JPH05221177A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐刷性及び現像性に優れ、かつ印刷開始時に
おける印刷紙の損失を減少させうる感光性平版印刷版を
提供し、かつアルミニウム箔を有する複合支持体を用
い、耐刷性及び地汚れ防止に優れた感光性平版印刷版を
提供すること。 【構成】 アルミニウム板に砂目立処理及び陽極酸化処
理を施した後、亜硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液で処理
してなる支持体を有する感光性平版印刷版であって、前
記亜硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液が更にリン酸あるい
はリン酸塩、又はアルコール性水酸基を有する化合物を
含むか、前記亜硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液で処理し
た後にリン酸あるいはリン酸塩又はアルコール性水酸基
を有する化合物を含む水溶液で処理するか、又は前記砂
目立処理が機械的粗面化、化学的処理及び電気化学的粗
面化により行なわれること、更に前記アルミニウム板の
かわりにアルミニウム箔を基材シートと積層してなる支
持体を用いることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性平版印刷版に関
し、詳しくは改良された支持体を有する感光性平版印刷
版に関する。

【０００２】

【発明の背景】平版印刷版はその水又は油に対する反発
を利用して印刷するものである。具体的にはその版面の
非画像部を水で湿した後、版面にインキを与えると非画
像部では湿し水によりインキが反発する為、画像部にの
み選択的にインキが付着する。上記画像部のインキを被
転写物に転写すると、上記画像部に対応した画像を有す
る印刷物が得られる。

【０００３】したがって、このような平版印刷版を得る
ための支持体としては、水に湿した時、親水性かつ保水
性に優れていると共に印圧を受ける画像部となる感光層
との接着性が良好なものでなければならない。更に、最
も大切な条件としては高耐刷力を備えていなければなら
ない。

【０００４】これらの条件を満足した支持体としては、
アルミニウム板が最も優れており、このアルミニウム板
と感光層との十分な接着性を得るために、例えばボール
グレイニング、ワイヤーグレイニング、ブラシグレイニ
ング等の支持体表面を機械的に粗面化する表面処理法、
塩酸浴、硝酸浴等を用いて直流あるいは交流の電流で、
アルミニウム板表面に均一で緻密な砂目形状を形成させ
る電解粗面化法等の粗面化方法が行なわれている。更に
支持体表面に熱水による封孔処理、珪酸塩による封孔処
理等を施すことによって支持体と感光層との接着性をコ
ントロールする方法も行なわれている。

【０００５】このように支持体と感光層との間に十分な
接着性をもたせると共に、アルミニウム板のような支持
体に、親水性並びに保水性を向上させるために、更に表
面処理が施され、例えば、特公昭56-22063号公報、米国
特許第2,246,683号明細書、同第3,160,506号明細書に
は、金属表面を弗化ジルコン酸カリウムで化学処理して
被膜を形成することによりその金属表面の親水性並びに
保水性を向上できることが記載されている。また特開昭
53-131102号公報には、弗化ジルコン酸カリウム水溶液
で処理した後、珪酸ナトリウム水溶液で処理することに
より親水性並びに保水性を向上させた支持体が記載され
ている。

【０００６】しかしながら、これらの方法により、現像
処理して得られた平版印刷版の非画像部の汚染防止効果
を十分に改良しようとすると耐刷力及び耐薬品性に問題
を生じ、耐刷力及び耐処理薬品性を改良しようとすると
非画像部の汚染防止効果が十分でなくなり、非画像部の
汚染防止、耐刷力及び耐処理薬品性のすべてを優れたも
のにすることは困難であった。

【０００７】このような観点から特開平2-289388号公報
には、支持体表面を亜硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液で
処理する方法により上記の欠点を改良することが記載さ
れている。

【０００８】しかしながら、このような方法によっても
現像性という点では向上がみられるものの、耐刷性及び
ガム除去性の劣化に起因する印刷開始時における印刷紙
の損失という点において未だ不十分であった。

【０００９】一方、平版印刷版用支持体として、前記の
アルミニウム板とは別にアルミニウム箔を基材シートに
積層してなる複合支持体も提案されている。このような
支持体はアルミニウム板支持体に比べかなりのコストダ
ウンとなる利点はあるものの、その耐刷性又はいわゆる
地汚れという点においてはかなり劣るものであった。

【００１０】本発明の目的は、耐刷性及び現像性に優
れ、かつ印刷開始時における印刷紙の損失を減少させう
る感光性平版印刷版を提供することにある。

【００１１】また、本発明の目的は、アルミニウム箔を
有する複合支持体を用い、耐刷性及び地汚れ防止に優れ
た感光性平版印刷版を提供することにある。

【００１２】

【発明の構成】本発明者等は前記課題に鑑みて鋭意研究
の結果、本発明の上記目的は、アルミニウム板に砂目立
処理及び陽極酸化処理を施した後、（イ）亜硝酸又は亜
硝酸塩及び（ロ）リン酸又はリン酸塩、を含む水溶液で
処理してなる支持体を有することを特徴とする感光性平
版印刷版、アルミニウム板に砂目立処理及び陽極酸化処
理を施した後、亜硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液で処理
し、次いでリン酸又はリン酸塩水溶液の順で処理してな
る支持体を有することを特徴とする感光性平版印刷版、
アルミニウム板に砂目立処理及び陽極酸化処理を施した
後、（イ）亜硝酸又は亜硝酸塩及び（ロ）アルコール性
水酸基を有する化合物を含む水溶液で処理してなる支持
体を有することを特徴とする感光性平版印刷版、アルミ
ニウム板に砂目立処理及び陽極酸化処理を施した後、亜
硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液で処理し、次いでアルコ
ール性水酸基を有する化合物を含む水溶液で処理してな
る支持体を有することを特徴とする感光性平版印刷版、
機械的に粗面化したアルミニウム板の表面を化学的に処
理した後、電気化学的に粗面化することにより砂目立処
理を行ない、次いで陽極酸化した後に亜硝酸又は亜硝酸
塩を含む水溶液で処理してなる支持体を有することを特
徴とする感光性平版印刷版、又は砂目立したアルミニウ
ム箔を基材シートと積層してなる支持体を有する感光性
平版印刷版において、前記基材シートとの積層の前又は
後に前記アルミニウム箔が亜硝酸又は亜硝酸塩を含む水
溶液で処理されたことを特徴とする感光性平版印刷版、
を提供することにより達成されることを見出した。

【００１３】以下に本発明を更に詳細に説明する。

【００１４】本発明において支持体の処理に用いられる
亜硝酸塩の例としては、周期律表のＩａ、IIａ、IIｂ、
IIIｂ、IVａ、IVｂ、IVａ、VIIａ又はVIII族の金属の亜
硝酸塩または亜硝酸アンモニウムが挙げられ、その金属
亜硝酸塩としては、例えば、ＬｉＮＯ₂ ，ＮａＮＯ₂ ，
ＫＮＯ₂ ，Ｍｇ（ＮＯ₂ ）₂ ，Ｃａ（ＮＯ₂ ）₂ ，Ｚｎ
（ＮＯ₂ ）₂ ，Ａｌ（ＮＯ₂ ）₃ ，Ｚｒ（ＮＯ₂ ）₄ ，
Ｓｎ（ＮＯ₂ ）₄ ，Ｃｒ（ＮＯ₂ ）₃ ，Ｃｏ（ＮＯ₂ ）
₂ ，Ｍｎ（ＮＯ₂ ）₂ ，Ｎｉ（ＮＯ₂ ）₂等が好まし
く、特に、アルカリ金属亜硝酸塩が好ましい。このよう
な亜硝酸塩は、勿論２種以上併用することができ、更に
亜硝酸と併用することもできる。本発明に用いられる亜
硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液は、一般に亜硝酸及び／
又は亜硝酸塩を0.001〜10重量％含有する水溶液であ
る。また、リン酸あるいはその塩、又はアルコール性水
酸基を有する化合物を含有する水溶液として用いる場合
は0.0001〜10、0.001〜10重量％含有されることが好ま
しい。

【００１５】上記亜硝酸又はその塩を含む処理液でアル
ミニウム支持体表面を処理する場合の処理条件として
は、室温から約100℃の温度範囲で、前処理された支持
体を15〜300秒の間浸漬するか、またはその処理液を支
持体に塗布するのが好ましい。

【００１６】上記の好ましい実施態様として、亜硝酸ナ
トリウムを0.01〜２重量％含む水溶液に50〜80℃で30〜
180秒間支持体を浸漬する処理が挙げられ、より好まし
くは、亜硝酸ナトリウムを0.05〜１重量％含む水溶液に
70〜80℃で50〜80秒間浸漬する処理が挙げられる。

【００１７】本発明において用いられるリン酸塩として
は、親水性リン酸塩が好ましく、好ましい親水性リン酸
塩の具体例としてはNH₄H₂PO₄，(NH₄)₂HPO₄，KH₂PO₄，K₂
HPO₄，ZnHPO₄，NH₄NaHPO₄，NH₄KHPO₄，NH₄CaPO₄，Al(H₂
PO₄)₃，Al₂(HPO₄)₃，MnHPO₄，Mn(H₂PO₄)₂，MnH₃(P
O₄)₂，Co₃(PO₄)₂，Ba(H₂PO₄)₂，BaHPO₄，LiH₂PO₄，Li₂H
PO₄，Be₃(PO₄)₂，BPO₄，Ni₃(PO₄)₂，Mg₃(PO₄)₂，FeHP
O₄，Fe₃(PO₄)₂，Sr(H₂PO₄)₂，SrHPO₄等の第一、第二お
よび第三リン酸塩等が挙げられる。これらのうち特に好
ましいものはKH₂PO₄，NaH₂PO₄，NH₄H₂PO₄のような第一
リン酸塩である。

【００１８】また、リン酸又は上記リン酸塩は亜硝酸塩
を含む水溶液中に含有されて用いられる場合は、水溶液
中に0.001〜10重量％含有され、亜硝酸水溶液で処理し
た後に用いる場合は水溶液中に0.0001〜1.0重量％含有
されることが好ましい。また上記範囲内であれば、リン
酸及びリン酸塩を併用して含むこともできる。

【００１９】このような水溶液によるアルミニウム支持
体の処理条件としては、リン酸又はリン酸塩が亜硝酸塩
水溶液に含有される場合は室温〜約100℃で15〜300秒間
行なうことが好ましく、亜硝酸水溶液で処理した後にリ
ン酸又はリン酸塩を含む水溶液で処理を行なう場合は室
温〜100℃で５〜300秒間行なうことが好ましい。

【００２０】本発明において用いられるアルコール性水
酸基を有する化合物としては、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、sec−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、１−
ヘキサノール等のアルコール類；アセトン、シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケ
トン、メチルイソプロピルケトン等のケトン類；ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル等のジエチレングリコール類；そのほか、乳
酸メチル、乳酸エチル、プロピオン酸メチル、酢酸エチ
ル等のエステル類；アセトニトリル、プロピオニトリル
等のニトリル類；１，４−ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、さらにテトラヒドロフ
ランなどが挙げられる。

【００２１】このような化合物は亜硝酸又は亜硝酸塩を
含む水溶液中に0.01〜10重量％含有されることが好まし
く、亜硝酸水溶液で処理した後に用いる場合は水溶液中
に0.001〜１重量％含有されることが好ましい。これら
の水溶液による処理は、前者の場合は室温〜約100℃に
て15〜300秒間、後者の場合は室温〜約100℃にて５〜30
0秒間行なわれることが好ましい。

【００２２】上記種々の水溶液によって処理された支持
体は、その後、好ましくは乾燥される。

【００２３】前記の亜硝酸又は亜硝酸塩等を含む水溶液
には、更に必要に応じて添加剤を加えることができる。
このような添加剤としては例えば水溶性高分子、界面活
性剤などが挙げられる。

【００２４】本発明において用いられる支持体は、アル
ミニウム又はその合金である。

【００２５】また、アルミニウム箔と基材シートを積層
してなる複合支持体を用いることも本発明の特徴の一つ
である。用いられるアルミニウム箔の厚みは物理的強度
（耐刷性）、コスト等の理由から、好ましくは６〜50μ
m である。該アルミニウム箔と積層される基材シートと
してはポリプロピレンシート、ポリエステル、ポリスチ
ロール、ポリカーボネート、紙等が用いられ、これらは
ドライラミネート等により積層される。

【００２６】上記複合支持体を亜硝酸又は亜硝酸塩水溶
液で処理する場合の処理条件としては室温〜100℃の範
囲で５〜180秒間行なうことが好ましい。

【００２７】本発明に用いられる支持体は、亜硝酸又は
亜硝酸塩を含む水溶液によって処理される前に、前処理
を施すが、この前処理としては、この技術分野において
通常採用されている脱脂処理および砂目立処理がある。

【００２８】砂目立処理は、機械的に表面を粗面化する
もので、いわゆる機械的粗面化法といわれ、例えばボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法
がある。また電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる
電気化学的粗面化法を利用することもでき、例えば塩酸
または硝酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によっ
て支持体を電解処理することもできる。

【００２９】本発明においては機械的粗面化により、マ
クロ形状の砂目を作成したアルミニウム表面を化学的に
処理し、引続き電気化学的粗面化によりミクロ形状の砂
目を作成することによって安定な条件で平均粗さが大き
くて均一な砂目を有し、しかも使用電力や電気化学的粗
面化の際に生ずるアルミニウム・イオンの量を減少させ
ることができる。

【００３０】しかし上記のように機械的に砂目立てされ
たアルミニウム板の表面には砂目立ての際に食い込んだ
研磨剤、アルミニウム屑等がそのまま存在し、このまま
引続いて電気化学的粗面化を行うと、粗面化が不均一と
なり、又そのアルミニウム板の表面に多くの不溶解残渣
を発生する。

【００３１】そのため電気化学的の砂目立てされたアル
ミニウム板の平滑化、均斉化等を目的としてアルミニウ
ム板の表面を酸又はアルカリの水溶液による化学的処理
を行うことが必要である。

【００３２】上記酸又はアルカリ水溶液の具体例として
は例えば弗酸、弗化ジルコン酸、りん酸、硫酸、塩酸、
硝酸などの酸及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
第三燐酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、けい酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ水溶液が挙げ
られる。これ等の酸又はアルカリ水溶液は夫々一種又は
二種以上を混合して使用することができる。

【００３３】化学的処理はこれ等の酸またはアルカリの
0.05〜40重量％水溶液を用い40℃〜100℃の液温におい
て５〜300秒処理するのが一般的である。

【００３４】前述のような砂目立処理して得られた支持
体の表面には、スマットが生成しているので、このスマ
ットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッチ
ング等の処理を行うことが一般的に好ましい。このよう
な処理としては、例えば特公昭48-28123号公報に記載さ
れているアルカリエッチング法や特開昭53-12739号公報
に記載されている硫酸デスマット法等の処理方法が挙げ
られる。

【００３５】本発明に用いられるアルミニウム支持体の
場合には、前述のような前処理を施した後、通常、耐摩
耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸化
によって支持体に酸化被膜を形成させる。この陽極酸化
では一般的に、硫酸および／または燐酸等を濃度10〜50
％で含む水溶液を電解液として電流密度１〜10Ａ／dm²
で電解する方法が好ましく用いられるが、他に米国特許
第1,412,768号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で電解する方法や米国特許第3,511,661号明細書に
記載されている燐酸を用いて電解する方法がある。

【００３６】前記支持体の感光層に対する接着性を向上
させるための支持体には、必要に応じてプライマー層等
を設けることができる。

【００３７】該プライマー層には例えばポリエステル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸
ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタ
ジエン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。

【００３８】また上記プライマー層を構成するアンカー
剤としては、例えばシランカップリング剤、シリコーン
プライマー等を用いることができ、また有機チタネート
等も有効である。

【００３９】本発明の感光性平版印刷版は、前述のよう
にして得られた支持体に感光層を設けたものであるが、
この感光層中に用いられる感光性物質は、特に限定され
るものでなく、通常、感光性平版印刷版に用いられてい
る、例えば下記のような各種のものが使用される。

【００４０】１）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第3,030,208号明細書、同第3,435,237号明細
書および同第3,622,320号明細書等に記載されている如
き、重合体主鎖中に感光基として−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−
を含む感光性樹脂、および重合体の側鎖に感光基を有す
るポリビニルシンナメート等があげられる。

【００４１】２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体と高分子バインダーからな
り、このような組成物の代表的なものは、例えば米国特
許第2,760,863号明細書および同第2,791,504号明細書等
に記載されている。

【００４２】この光重合系感光性樹脂組成物には、この
技術分野で通常知られている光重合開始剤（例えばベン
ゾインメチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフ
ェノン等のベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導
体、アントラキノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添
加される。

【００４３】３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物 この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例えば、好まし
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の
塩、例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロ
ホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物
との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第
3,300,309号明細書中に記載されているような、前記縮
合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ樹脂有
機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは
結合剤と共に使用される。かかる結合剤としては種々の
高分子化合物を使用することができるが、好ましくは特
開昭54-98613号公報に記載されているような芳香族性水
酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロ
キシスチレン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシフェ
ニルメタクリレート等と他の単量体との共重合体、米国
特許第4,123,276号明細書中に記載されているようなヒ
ドロキシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチ
ルメタクリレート単位を主な繰り返し単位として含むポ
リマー、シェラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニル
アルコール、米国特許第3,751,257号明細書中に記載さ
れているようなポリアミド樹脂、米国特許第3,660,097
号明細書中に記載されているような線状ポリウレタン樹
脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンから縮合されたエポキ
シ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセテートフタレ
ート等のセルロース誘導体が包含される。

【００４４】４）ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光
性組成物 ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物において
は、ｏ−キノンジアジド化合物とアルカリ可溶性樹脂を
併用することが好ましい。

【００４５】ｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノール
類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル
化合物が挙げられる。

【００４６】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フルフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。又、前記ケトンと
してはアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００４７】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００４８】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフ
ェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、
15〜80％が好ましく、より好ましくは20〜45％である。

【００４９】更に本発明に用いることのできるｏ−キノ
ンジアジド化合物としては特開昭58-43451号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち例えば１，２−
ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベン
ゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−キ
ノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサール
（J.Kosar）著「ライト・センシティブ・システムズ」
（“Light-Sensitive Systems”）第339〜352頁（1965
年）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley
＆ Sons）社（ニューヨーク）やダブリュー・エス・デ
ィー・フォレスト（W.S.De Forest）著「フォトレジス
ト」（“Photoresist”）第50巻，（1975年）、マグロ
ーヒル（Mc Graw-Hill）社（ニューヨーク）に記載され
ている１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸
フェニルエステル、１，２，１′，２′−ジ−（ベンゾ
キノンジアジド−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフ
ェニル、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ナフチル）−スルホンアミド、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸シクロヘキシル
エステル、１−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−４′−ヒドロ
キシジフェニル−４′−アゾ−β−ナフトールエステ
ル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニル）−アニリン、２′−（１，２−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキ
シ−アントラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
エステル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸−２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエス
テル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸
クロリド２モルと４，４′−ジアミノベンゾフェノン１
モルの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキシ−
１，１′−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１，２
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド１モ
ルとプルプロガリン１モルの縮合物、１，２−ナフトキ
ノンジアジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スル
ホンアミドなどの１，２−キノンジアジド化合物を例示
することができる。又、特公昭37-1953号、同37-3627
号、同37-13109号、同40-26126号、同40-3801号、同45-
5604号、同45-27345号、同51-13013号、特開昭48-96575
号、同48-63802号、同48-63803号各公報に記載された
１，２−キノンジアジド化合物をも挙げることができ
る。

【００５０】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドとピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンを反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００５１】ｏ−キノンジアジド化合物としては上記化
合物を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用
いてもよい。

【００５２】ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物
中に占める割合は、５〜60重量％が好ましく、特に好ま
しくは、10〜50重量％である。

【００５３】本発明においては感光性組成物中にアルカ
リ可溶性樹脂を用いることができ、このような樹脂とし
ては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有するビ
ニル系重合体、特開昭55-57841号公報に記載されている
多価フェノールとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等
が挙げられる。

【００５４】本発明に使用することのできるノボラック
樹脂としては、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭55-578
41号公報に記載されているようなフェノール・クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、特開昭55-12755
3号公報に記載されているようなｐ−置換フェノールと
フェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒドと
の共重縮合体樹脂等が挙げられる。

【００５５】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが3.00×10²
〜7.50×10³、重量平均分子量Ｍｗが1.00×10³〜3.00×
10⁴、より好ましくはＭｎが5.00×10²〜4.00×10³、Ｍ
ｗが3.00×10³〜2.00×10⁴である。

【００５６】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上組合せて用いてもよい。

【００５７】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜95重量％である。

【００５８】又、フェノール性水酸基を有するビニル系
重合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位を
分子構造中に有する重合体であり、下記の一般式［Ｉ］
〜［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好
ましい。

【００５９】

【化１】 式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基又は
カルボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ
₃は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、好
ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキル
基である。Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリール基又
はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子である。Ａ
は窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを連結す
る、置換基を有してもよいアルキレン基を表し、ｍは０
〜10の整数を表し、Ｂは置換基を有してもよいフェニレ
ン基又は置換基を有してもよいナフチレン基を表す。

【００６０】本発明の感光性組成物に用いられる重合体
としては共重合体型の構造を有するものが好ましく、前
記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］でそれぞれ示される構造単位と
組合せて用いることができる単量体単位としては、例え
ばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、
イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカ
ルボン酸類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、アク
リル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチ
ル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル
類、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
のニトリル類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例
えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、
ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルア
ニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエ
ステル類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、
ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例えば
１−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキ
シエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジ
メトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロ
エチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロ
ール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル化合物、等のビニル系単量体がある。これら
のビニル系単量体は不飽和二重結合が開裂した構造で高
分子化合物中に存在する。

【００６１】上記の単量体のうち、脂肪族モノカルボン
酸のエステル類、ニトリル類が優れた性能を示し、好ま
しい。

【００６２】これらの単量体は重合体中にブロック又は
ランダムのいずれの状態で結合していてもよい。

【００６３】上記ビニル系重合体の感光性組成物中に占
める割合は0.5〜70重量％である。

【００６４】ビニル系重合体は上記重合体を単独で用い
てもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい。又、他
の高分子化合物等と組合せて用いることもできる。

【００６５】本発明の感光性平版印刷版には、露光によ
り可視画像を形成させるプリントアウト材料を添加する
ことができる。プリントアウト材料は露光により酸もし
くは遊離基を生成する化合物とこれと相互作用を有する
ことによってその色調を変える有機染料より成るもので
露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物として
は、例えば特開昭50-36209号公報に記載のｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭53-3
6223号公報に記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリ
ハロメチル−トリアジン、特開昭55-6244号公報に記載
されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
クロライドと電子吸引性置換基を有するフェノール類、
またはアニリン酸とのエステル化合物またはアミド化合
物、特開昭55-77742号、特開昭59-148784号に記載のハ
ロメチルビニルオキサジアゾール化合物及びジアゾニウ
ム塩等が挙げられる。

【００６６】また前記の有機染料としては、ビクトリア
ピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製）、パテン
トピュアブルー（住友三国化学（株）製）、オイルブル
ー＃603（オリエント化学工業（株）製）、スーダンブ
ルーII（ＢＡＳＦ製）、クリスタルバイオレット、マラ
カイトグリーン、フクシン、メチルバイオレット、エチ
ルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグリー
ン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミン６Ｇ等を挙
げることができる。また感光性組成物には上記の素材の
他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無水
物などを添加することができる。

【００６７】更に本発明の感光性平版印刷版には、該感
光性平版印刷版の感脂性を向上するために例えば、ｐ−
tert−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂やｐ−ｎ
−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂や、これら
がｏ−キノンジアジド化合物で部分的にエステル化され
た樹脂などを添加することもできる。

【００６８】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明の支持体表面に塗布乾燥させることにより、感光
性層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造するこ
とができる。

【００６９】感光性組成物の各成分を溶解する際に使用
し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチルグリコールモノイソプロピルエー
テル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、
ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ酸エ
チル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸
エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンア
ルコール、アセチルアセトン、γ−ブチロラクトン等が
挙げられる。これら溶媒は、単独或いは２種以上混合し
て使用することができる。

【００７０】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
が可能である。この際塗布量は用途により異なるが、例
えば固形分として0.05〜5.0g／m²が好ましい。

【００７１】こうして得られた感光性平版印刷版の使用
に際しては、従来から常用されている方法が適用され
得、例えば線画像、網点画像などを有する透明原画を感
光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を用
いて非画像部の感光性層を除去することによりレリーフ
像が得られる。露光に好適な光源としては、水銀灯、メ
タルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルラン
プ、カーボンアーク灯などが使用される。

【００７２】現像に使用される現像液としてはアルカリ
水溶液が好ましく、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどの水溶液のようなアルカリ水溶液がある。この
ときのアルカリ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアル
カリの種類により異なるが、概して0.1〜10重量％の範
囲が適当であり、又該アルカリ水溶液には必要に応じ界
面活性剤やアルコールなどのような有機溶媒を加えるこ
ともできる。

【００７３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。

【００７４】実施例１〜５ 支持体−Ａ１の作製 厚さ0.3mmのアルミニウム板（材質1050、調質Ｈ16）を
５％苛性ソーダ水溶液中で65℃で１分間脱脂処理を行っ
た後、水洗し、10％硝酸水溶液中で、25℃、１分間浸漬
し、中和した後水洗した。

【００７５】このアルミニウム板をステンレス製ワイヤ
ーブラシを用いて砂目立てした。（Ｒａ＝0.2μ）水洗
後、10％苛性ソーダ溶液に30℃で10秒間浸漬し、表面を
エッチングした。

【００７６】次に0.5Ｎ塩酸水溶液中25℃で交流電流密
度55Ａ／dm²で35秒間電解粗面化を行った後、５％苛性
ソーダ水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を行
う。

【００７７】その後20％硫酸溶液中で温度20℃、電流密
度３Ａ／dm²、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行
い、水洗した。

【００７８】上記処理を行ったアルミニウム板を１％亜
硝酸ナトリウム水溶液において80℃で１分間浸漬を行っ
た。水洗後80℃で５分間乾燥して支持体−Ａ１を得た。

【００７９】支持体−Ａ２〜Ａ５の作製 支持体−Ａ１の作成における１％亜硝酸ナトリウム水溶
液の代わりに下記の水溶液を用いた以外は支持体−Ａ１
とすべて同様にして支持体−Ａ２〜Ａ５をそれぞれ得
た。 支持体−Ａ２ １％亜硝酸カリウム水溶液 支持体−Ａ３ １％亜硝酸カルシウム水溶液 支持体−Ａ４ １％亜硝酸アンモニウム水溶液 支持体−Ａ５ １％亜硝酸ニッケル水溶液

【００８０】感光性平版印刷版試料Ｉ−１の作成 前記のように作製した支持体−Ａ１に下記組成の感光性
組成物塗布液（１）をワイヤーバーを用いて塗布し、80
℃で２分間乾燥した。塗布膜厚は2.2g／m²であった。 （感光性組成物塗布液（１）組成） ノボラック樹脂※Ａ 6.7 g ｏ−キノンジアジド化合物※Ｂ 1.5 g 界面活性剤※Ｃ 0.2 g ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製） 0.03g ハロゲン遊離基を生成する化合物※Ｄ 0.15g メチルセロソルブ 100ml 感光性平版印刷版試料Ｉ−１に対し、露光は２kWメタル
ハライドランプを使用して８mW／cm²で60秒間照射によ
り、現像は市販現像液ＳＤＲ−１（コニカ（株）製）の
５倍希釈液を用い、現像時間30秒、現像温度25℃により
行ない平版印刷版試料Ｉ−１を得た。

【００８１】感光性平版印刷版試料Ｉ−２，３，４及び
５の作製 支持体−Ａ１の代わりに支持体−Ａ２〜Ａ５をそれぞれ
用いたほかは、前記感光性平版印刷版試料Ｉ−１と同様
にして感光性平版印刷版試料Ｉ−２，３，４及び５を各
々作製した。

【００８２】これらの試料について、前記感光性平版印
刷版Ｉ−１の場合と同様に露光及び現像を行ない平版印
刷版試料を得た。

【００８３】比較例１及び２ 支持体−Ａ６及びＡ７の作製 支持体−Ａ１の作製における１％亜硝酸ナトリウム水溶
液の代わりに下記水溶液を用いたほかは支持体−Ａ１と
同様にして支持体−Ａ６及びＡ７を作製した。 支持体−Ａ６ １％硫酸ナトリウム水溶液 支持体−Ａ７ １％酢酸バリウム水溶液

【００８４】感光性平版印刷版試料Ｉ−６及び７の作製 支持体として前記支持体−Ａ６及びＡ７を用いたほかは
感光性平版印刷版試料Ｉ−１と同様にして感光性平版印
刷版試料Ｉ−６及び７を作製した。

【００８５】これらの試料を感光性平版印刷版試料Ｉ−
１の場合と同様にして露光及び現像を行ない平版印刷版
試料を得た。

【００８６】比較例３及び４ 支持体−Ａ８の作製 厚さ0.3mmのアルミニウム板（材質1050、調質Ｈ16）を
５％苛性ソーダ水溶液中で65℃で１分間脱脂処理を行っ
た後、水洗し、10％硝酸水溶液中で、25℃、１分間浸漬
し、中和した後水洗した。

【００８７】次に0.5Ｎ塩酸水溶液中25℃で交流電流密
度55Ａ／dm²で35秒間電解粗面化を行った後、５％苛性
ソーダ水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を行
う。

【００８８】その後20％硫酸溶液中で温度20℃、電流密
度３Ａ／dm²、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行
い、水洗した。

【００８９】上記処理を行ったアルミニウム板を１％亜
硝酸ナトリウム水溶液において80℃で１分間浸漬を行っ
た。水洗後80℃で５分間乾燥して支持体−Ａ８を得た。

【００９０】支持体−Ａ９の作製 支持体−Ａ８の作製における１％亜硝酸ナトリウム水溶
液の代わりに亜硝酸カルシウムを用いたほかは支持体−
Ａ８と同様にして支持体−Ａ９を得た。

【００９１】感光性平版印刷版試料Ｉ−８及び９の作成 支持体として前記支持体−Ａ８及びＡ９を用いたほかは
感光性平版印刷版試料Ｉ−１と同様にして感光性平版印
刷版試料Ｉ−８及び９を作製した。

【００９２】実施例６〜10 前記支持体−Ａ１上に下記組成の感光性組成物塗布液
（２）をホワラーにより塗布し、90℃で１分間乾燥し
た。塗布膜厚は1.7g／m²であった。これを感光性平版印
刷版試料II−１とする。 （感光性組成物塗布液（２）組成） 共重合体※Ｅ 5.0 g ジアゾ樹脂※Ｆ 0.5 g ジュリマーＡＣ−10Ｌ（日本純薬（株）製） 0.05g ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製） 0.1 g メチルセロソルブ 100ml この試料に対し露光は２kWメタルハライドランプを使用
して８mW／cm²で60秒間照射により、現像は市販現像液
ＳＤＮ−21（コニカ（株）製）の６倍希釈液を用い、現
像時間20秒、現像温度27℃で行い、平版印刷版試料を得
た。

【００９３】感光性平版印刷版試料II−２，３，４及び
５の作製 前記支持体−Ａ２〜Ａ５のそれぞれの上に、前記感光性
組成物塗布液（２）を感光性平版印刷版試料II−１と同
様にして塗布し感光性平版印刷版試料II−２，３，４及
び５をそれぞれ作製した。

【００９４】これらの試料について感光性平版印刷版試
料II−１と同様に露光及び現像を行ない平版印刷版試料
を得た。

【００９５】比較例５及び６ 前記支持体−Ａ６及びＡ７の上に前記感光性組成物塗布
液（２）を感光性平版印刷版試料II−１と同様にして塗
布し、感光性平版印刷版試料II−６及び７を作製した。

【００９６】これらの試料について、前記感光性平版印
刷版試料II−１と同様にして露光及び現像を行ない平版
印刷版試料を得た。

【００９７】比較例７及び８ 前記支持体−Ａ８及びＡ９のそれぞれの上に前記感光性
組成物塗布液（２）を感光性平版印刷版試料II−１と同
様にして塗布し、感光性平版印刷版試料II−８及び９を
作成した。

【００９８】これらの試料について、前記感光性平版印
刷版試料II−１と同様にして露光及び現像を行ない平版
印刷版試料を得た。

【００９９】以上、実施例１〜10及び比較例１〜８で得
られた、感光性平版印刷版試料Ｉ−１〜Ｉ−９及びII−
１〜II−９を用いて下記の方法により評価を行なった。
結果を表１及び表２に示す。 ※Ａ ノボラック樹脂 フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルム
アルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、ｍ−クレゾ
ール及びｐ−クレゾールの各々のモル比が2.0：4.8：3.
2，Ｍｗ＝6500，Ｍｗ／Ｍｎ＝5.4）

【０１００】

【化２】 ※Ｃ 界面活性剤 エマルゲン120（花王（株）製） ポリオキシエチルラウリルエーテル ※Ｄ ハロゲン遊離基を生成する化合物 ２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）
−１，３，４−オキサジアゾール（特開昭54-74728号公
報実施例１に記載の化合物） ※Ｅ 共重合体 ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／アクリロニ
トリル／エチルアクリレート／メタクリル酸＝10／30／
60／６の組成の共重合体 Ｍｗ＝60000

【０１０１】

【化３】

【０１０２】評価方法 残膜による汚れテスト 前記露光現像条件により得られた平版印刷版に５本（５
mm×15cm）の画像部を形成させ、消去液（ＳＩＲ−15
コニカ（株）製）により画像部を消去した。消去時間を
５水準（表１に示す）に分け、そのときの消去によるフ
リンジ汚れを現像インク（ＳＰＯ−１ コニカ（株）
製）盛りをして確認した。 評価基準 ○：良好 △：消去跡が現れる（インキは着肉しないが、残膜が目
視で明らかに確認できる）。 ×：汚れる（インキが着肉する）。

【０１０３】耐処理薬品性 前記露光、現像条件により製版したのち、現像インキ盛
り用のインキ（ＳＰＯ−１ コニカ（株）社製，ＰＩ
富士写真フィルム（株）社製）、印刷時に使用するプレ
ートクリーナー（ＵＰＣ ＡＢＣケミカル社製）に一定
時間浸漬させ、その時の版上の感光層の状況を下記の基
準で評価した。 評価基準 ○：変化なし。 △：ベタ部表面が浸食される。 ×：ベタ部が剥がれる。

【０１０４】網点再現性 前記方法により得られた平版印刷版を印刷機（ハイデル
ＧＴＯ）において、コート紙印刷インキ（東洋インキ製
造（株）社製 ニューブライト紅）及び浸し水（ＳＥＵ
−３，2.5％，コニカ（株）社製）を使用し、印刷を行
なった。印刷物を25倍のルーペで網点画像の暗部（網点
面積率97％）の網点再現を下記基準で評価した。 評価基準 ○：再現（からみ無し）。 ×：再現しない（からみ有り）。

【０１０５】耐刷性 上記条件の印刷において印刷物の画像部のベタ部に着肉
不良が現れるか又は非画像部にインキが着肉するまで印
刷を続け、その時の印刷枚数を数えた。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】実施例11〜20 支持体−Ｂ１〜Ｂ５の作製 30μm 厚みの硬質アルミニウム箔の表面をステンレス製
ワイヤーブラシを用いて砂目立てした。（Ｒａ＝0.2μ
m）次に、このアルミニウム箔を１％亜硝酸ナトリウム
水溶液において80℃で１分間浸漬を行った。水洗後80℃
で５分間乾燥した。次いで、上記アルミニウム箔の裏面
にポリウレタン系ドライラミネート接着剤を塗布し、厚
さ200μmのポリエチレンテレフタレートをドライラミネ
ートして支持体−Ｂ１を作製した。

【０１０９】また、上記支持体−Ｂ１の作製における１
％亜硝酸ナトリウム水溶液を支持体−Ａ２〜Ａ５の作製
で用いたと同様の水溶液にそれぞれかえた以外は支持体
−Ｂ１の作製と同様にして支持体−Ｂ２〜Ｂ５をそれぞ
れ得た。

【０１１０】実施例１〜10における支持体−Ａ１〜Ａ５
を、それぞれに対応して支持体−Ｂ１〜Ｂ５にかえた以
外は同様にして感光性平版印刷版試料III−１〜III−５
及びIV−１〜IV−５を各々作製した。これらの試料につ
いて、実施例１と同様に露光及び現像を行ない、同様に
評価した。結果を表３及び表４に示す。

【０１１１】比較例９〜12 上記支持体−Ｂ１の作製における１％亜硝酸ナトリウム
水溶液を支持体−Ａ６及びＡ７の作製で用いたと同様の
水溶液にそれぞれかえた以外は同様にして支持体Ｂ６及
びＢ７をそれぞれ作製した。

【０１１２】比較例１，２及び５，６における支持体−
Ａ６，Ａ７を各々支持体−Ｂ６，Ｂ７にかえた以外は比
較例１，２及び５，６のそれぞれと同様にして感光性平
版印刷版試料III−６，−７及びIV−６，−７を作製し
た。

【０１１３】これらの試料について実施例11〜20と同様
に露光及び現像を行ない、同様に評価した。結果を表３
及び表４に示す。

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【表４】

【０１１６】実施例21〜30 支持体−Ｃ１〜Ｃ５の作成 厚さ0.3mmのアルミニウム板（材質1050、調質Ｈ16）を
５％苛性ソーダ水溶液中で65℃で１分間脱脂処理を行っ
た後、水洗し、10％硝酸水溶液中で、25℃、１分間浸漬
し、中和した後水洗した。

【０１１７】次に0.5Ｎ塩酸水溶液中25℃で交流電流密
度55Ａ／dm²で35秒間電解粗面化を行った後、５％苛性
ソーダ水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を行
う。

【０１１８】その後20％硫酸溶液中で温度20℃、電流密
度３Ａ／dm²、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行
い、水洗した。

【０１１９】上記処理を行ったアルミニウム板を下記組
成の水溶液において80℃で１分間浸漬処理を行い、支持
体−Ｃ１〜Ｃ５を作製した。 支持体−Ｃ１ １％亜硝酸ナトリウム ＋ 0.05％第
一リン酸アンモニウム 支持体−Ｃ２ １％亜硝酸カリウム ＋ 0.05％第
一リン酸アンモニウム 支持体−Ｃ３ １％亜硝酸カルシウム ＋ 0.05％第
一リン酸アンモニウム 支持体−Ｃ４ １％亜硝酸アンモニウム＋ 0.05％第
一リン酸アンモニウム 支持体−Ｃ５ １％亜硝酸ニッケル ＋ 0.05％第
一リン酸アンモニウム 実施例１〜10における平版印刷版試料の作製において、
現像終了後にＳＧＷ−１（コニカ（株）製）２倍稀釈液
によりガム引きを行ない、支持体−Ａ１〜Ａ５を上記支
持体−Ｃ１〜Ｃ５の各々にかえた以外は実施例１〜10と
同様の条件にて感光性平版印刷版試料Ｖ−１〜Ｖ−５及
びVI−１〜VI−５とそれぞれに対応する平版印刷版試料
を作製した。

【０１２０】これらの試料について実施例１と同様に露
光及び現像を行ない、下記印刷紙の損失評価も加え同様
に評価した。結果を表５及び６に示す。

【０１２１】印刷紙の損失（ガム除去性） 印刷条件は網点再現性評価に同様。損失紙の枚数は、ガ
ムによる印刷紙上の汚れが完全に無くなるまでの印刷枚
数。

【０１２２】比較例13〜16 支持体−Ｃ６及びＣ７の作成 支持体−Ｃ１の作成における１％亜硝酸ナトリウム＋0.
005％第１リン酸アンモニウム水溶液の代わりに下記水
溶液を用いた他は支持体−Ｃ１と同様にして支持体−Ｃ
６及びＣ７を得た。 支持体−Ｃ６ １％亜硝酸ナトリウム水溶液 支持体−Ｃ７ １％亜硝酸カリウム水溶液 実施例21〜30において支持体−Ｃ６及びＣ７をそれぞれ
用いた以外は感光性平版印刷版試料Ｖ−１〜５と同様に
してＶ−６，７及び感光性平版印刷版試料VI−１〜５と
同様にしてVI−６，７を作製した。

【０１２３】これらの試料について、実施例21〜30と同
様に評価した。結果を表５及び表６に示す。

【０１２４】

【表５】

【０１２５】

【表６】

【０１２６】実施例31〜40 支持体−Ｃ１′〜Ｃ５′の作製 支持体Ｃ１の作製に用いた１％亜硝酸ナトリウム＋0.05
％第１リン酸アンモニウム処理液のかわりに下記の水溶
液において80℃で１分間浸漬処理を行ない、引き続き0.
05％第一リン酸アンモニウム水溶液において80℃で１分
間浸漬処理を行い、支持体−Ｃ１′〜Ｃ５′をそれぞれ
作製した。 支持体−Ｃ１′ １％亜硝酸ナトリウム 支持体−Ｃ２′ １％亜硝酸カリウム 支持体−Ｃ３′ １％亜硝酸カルシウム 支持体−Ｃ４′ １％亜硝酸アンモニウム 支持体−Ｃ５′ １％亜硝酸ニッケル 実施例21〜30において、支持体−Ｃ１〜Ｃ５のかわりに
支持体−Ｃ１′〜Ｃ５′を用いた以外は感光性平版印刷
版試料Ｖ−１〜Ｖ−５と各々同様にしてVII−１〜VII−
５、及びVI−１〜VI−２と各々同様にしてVIII−１〜VI
II−５を作製した。

【０１２７】これらの試料について実施例21〜30と同様
に露光及び現像を行ない、同様に評価した。結果を表７
及び８に示す。

【０１２８】

【表７】

【０１２９】

【表８】

【０１３０】実施例41〜50 支持体−Ｄ１〜Ｄ５の作成 厚さ0.3mmのアルミニウム板（材質1050、調質Ｈ16）を
５％苛性ソーダ水溶液中で65℃で１分間脱脂処理を行っ
た後、水洗し、10％硝酸水溶液中で、25℃、１分間浸漬
し、中和した後水洗した。

【０１３１】次に0.5Ｎ塩酸水溶液中25℃で交流電流密
度55Ａ／dm²で35秒間電解粗面化を行った後、５％苛性
ソーダ水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を行
う。

【０１３２】その後20％硫酸溶液中で温度20℃、電流密
度３Ａ／dm²、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行
い、水洗した。

【０１３３】上記処理を行ったアルミニウム板を下記組
成の水溶液において80℃で１分間浸漬処理を行ない、支
持体−Ｄ１〜Ｄ５をそれぞれ作製した。 支持体−Ｄ１ １％亜硝酸ナトリウム ＋ １％エタ
ノール 支持体−Ｄ２ １％亜硝酸カリウム ＋ １％エタ
ノール 支持体−Ｄ３ １％亜硝酸カルシウム ＋ １％エタ
ノール 支持体−Ｄ４ １％亜硝酸アンモニウム＋ １％エタ
ノール 支持体−Ｄ５ １％亜硝酸ニッケル ＋ １％エタ
ノール 支持体−Ｄ１〜Ｄ５の各々を用いること以外は実施例21
〜30と同様にして、感光性平版印刷版試料Ｖ−１〜Ｖ−
５に対応してIX−１〜IX−５、及びVI−１〜VI−５に対
応してＸ−１〜Ｘ−５をそれぞれ作製した。

【０１３４】これらの試料について実施例21〜30と同様
に露光及び現像を行ない、同様に評価した。結果を表９
及び表10に示す。

【０１３５】比較例17〜20 支持体−Ｄ６及びＤ７の作成 支持体−Ｄ１の作成における１％亜硝酸ナトリウム＋１
％エタノール水溶液の代わりに下記水溶液を用いた他は
支持体−Ｄ１と同様にして支持体−Ｄ６及びＤ７を得
た。 支持体−Ｄ６ １％亜硝酸ナトリウム水溶液 支持体−Ｄ７ １％亜硝酸カリウム水溶液 実施例41〜50と同様に支持体−Ｄ６及びＤ７をそれぞれ
用いた以外は感光性平版印刷版試料IX−１〜IX−５と同
様にIX−６，７、及びＸ−１〜Ｘ−５と同様にＸ−６，
７を作製した。

【０１３６】これらの試料について実施例41〜50と同様
に露光及び現像を行ない、同様に評価した。結果を表９
及び表10に示す。

【０１３７】

【表９】

【０１３８】

【表１０】

【０１３９】実施例51〜60 支持体−Ｄ１′〜Ｄ５′の作製 支持体Ｄ１の作製に用いた１％亜硝酸ナトリウム＋0.05
％エタノール処理液のかわりに下記の水溶液において80
℃で１分間浸漬処理を行ない、引き続き１％プロピルア
ルコール水溶液において80℃で１分間浸漬処理を行い、
支持体−Ｄ１′〜Ｄ５′をそれぞれ作製した。 支持体−１′ １％亜硝酸ナトリウム 支持体−２′ １％亜硝酸カリウム 支持体−３′ １％亜硝酸カルシウム 支持体−４′ １％亜硝酸アンモニウム 支持体−５′ １％亜硝酸ニッケル 実施例41〜50において、支持体−Ｄ１〜Ｄ５のかわりに
支持体−Ｄ１′〜Ｄ５′を用いた以外は感光性平版印刷
版試料IX−１〜IX−５と同様にしてＸＩ−１〜ＸＩ−５
を、及びＸ−１〜Ｘ−５と同様にＸII−１〜ＸII−５を
作製した。

【０１４０】これらの試料について実施例41〜50と同様
に露光及び現像を行ない、同様に評価した。結果を表11
及び12に示す。

【０１４１】

【表１１】

【０１４２】

【表１２】

【０１４３】

【発明の効果】以上詳細に述べたように、本発明により
耐刷性及び現像性に優れ、かつ印刷開始時における印刷
紙の損失を減少させうる感光性平版印刷版を提供するこ
とができ、また、アルミニウム箔を有する複合支持体を
用いた場合においても、耐刷性及び地汚れ防止に優れた
感光性平版印刷版を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内藤 国孝 茨城県鹿島郡波崎町砂山14番地 三菱化成 株式会社鹿島工場内 (72)発明者 田中 慎一 茨城県鹿島郡波崎町砂山14番地 三菱化成 株式会社鹿島工場内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム板に砂目立処理及び陽極酸
   化処理を施した後、（イ）亜硝酸又は亜硝酸塩及び
   （ロ）リン酸又はリン酸塩、を含む水溶液で処理してな
   る支持体を有することを特徴とする感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 アルミニウム板に砂目立処理及び陽極酸
   化処理を施した後、亜硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液で
   処理し、次いでリン酸又はリン酸塩水溶液の順で処理し
   てなる支持体を有することを特徴とする感光性平版印刷
   版。
3. 【請求項３】 アルミニウム板に砂目立処理及び陽極酸
   化処理を施した後、（イ）亜硝酸又は亜硝酸塩及び
   （ロ）アルコール性水酸基を有する化合物を含む水溶液
   で処理してなる支持体を有することを特徴とする感光性
   平版印刷版。
4. 【請求項４】 アルミニウム板に砂目立処理及び陽極酸
   化処理を施した後、亜硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液で
   処理し、次いでアルコール性水酸基を有する化合物を含
   む水溶液で処理してなる支持体を有することを特徴とす
   る感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】 機械的に粗面化したアルミニウム板の表
   面を化学的に処理した後、電気化学的に粗面化すること
   により砂目立処理を行ない、次いで陽極酸化した後に亜
   硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液で処理してなる支持体を
   有することを特徴とする感光性平版印刷版。
6. 【請求項６】 砂目立したアルミニウム箔を基材シート
   と積層してなる支持体を有する感光性平版印刷版におい
   て、前記基材シートとの積層の前又は後に前記アルミニ
   ウム箔が亜硝酸又は亜硝酸塩を含む水溶液で処理された
   ことを特徴とする感光性平版印刷版。