレングリコールジメチルエー
テルなどがあり、これらの溶媒を単独あるいは混合して
使用する。

溶液中の固型分濃度は、通常２〜５０重量％である。

アルミニウム板上に感光性組成物溶液を塗布する方法と
しては従来公知の方法、たとえばロールコーティング、
バーコーティング、スプレーコーティング、カーテンコ
ーティング、回転塗布等の方法を用いることができる。

上記のようにして設けられた感光層の表面は、真空焼枠
を用いた密着露光の際の真空引きの時間を短縮し、かつ
焼きボケを防ぐ為、特開昭５０＝１２５８０５号、特公
昭５７−６５８２号、特公昭６１−２８９８６号の各公
報に記載されているようなマット層を設ける方法、特公
昭６２−６２３３７号公報に記載されているような固体
粉末を熱融着させる方法などがあげられる。

本発明の感光性平版印刷版から平版印刷版を作成する製
版方法は、従来より行なわれている方法をそのまま利用
することができる。即ち、線画像および／または網点画
像を有する透明原画を通して露光し、次いで現像液で処
理すると非画像部の感光層が除去される。露光時に使用
される好適な光源としては、水銀灯、キセノンランプ、
ケミカルランプ、メタルハライドランプ、ストロボなど
が使用される。また現像液としては、感光層の組成に合
わせて適当なものを使用すれば良く、例えばジアゾ化合
物と有機高分子バインダーからなる感光層に対しては、
米国特許第３，４７５，１７１号、同第３，６６９，６
６０号、同第４，１８６，００６号などに記載されてい
る水性アルカリ現像液が使用される。

〔発明の効果］本発明の感光性平版印刷版は、高性能印刷版に対して現
場で要求される高耐剛性、種々の薬品に対する耐性、現
像性等に優れ、親水性が高く汚染しにくく、特に、支持
体と感光層の接着力が向上し、オフセット輪転印刷機に
おける高速かつ苛酷な印刷条件でも高耐刷力を有し、か
つクリーナー等の薬品に対する耐性を大巾に改善するこ
とができる。

〈実施例〉以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例中の％は特に記されていない限り重量％とする。

合成例１（中間層用樹脂組成物１の合成）三洋化成工業■製ポリウレタン“サンブレンＬＱ−３９
０”（メチルエチルケトン／イソプロピルアルコール−
２フ１重量％溶剤に固形分４２重量％溶解した）溶液７
１．４　ｇを約８０°Ｃに加熱し、下記組成のモノマー
及び熱重合開始剤を約３０分間かけて滴下した。

（１）メタクリル酸メチル　　　　　　　３０ｇ（２）
Ｔ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン　　　　　　　１８ｇ（３）２．２
’−アゾビス（２，４ジメチルバレロニトリル）　　　　１．８０ｍｇ滴下後
８０°Ｃで約２時間加熱し、アゾビス（２゜４−ジメチ
ルバレロニトリル）１８０ｍｇを添加し、更に８０°Ｃ
で３時間加熱して中間層用樹脂組成物１を得た。

合成例２（中間層用樹脂組成物２の合成）特開昭５１−９９８１０号にその合成法が記載されてい
る次のアクリル樹脂共重合体をメチルエチルケトン６０．４　ｇに溶解した。次いで
、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２．３
６　ｇを添加した後、８０°Ｃで２時間加熱して中間層
用樹脂組成物２を得た。

実施例１厚さ０．２４１１１Ｉのアルミニウム板（ＪＩＳ　　Ａ
１０５０材）を１０％水酸化ナトリウム水溶液中に５０
°Ｃで２０秒間浸漬して、脱脂／クリーニング処理を行
なった後、水洗し、次いで１０％硝酸水溶液で中和洗浄
した。水洗後、粒径１０〜８０μｍ、平均３０１！ｍの
バミスを水に２０％懸濁した液を研摩材として、回転ナ
イロンブラシ（太さ４８０μｍ、回転数３０Ｏｒｐｍ）
で表面を砂目室てした。このときの表面粗さ（中心線平
均粗さ）は０．５μｍであった。水洗後、１０％苛性ソ
ーダ水溶液を７０°Ｃに温めた溶液中に１２秒間浸漬し
て、アルミニウムの溶解量が６ｇ／ｍ”となるようにエ
ツチングした。水洗後、３０％硝酸水溶液に常温で１分
間浸漬して中和し、十分水洗した。

次に、濃度９ｇ／２の硝酸水溶液を電解液として、特開
昭５１−１５２３０２号公報記載の交番波形電流を用い
て電解粗面化処理した。電解条件は、周波数６０Ｈｚ、
陽極時電流密度４０　Ａ　／ｄｒａ”で１０秒間、電解
粗面化処理した。次いで、電解粗面化処理で生成したス
マットを６０°Ｃで２０％の硫酸水溶液に１分間浸漬し
て溶解除去した。

このアルミニウム板を３０°Ｃの１５％硫酸水溶液中で
直流を用いて、３Ａ／ｄｍ”で１．５分間陽極酸化皮膜
重量が２ｇ／ｍ”となるように陽極酸化処理し、水洗後
、３．０％珪酸ナトリウム水溶液７０℃に３０秒間浸漬
処理して水洗し、１００゜の熱風で６０秒間乾燥した。

引続いて、得られたアルミニウム支持体上に、合成例１
の中間層用樹脂組成物１をトルエン溶液に希釈して０．
２％とした塗布液をホイラー塗布機で乾燥塗布量が５０
ｍｇ／ｍ”となる様に塗布し、１００°Ｃの熱風で１２
０秒間乾燥して中間層を設けた。

このようにして得られた、支持体上に設けた中間層上に
下記組成の感光液を塗布し、乾燥して感光層を設けた。

感光層の乾燥塗布量は２．０ｇ／ｍ”であった。

感光液Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリロニトリル
／メチルメタクリレート／メタクリル酸（＝１５：１０
：３０：３８ニアモル比）共重合体（平均分子量６００
００）　　　　　　　　　　　　５．０ｇ４−ジアゾジ
フェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の六弗化燐
酸塩　　　　０．５ｇ亜燐酸　　　　　　　　　　　　
　０．０５　ｇビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（採土ケ谷化学■社製）　　　　　　０．１．ｇ２−メ
トキシエタノール　　　　　１００ｇこうして作成した
感光性平版印刷版をメタルハライドランプを光源として
、ネガ画像フィルムを通して露光後、富士写真フィルム
社製ネガ型ＰＳ版現像液ＤＮ−３Ｃの標準液にて現像処
理して、さらにガム引きして平版印刷版とした。

３０分後に、インキ（東洋インキ昧製−ｅｂ　Ｋｉｎｇ
スミ）と浸し水（富士写真フィルム■製ＥＵ−３１００
倍希釈液）を用いて、小森印刷機■製オフセット輪転印
刷機（機種システム１８　Ｌ　Ｒ−４１８）で申越パル
プ■製のザラ紙に標準の印圧、４０．０００枚／時のス
ピードで印刷した。このようにして得られた平版印刷版
の耐刷枚数は１２０，０００枚であった（以後、耐刷力
１２０，０００枚と表わす）。

また、１０，０００枚印刷ごとに印刷機を止めて、富士
写真フィルム■製プレートクリーナーＣＮ−４をスポン
ジに付けて画像部に塗り、１分後に水ふきした。

このようにして、画像部の、クリーナーに対する耐性を
調べた結果、１００，０００枚まで印刷可能であった（
以後、クリーナー適性１００，０００枚と表わす）。

実施例２実施例１と同様にアルミニウム板の表面を粗面化し、陽
極酸化した後、珪酸ナトリウム水溶液で処理した。この
ようにして得られたアルミニウム支持体上に合成例２の
中間層用樹脂組成物２をトルエン溶液に希釈して０．２
％とした塗布液をホイラー塗布機で乾燥塗布量が５Ｑｍ
ｇ／ｍ”となる様に塗布し、１００°Ｃの熱風で１２０
秒乾燥して中間層を設けた。

感光層塗布以降は、実施例１記載の処理を繰り返した。

耐刷枚数は１２０，０００枚であった。また、クリーナ
ー適性は１００，０００枚であった。

実施例３実施例１と同様にアルミニウム板の表面を粗面化し、陽
極酸化した後、珪酸ナトリウム水溶液で処理した。この
ようにして得られたアルミニウム支持体上に、合成例１
の中間層用樹脂組成物１を乾燥塗布量が５００ｖａｇ／
ｍ”となる様に塗布して、中間層を設けた。

感光層塗布以降は、実施例１記載の処理を繰り返した。

なお、上記実施例１〜３ではジアゾ樹脂とバインダーか
らなる感光層の場合について示したが、０−キノンジア
ジド化合物からなる感光層、アジド化合物とバインダー
からなる感光層、光重合型フォトポリマー組成物からな
る感光層の場合についても同様の効果が得られた。

比較例１実施例１と同様にアルミニウム板の表面を粗面化し、陽
極酸化した後、珪酸ナトリウム水溶液で処理した。その
後、得られたアルミニウム支持体上に中間層を設けなか
った。

感光層塗布以降は、実施例１記載の処理を繰り返した。

耐刷枚数は８０，０００枚であった。また、クリーナー
適性は３０，０００枚であった。

比較例２実施例１と同様にアルミニウム板の表面を粗面化し、陽
極酸化した。その後、得られたアルミニウム支持体を１
．０重量％ポリビニルホスホン酸水溶液２５℃に３０秒
浸漬処理した後１００°Ｃで乾燥した。その後、得られ
たアルミニウム支持体上に中間層を設けなかった。

感光層塗布以降は、実施例１記載の処理を繰り返した。

耐刷枚数はｓｏ、ｏｏｏ枚であった。また、クリーナー
適性は４０，０００枚であった。

比較例３実施例１と同様にアルミニウム板の表面を粗面化し、陽
極酸化した後、珪酸ナトリウム水溶液で処理した。この
ようにして得られたアルミニウム支持体上に、ポリアク
リル酸（日本純薬■製、商品名ジュリマーＡＣ−１ＯＬ
）を乾燥塗布量が１００ｍｇ／ｍ”になる様に塗布して
中間層を設けた。

感光層塗布以降は、実施例１記載の処理を繰り返した。

耐刷枚数は７０，０００枚であった。また、クリーナー
適性は３０，０００枚であった。

１、事件の表示２、発明の名称３、補正をする者事件との関係４、代平成２年特許願第２０１万感光性平版印刷版富士写真フィルム株式会社５、補正命令の日付方式６、補正の対象明細書の発明の詳細な説明の欄７、補正の内容（１）明細書第３頁第１６行の“これ”の後に「ら」を
挿入する。

（２）同書同頁第１８行の“容易”の前の「ら」を削除
する。

（３）同書第２５頁第２０行の“特開昭”の前に「マッ
ト化することが好ましい。具体的には」を挿入する。

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に非シリコーン系感光層を設けてなる感光性平
版印刷版において、該支持体と該非シリコーン系感光層
の間に、下記一般式で示される繰り返し単位を有する重
合体を含有する中間層を設けたことを特徴とする感光性
平版印刷版。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１：Ｈ又はＣＨ＿３Ｒ＾２、Ｒ＾３：Ｈ、
アルキル基またはアリール基ｎ：１〜１０の整数ｍ：１
、２または３である。〕