JPH0485544A - 平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印刷
用原版に関するものであり、特に、該平版印刷用原版の
光導電層形成用組成物の改良に関する。

（従来技術及びその問題点） 現在ダイレクト製版用の平版印刷用原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも、導電性支
持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を
主成分とした光導電層を設けた感光体を通常の電子写真
工程を経て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形
成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不怒脂化液
で処理し非画像部分を選択的に親水化することによって
オフセント原版を得る技術が広く用いられている。

かかる平版印刷用原版の光導電層を形成するために使用
される結着樹脂は、先ず第１にそれ自体の成膜性および
光導電性粉末の結着樹脂中への分散能力が優れるととも
に、形成された記録体層の基材に対する接着性が良好で
あり、しかも記録体層の光導電層は帯電能力に優れ、暗
減衰が小さく、光減衰が大きく、前露光疲労が少なく、
且つ、撮像時の湿度の変化によってこれら特性を安定に
保持していることが必要である等の各種の静電特性およ
び優れた撮像性を具備する必要がある。

第２に、平版印刷用原版から良好な印刷物を得るには、
感光体表面が不感脂化処理液となじみ易く、非画像部が
充分に親水化されると同時に耐水性を有し、更に印刷に
おいては、画像を有する光導電層が離脱しないこと、及
び湿し水とのなじみがよく、印刷枚数が多くなっても汚
れが発生しない様に充分に非画像部の親水性が保持され
ること等の性能を有する必要がある。これらの性能には
、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比率が影響するこ
とは、既に知られており、例えば、光導電層の酸化亜鉛
粒子に対する結着樹脂の比率を小さ（すれば、光導電層
表面の不惑脂化性が向上し、地汚れは少なくなるが、他
方で光導電層自体の内部凝集力が低下し、機械的強度不
足による耐刷力の低下が生しる。逆に、結着樹脂の比率
を大きくすると、耐剛力は向上するが、地汚れが増大す
る。

特に地汚れは、光導電層表面の不感脂化性の良否に関係
する現象であることは言うまでもないが、光導電層表面
の不感脂化性は、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比
率のみによって左右されるものではなく、結着樹脂の種
類によっても、大きく左右されることが明らかになって
きている。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。しかし、これらの樹脂を用いた電子写真式平版
印刷用原版においては、１）光導電性粉体との親和性が
不足し、塗工液の分散性が不良となる、２）光導電層の
帯電性が低い、３）複写画像の画像部（特に網点再現性
・解像力）の品質が悪い、４）複写画像作成時の環境（
例えば高温高温、低温低湿）にその画質が影響されやす
い、５）感光層の膜強度・接着性が充分でなく、オフセ
ット印刷時に感光層の脱離等が生じ印刷枚数が多くでき
ない、等のいずれかの問題があった。

また、電子写真感光体としての静電特性と印刷原版とし
ての印刷特性を両立させた光導電層用の結着樹脂として
、例えば、特公昭５０−３１０１１号では、フマル酸存
在下で（メタ）アクリレート系モノマーと他のモノマー
と共重合させた、Ｆｔｗ　１．８Ｘ１０’〜１０　Ｘ　
１０’でＴｇｌＯ〜８０°Ｃの樹脂と、（メタ）アクリ
レート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーとから
成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３−５４０
２７号では、カルボン酸基をエステル結合から少なくと
も原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）アクリ
ル酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、又特開
昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２０２５４４号で
は、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、又特開
昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のアルキル
基を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及びカル
ボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を用い
るもの等が光導電層の不怒脂化性の向上に効果があると
記載されている。しかし、上記した静電特性・耐湿特性
及び耐久性に効果があるとされる樹脂であっても、現実
に評価してみると特に帯電性、暗電荷保持性、光感度の
静電特性、光導電層の平滑性等に問題があり、実用上満
足できるものではなかった。

また、結着樹脂として、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含
有するもの（特開昭６２−１９５６８４号、同６２−２
１０４７５号、同６２−２１０４７６号）や分解により
カルボキシル基を生成する官能基を含有するもの（特開
昭６２−２１２６６９号）等が開示されている。

これらの樹脂は不感脂化液又は印￥１１時に用いる湿し
水により加水分解又は加水素分解されて親水性基を生成
する樹脂であり、これらを平版印刷用原版の結着樹脂と
して用いると、親水性基自身をはじめから含有する樹脂
を用いた場合に該親水性基と光導電性酸化亜鉛粒子表面
との強い相互作用によって生ずると思われる種々の問題
（平滑性の悪化、あるいは暗電荷保持量や光感度等の電
子写真特性の悪化等）を回避できるとともに、不感脂化
液により親水化される非画像部の親水性が、樹脂中にお
いて分解により生成される上記親水性基によってより一
層高められる為、画像部の親油性と非画像部の親水性が
明確となり、印刷時に非画像部にインキが付着するのを
防止し、その結果として地汚れのない鮮明な画質の印刷
物を多数枚印刷することが可能となると記載されている
。

しかしながら、今日電子写真方式による平版印刷におい
てもより一層の効率化が要求されており、具体的には、
製版スピードの向上、エツチング処理スピードの向上、
あるいは印刷時のスタートから鮮明な画質（特に地汚れ
のない）の印刷物を得ること（損紙の減少）等が重要な
課題となってきているのにも拘らず、上記の分解により
親水性基を生成する結着樹脂を用いたオフセット原版で
は、エツチング処理スピードの向上又は損紙の減少とい
う課題に対しては、未だその性能を充分に達成している
とは言い難かった。

更に、平版印刷用原版の光導電層中に親水性樹脂粒子を
含有させる技術が特開平１−２３２３５６号及び同１−
２６１６５７号に記載されている。親水性樹脂を光導電
層中に粒子として含有させることにより、分子の状態で
存在するものに比して比表面積が小さくなり、酸化亜鉛
表面との相互作用が少なくなるため、親水性を保持する
にも拘らず電子写真特性を阻害せず、良好な印刷特性を
得ることができる。

しかしながら、このような親水性樹脂粒子を用いても、
いまだ十分に満足できる電子写真特性を維持することが
できず、また、地汚れの発生等の印刷性においても更な
る向上が望まれる。

他方、前記の静電特性、印刷物の地汚れ等の問題を解決
するものとして、電子写真感光体の結着樹脂として、酸
性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０５〜
１０重量％含有する重量平均分子量１０３〜ｌＯ４の樹
脂を用いるもの（特開昭６３−２１７３５４号）、酸性
基を重合体主鎖の末端に結合する重量平均分子量１０３
〜１０’の樹脂を用いるもの（特開昭６４−７０７６１
号）、更に硬化性基含有共重合成分を含有する樹脂を用
いるもの（特開平１−１００５５４号、特願昭６３−３
９６９１号）、架橋剤と併用するもの（特開平１−１０
２５７３号、同２−８７４号）、重量平均分子量１０４
以上の高分子量の樹脂と組合せて用いるもの（特開昭６
３−２２０１４９号、同６３−２２０１４８号、同６４
−５６４号、特開平１−２８０７６１号、同１−１１６
６４３号、同１−１６９４５５号）、熱及び／又は光硬
化性樹脂と組合せて用いるもの（特開平１−１０２５７
３号、同２−３４８５９号）がそれぞれ開示されている
。

しかしながら、これらの樹脂を用いても、著しく過酷な
条件に感光体がさらされると、安定した高性能の維持に
おいて問題があるとともに、印刷性においても十分に満
足できるものではないことが判った。即ち、帯電過程で
帯電速度を早めると、帯電ムラが発生し、それに起因し
た複写画像でのムラが生じたり、あるいは感光体を複写
機への補てん等で感光体表面に蛍光灯等の光照射を受け
た直後に複写操作を行った場合に得られる複写画像の劣
化（特に画像濃度の低下、解像力の低下、地力ブリの発
生等）が生してしまう（いわゆる前露光疲労）ことが判
った。

更には、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合に
、前記の様な条件では、複写画像が悪化した原版となり
、オフセットマスターとして印刷しても、得られる印刷
物は、画像の低下及び地力ブリが生してしまうという重
大な問題となって現れた。

本発明は、以上の様な従来の電子写真式平版印刷用原版
の有する課題を改良するものである。

本発明の目的は、静電特性、とくに複写画像形成時に苛
酷な条件下におかれても帯電特性及び前露光疲労性が改
良された電子写真式平版印刷用原版を提供することであ
る。

本発明の他の目的は、不感脂化性に優れ、とくにエツチ
ング処理から印刷工程において迅速化を行っても非画像
部の親水性が充分保持され、地汚れが発生せず、かつ高
耐刷力を有する平版印刷用原版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、導電性支持体上に、少なくとも１
層の光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層
を設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、前記
光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
同しかそれより小さい平均粒子径を有する親水性樹脂粒
子を含有し、かつ前記結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少な
くとも１種及び樹脂（Ｂｌの少なくとも１種を含有して
なることを特徴とする平版印刷用原版により達成される
ことが見出された。

樹脂〔Ａ〕　： １、Ｘ１０’〜１×１０３の重量平均分子量を有し、下
記一般式（１）で示される重合成分を３０重量％以上、
及び−ＰＯ３Ｈ２基、−３Ｏ，Ｈ基、−Ｃｏｏｌ（基、
−Ｐ−Ｒ□ Ｈ 基（Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ’基（Ｒ″は炭化水素基
を示す）を示す）及び環状酸無水物含有基から選択され
る少なくとも１種の酸性基を含有する重合成分を０．５
〜１０重量％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記
と同様の酸性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を
結合して成る樹脂。

一般式（１） ％式％ 〔式（１）中、ａｌ、ａ２は各々、水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ４は炭化水
素基を表わす。〕 樹脂［Ｂｌ　： ５Ｘ］、Ｏ’以上の重量平均分子量を有し、下記一般式
（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位を重合体成分として
少なくとも含有し、且つ光導電層形成用分散物調整前に
予め架橋構造を有する樹脂。

一般式（ＩＩＩ） Ｃ，ＣＺ ＨＸＯＲ２１ 〔式中、Ｘｏは−ＣＯＯＯＣＯＣＨｚＯＣｏ−ＣＨ２Ｃ
ＯＯ −〇−又は−３Ｏ□−を表わす。

ＲＺ＋　は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

ｃｌ及びｃ２は、互いに同しでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ＣＯＯ−Ｗ、又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介し？、：　−ＣＯＯ−Ｗ、　ＤＩ＋は炭素数１〜
１８の炭化水素基を表わす）を表わす。］即ち、本発明
の平版印刷用原版では、光導電層中に親水性樹脂を粒子
として分散させるとともに結着樹脂として、特定の繰り
返し単位の重合体成分と酸性基（以下本明細書中では特
にことわらない限り酸性基の語の中に環状酸無水物音を
基も含むものとする）含有の重合体成分とを含有し、か
つ酸性基を重合体主鎖の片末端に結合する低分子量の樹
脂（Ａｌと予め架橋構造を有する高分子量の樹脂ＣＢ）
とを少なくとも用いることを特徴とする。

前述の如く、光導電層に親水性樹脂粒子を含有させる技
術及び電子写真特性体の結着樹脂として、酸性基を側鎖
に含有する樹脂又は酸性基を重合体主鎖末端に結合する
樹脂を用いる技術はそれぞれ公知であるが、本発明の如
く、光導電層に親水性樹脂粒子を含有させたときの結着
樹脂として、本発明に従う特定の樹脂、即ち、酸性基を
重合体の側鎖と重合体主鎖の末端とに同時に含有する樹
脂〔Ａ〕、更には予め架橋構造を有する高分子量の樹脂
（Ｂ）を用いることにより、驚くべきことにこれらの公
知技術のみでは未解決であった上記課題が解決されるこ
と、即ち静電特性（とくに帯電特性及び前露光疲労性）
及び印刷特性が飛躍的に向上することが見出された。

本発明では、低分子量体の樹脂〔Ａ〕は、少なくとも光
導電性酸化亜鉛、分光増感剤及び親水性樹脂粒子の存在
する分散系において、分光増悪剤の光導電性酸化亜鉛へ
の吸着を阻害することなく有効に酸化亜鉛の化学量論的
な欠陥に吸着し、且つ酸化亜鉛の表面の被覆性を適切に
向上させることを可能とし、酸化亜鉛のトラップを補償
し且つ酸化亜鉛と分光増感剤の増感効果を補償するとと
もに湿度特性を飛躍的に向上させ、更に酸化亜鉛の分散
が充分に行なわれ、凝集を抑制することが判った。そし
て、本発明に従う親水性樹脂粒子は、上記の如き相互作
用を阻害せず、しかも良好な印刷特性を発現するものと
思われる。

そして、更に、樹脂ＣＢ）は、樹脂〔Ａ〕を用いたこと
による電子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂（
Ａ、　）のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分
ならしめるものである。

これは、本発明に従い光導電性酸化亜鉛の結着樹脂とし
て樹脂［Ａｌと樹脂ＣＢ）を各々の樹脂の重量平均分子
量並びに樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置等を特定
化することで、無機光導電体、分光増感剤、親水性樹脂
粒子及び樹脂の共存する分散状態において、各々の相互
作用の強さを適度に変えることができ、且つその状態が
安定に保持できるためと推定される。その事により、帯
電特性が一層改良され帯電ムラがなくなり且つ前露光疲
労性が更に改善されるものと推定される。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかとな
る。電子写真式平版印刷用原版として光２Ｎ電層表面の
平滑性の粗い感光体を用いると、光導電性酸化亜鉛粒子
及び前記した親水性樹脂粒子と結着樹脂の分散状態が適
切ではなく、凝集物が存在する状態で光導電層が形成さ
れるため、不惑脂化処理液による不感脂化処理をしても
非画像部の親水化が均一に充分に行なわれず、印刷時に
印刷インキの付着を引き起こし、結果として印ｉｌｌ物
の非画像部の地汚れを生じてしまう。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂の
吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電層
の膜強度が保持されるものである。

更には、帯電ムラ、前露光疲労等によって起こる画質の
劣化あるいは地力ブリの発生等がなくなるため、平版印
刷原版として用いた場合に、非常に良好な印刷画像の印
刷物が得られる。

更には、低分子量の樹脂（Ａ〕としては、下記一般式（
Ｉｌａ）及び一般式（Ｉｌｂ）で示される、ベンゼン環
又はナフタレン環を含有する、特定の置換基をもつメタ
クリレート成分と酸性基含有成分とを含有する、末端に
酸性基を結合した樹脂［Ａ〕　（以降、この低分子量体
を樹脂［Ａ′〕とする）であることが好ましい。

一般式（］Ｉａ） Ｈｓ 一般式（Ｉｌｂ） Ｈ３ 一＋ｃｏ、　−Ｃ）− も、より一層電子写真特性（特に■１゜、　Ｄ、Ｒ，Ｒ
Ｅｌ／１０　）の向上が達成できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分であるヘンゼン環又はナフタ
レン環の平面性効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこ
れらポリマー分子鎖の配列が適切に行なわれることによ
るものと考えられる。

また、高分子量の樹脂ＣＢ）は、更に、重合体主鎖の末
端に−Ｐ０３Ｈ２基、−３ＯｓＨ基、−ＣＯＯ）！基、
〔式（ｎａ）および（ｎｂ）中、Ａ、及びＡ２は互いに
独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩
素原子、臭素原子、−ＣＯＤ＋又は−ＣＯＯＤｚ　（Ｄ
＋及びＤ２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）
を表わす。

Ｂ１及びＢ２は各々−〇〇〇−とヘンゼン環を結合する
、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。〕 樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂［Ａ〕の場合よりＨ よび環状酸無水物含有基から選ばれる少なくとも１つの
酸性基を結合して成る重合体（以降この高分子量体をと
くに樹脂〔Ｂ′〕とする）であることが好ましい。

樹脂〔Ｂ′〕を用いると、静電特性、特にり、Ｒ。

Ｒｏ及びＢ１７．。がより良好となり、樹脂（Ａ、）を
用いたことによる優れた特性を全く妨げず、その効果は
特に高温・高温、低温・低湿等の如き環境変化において
も変動が殆んどなく好ましい。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

本発明において、前記の親水性樹脂粒子は、高次の網目
構造を形成しているものであってもよい。

なお、本発明における上記の親水性樹脂粒子とは、上記
した平均粒子径を有し、かつ該樹脂粒子を任意の可溶性
溶媒に溶解したものを塗布して形成した該樹脂のフィル
ムが、蒸留水に対する接触角（ゴニオメータ−にて測定
）５０度以下の値、好ましくは３０度以下の値を示すも
のをいう。

本発明において、親水性樹脂は、光導電層中６二粒子と
して分散し、かつその平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒
子の最大粒子と同じか、それよりも小さい。

酸化亜鉛粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在す
ると、電子写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性
が得られなくなる）結果として複写画像において、画像
部の濃度ムラ、文字・細線の切れ、飛び、あるいは非画
像部の地力ブリ等が発生してしまう。

具体的には、本発明の親水性樹脂粒子は最大粒子の粒子
径がＩＯ−以下であり、好ましくは５虜以下である。そ
して、粒子の平均粒子径は１．Ｏｔ！ｍ以下であり、好
ましくは０．５１Ｍ以下である。

なお、親水性樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が
大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を持たら
し、コロイド粒子（０，０１−以下）程度でも充分であ
るが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と同様の
弊害が生して来るため０．０旧−以上で用いるのが好ま
しい。

また本発明において、高次の網目構造を形成している親
水性樹脂粒子であれば、印刷時の湿し水で溶出すること
はなく、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性
を維持することができる。

本発明において、上記のような高次の綱目構造を形成し
ていない親水性樹脂粒子（以下、単に親水性樹脂粒子）
又は高次の綱目構造を形成している親水性樹脂粒子（以
下、単に網目親水性樹脂粒子）は、光導電性酸化亜鉛１
００重量部に対して０．１〜５重量％の使用量で用いる
ことが好ましい。

親水性樹脂粒子又は網目親水性樹脂粒子が０．１重量％
より少ないと非画像部の親水性が充分とならず、逆に５
重量％より多いと非画像部の親水性の向上は更に図られ
るが、電子写真特性が劣化し、複写画像が悪化してしま
う。

本発明の親水性樹脂粒子には、合成親水性樹脂と天然親
水性樹脂とがあり、本発明ではいずれも好ましく用いる
ことができる。

また、綱目親水性樹脂粒子は、これらを改質したものが
好ましく用いられる。

例えば、Ｐ、門ｏ１ｙｎｅａｘ　ｒＷａｔｅｒ−３ｏｌ
ｕｂｌｅ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃＰｏｌｙ＋ｗｅｒｓ　：
　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ＢｅｈａｖｉｏｒＪ
Ｖｏｌ、　！及びＶｏｌ、　ＩＩ　ＣＲＣＰｒｅｓｓ、
　Ｉｎｃ、（１９８２年）　、Ｃ，Ａ、Ｆｉｎｃｈｒｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏ
ｒ　Ｗａｔｅｒ−５ｏｌｕｂｌｅＰｏｌｙｍｅｒｓＪＰ
ｌｅｎａｍ　Ｐｒｅｓｓ　（１９７３年）、中村亦夫「
水溶性高分子」化学工業社（１９６８年）、界面化学研
究会「水溶性高分子水分散型樹脂の最新加工・改質技術
と用途開発」経営開発センター出版部（１９８１年）　
、Ｄａｖｉｄｓｏｎ　「Ｗａｔｅｒ　５ｏｌｕｂｌｅ　
Ｒｅ５ｉｎ」Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　（１９６８年）等の総
説引例の材料が挙げられる。

このうち、合成親水性樹脂としては、分子構造中に、エ
ーテル基、エチレンオキサイド基、−ＯＲ基、−３Ｈ基
、−ＣＯＯ）Ｈ基、−ＳＯ□Ｈ基、−５Ｏ，Ｈ基、ＰＯ
３Ｈ２基、−ＣＮ基、−ＣＯＮＨ２基、−ＣＲ２基、−
ＳＯ□ＱＩ基、原子を少なくとも１個含有する４員〜６
員環複素環又はオルガノシラン基から選ばれた親水性基
を少なくとも１種含有するものが挙げられる。

上記親水性基において、０１は炭素数１〜６の置換され
てもよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチルｉ、２−ブロム
エチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル基
、３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、ベ
ンジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシメチル
基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基等）を表
す。

Ｑ２は、炭素数１〜６の置換されてもよい脂肪族基（具
体的には、Ｑｌと同様の置換基を表わす）又は−ＯＥ＋
　（Ｅ＋はＱ２と同一の内容を表わす）を表わす。

０３及び０４は各々同しでも異なってもよく、水素原子
又は炭素数１〜６の置換されてもよい炭化水素基（具体
的には、Ｑｌと同一の内容を表わす）を表わす。但し、
Ｑ３及びＱ４の炭素数の総和は８以内のものを表わす。

０９、Ｑ、及びＱ、は、各々、同しでも異なってもよ＜
、Ｑ３、Ｑ４と同一の内容を表わす。

ｘｅは、陰イオンを表わし、例えば、ハロゲンイオン（
例えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等）、
バークロレートイオン、テトラフン素ボレートイオン、
ヒドロオキシイオン、カルボキシレートイオン（例えば
、アセトネートイオン、プロピオネートイオン等）、ス
ルホネートイオン（例えば、メタンスルホネートイオン
、ベンゼンスルホネートイオン、ｐ−トルエンスルホネ
ートイオン等）が挙げられる。

ｒは、ｌ又は２を表わし、ｒ＝１の場合は、−［１５〜
、において少なくとも１種の酸性基（−ＳＯ３）１、Ｐ
ＯｊＨ，、−ＣＯＯ）ｌ）が置換基として含有される。

ＣＲ３ 又、上記−ＣＯＯＨ基、−５ＯＪ基、−ｓｏ、ｎ基、Ｉ
Ｉ ＰＯ，）１２基、−Ｐ−Ｑ、基は各々、アルカリ金属（
例えＨ ば、リチウム、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土
類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム等）、亜鉛
、アルミニウム等の金属塩又は有機塩基（例えば、トリ
エチルアミン、ピリジン、モルホリン、ピペラジン等）
との塩を形成していてもよい。

又、上記の窒素原子を少なくとも１個含有する４員〜６
員環形成の複素環としては、例えば、ピリジン環、ピペ
リジン環、ビロール環、イミダゾール環、ピラジン環、
ピロリジン環、ビロリン環、イミダシリン環、ピラゾリ
ジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピロリドン環等
が挙げられる。これらの複素環は置換基を含有してもよ
く、置換基としては、例えば、ハロゲン原子（）、素原
子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８の置換され
てもよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアンエチル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２
−ブトキシエチル基、２−カルボキシエチル基、カルボ
キシメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシ
カルボニルエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、
ベンジル基、カルボキシヘンシル基、カルボキシメチル
ヘンシル基、フェニル基、カルボキシフェニル基、スル
ホフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、エタンス
ルホニルフェニル基、カルボキシメチルフェニル基、メ
トキシフェニル基、クロロフェニル基等）　、−０Ｅ２
基（Ｅ２は、上記炭素数１〜８の置換されてもよい炭化
水素基と同一の内容を表わす）又は−ＣＯＯＥｚ基（Ｅ
ｌはＥ２と同一の内容を表わす）等が挙げられる。。

又、オルガノシラン基としては、例えば、下記一般式（
ＩＶ）で示される繰返単位が挙げられる。

（−〇 弐（八′）中、八〇は、炭素数１〜４の置換されてもよ
いアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−クロロエチル基、２メトキシエチル
基、２−シアノエチル基等）、ＯＥ、　（Ｅｄは、へ〇
中の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基と同一
の内容を表わす）、又は“Ｚ′基〔Ｚはトリメチルシロ
キシ、ペンタメチルジシロキサニル、ヘプタメチルトリ
シロキサニル、ノナメチルテトラシロキサニル、ビス（
トリメチルシロキシ）メチルシロキサニル、トリス（ト
リメチルシロキシ）シロキサニル等を表わす］を表わす
。

騙。は、炭素数１〜６の置換されてもよいアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシプロ
ピル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基
、２−ヒドロキシ−３クロロ−プロピル基、２−クロロ
エチル基等）、ＯＥ、　（ＢＳはＥ、と同一の内容を表
わす）又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を介してビ
ニル、メタクリルオキシ、アクリルオキシ、メタクリル
アミド、アクリルアミド、スチリルあるいはアリル等か
ら成る群から選択される不飽和結合が重合して他の繰り
返し単位に結合する基を表わす。

ｋは、０又は１〜ＩＯの整数であり、ｋの値の合計は少
なくとも２であることを表わす。

本発明の親水性樹脂は、以上の如き親水性基の少なくと
も１種を重合体側鎖に含有する重合成分を含むホモ重合
体あるいは共重合体であり、該重合成分が該樹脂中の重
合成分として２０重量％〜１００重量％、好ましくは３
０重量％〜１００重量％含まれるものである。

更に具体的に、この親水性基含有重合成分の例を一般式
（Ｖ）で示す。

ｅ、　　　ｅｚ −（Ｃ１ｌ−Ｃ廿　　　　　　　　（Ｖ）Ｘ−ＷｍＹ 弐（Ｖ）中、Ｘは、−ｃｏｏ−１−ｃｏｃ−−。

又は−クｇ可ンを表わす。〔ここでＺｌ、Ｚ２は各々水
素原子又は炭素数１〜７の炭化水素基（好ましくは、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２
−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ブロ
ム−２〜ヒドロキシプロピル基、２−カルボキシエチル
基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル
基、３−スルホプロピル基、ヘンシル基、スルホヘンシ
ル基、メトキシヘンシル基、カルボキシヘンシル基、フ
ェニル基、スルホフェニル基、カルボキシフェニル基、
ヒドロキシフェニル基、２−メトキシエチル基、３−メ
トキシプロピル基、２−メタンスルホニルエチル基、２
−シアノエチル基、Ｎ、Ｎ（ジクロロエチル）アミノベ
ンジル基、Ｎ、Ｎ（ジヒドロキシエチル）アミノヘンシ
ル基、クロロヘンシル基、メチルヘンシル基、Ｎ、Ｎ（
ジヒドロキシエチル）アミノフェニル基、メタンスルホ
ニルフェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル
基、アセチルフェニル基等）を表わし、 Ｚ３、Ｚ４は同一でも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子（好ましくは、例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）又は炭素数１〜４の脂肪族基（好ましくは
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）を表わし、 ｎｌは１〜６の整数を表わす。］。

］ＣＯＯ−５−ＯＣＯ−１−〇−１Ｓ−１−５０２、−
Ｎ−−ＣＯＮｅ５　　　１ｂ ＳＯ□Ｎ−１−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＩＩＣＯＮＩ＋−又
は−Ｃ−から選択ｉ ！！７０ される連結基又はこれらの連結基の組合せによって形成
される結合基を表わす。

〔ここで、！１〜ムは各々同しても異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜７の炭化水
素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−メＩ・キ
ンエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、ヘンシ
ル基、メトキシベンジル基、フェニル基、メトキシフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基等）又は式（Ｖ
）の＋ｙ−ｙ：基を表わし、 ２、〜！７は上記の７１、Ｚ２の内容と同一のものを表
わす。〕 Ｙは、前記した親水性基を表わし、−ＯＨ基、ＳＨ基、
−ＣＯＯ基、−ＣＮ基、−ＣＯＯＨ基、−ｓｏ□！（基
、４員〜６員の複素環又はオルガノシラノ基を表わす。

〔ここで、０１〜Ｑ、は前記０１〜Ｑ７の内容と同一の
ものを表わす。〕 又式（Ｖ）において、Ｙは重合体主鎖に直結しＺ。

ｅｌ、Ｃ２は、各々同じでも異なってもよく、水素原子
、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、）。

素原子、塩素原子、臭素原子等）　、−ＣＯＯＨ基、−
ＣＯＯＱＳ基、−ＣＨｚＣＯＯＱｓ基（Ｉ５は炭素数１
〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前記２．、２
２の炭化水素基と同様の内容が挙げられる）又は炭素数
１〜４のアルキル基（好ましくは、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。

以下に、更に具体的に上記の親水性基含有重合成分を例
示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

また、以下の各側において、ｑ＋は一■、−ＣＬ、Ｃｆ
、−ＣＩ（２Ｃ００１１または−ＣＨ２ＣＯＯＣｌｈを
示し、Ｉ２は−ＣＨ３、Ｃ００Ｈ１−ＣＯＮ）１２、−
ＣＯＮＨＣ２Ｈ５または−ＣＯＯＣＩ（３を示し、Ｉ３
は−ＣＨ，または−Ｈを示し、Ｉ４は−Ｈ１−ＣＩ−１
，または−ＣＩを示し、ｑ、は−■、−Ｃ）１．、−Ｃ
）Ｉ２ＣＯＯＨ１または−ＣＨｚＣＯＯＣＨ：＋ を示し、ｑ、は−Ｈｌ−ＣＨ３または−ＣＨｚＣＯＯＣ
Ｈｚを示し、Ｃ）（３ ｒ、は−）（、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ９を示し、ｒ２
は−Ｓ、−Ｃ＋＋。

ｌ１３ Ｉ を示し、ｙｌは−５０３１１、−ＣＯＯＨ２−ＣＨ，Ｏ
Ｈまたは一〇−Ｐ−ＯＨ○Ｈ ３Ｏ□Ｈ，−ＣＯＮＨ２または一８Ｏ□ＮＨ２を示し、
ｙ２は−ＯＨまたは ＮＨ２を示し、 Ｊ、はＬｌ、 Ｎａ。

ＫまたはＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ 蓋Ｃ１’ｌｚ ＣＦ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２ｈゴＯＨ たはＨＮ（ＣｚＨｓ）３ を示す。

また、 ν１は１〜１２の整数 を示し、 ν２は１〜４の整数を、 Ｖ、は２〜１２の整数 （ＣＨ２−ＣＦ を、 ｖ４は１〜１１の整数を、 ν、は１〜１０の整数を、 Ｃ００（ＣＨｚ？；ゴＣ００）ｌ ｖ６は２〜１０の整数を、 およびシフは１〜４の整数を それぞれ示す。

ｑ＋ 電ＣＨｚ−Ｃヒ　　　　　　０ Ｃ００（Ｃ）ｌｚ）ｉゴ０−Ｐ−ＯＨ −（ＣＨＩ２−Ｃ）− ｒｌ ＯＯＨ −（ＣＨ２−ＣＢヒ Ｃ００Ｉ（ −（ＣＩ（！−Ｃヒ Ｃｏｏ（ＣＨ２石叶 −（ＣＨＩ ＣＨ）− 電Ｃ［１ｚ−ＣＦ ＣＨｚ−３’ｚ ＣＯＯ（ＣＨｚ）−ｖｖＳＩ：ｈＨ ｑ：Ｉ −（ＣＨ２−Ｃ）− 賢ＣＨ，−ＣＦ Ｎ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚｈ］ＳＯＪ （ＣＨ２−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨｚＣＨｚＯｈｌＨ （Ｃ）１．−ＣＦ Ｃ０Ｎ）Ｉ　（ＣＨｚ）ｒｉｃＯＯＪｚ−（Ｃ１ｈ−Ｃ
Ｆ ＣＯＮ（ＣＨｚ＋Ｔ４ＣＯＯＪｚ ＣＩ（。

Ｃ０ＮＨＣ−ＣＬＳ（ｈＪ＋ Ｃ）Ｉｆｆ −（ＣＨ２−ＣＦ ０ＮＨｚ −（ＣＨ２−Ｃ）− ＣＨ３ −（ＣＨｔ−ＣＨ）− ＣＯＮＨ−Ｃ−ＣＨ２ＳＯ３ＪＩ Ｃ１２−ＯＣＯ只ＣＨｚ　）ＴＹ　ＣＯＯＨＣ、Ｈ。

−（ＣＨ２−ＣＢ）− →ＣＨＩ−ＣＨｈ 、Ｃ００Ｈ （Ｃ１１２ ＣＯＯ（ＣＩｌ□ＣＨ２０ｈｌｏ　Ｇ　Ｏ（ＣＨｚ　ｈ
７ＣＯＯＩｔ−（ＣＨ２ ＣＯＯ（ＣＨ２ｈＳＯ□Ｃ）（３ ｑゴ −（Ｃ）１．−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｚＯｃＯ（ＣＨｚ）ｖｓｃＯＯＨ−（
ＣＨ２ ＣＦ ＣＯＯ（ＣＨｚｈＮ（ＣＬ）　３　０１”Ａ　ＣＨｚ ＣＦ −（ＣＨ２−ｑｌｌ）− ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｚＯｃＯｃＨ＝ｃＨ−ＣＯＯＨ→尤Ｈ
２ Ｃ）− Ｃｏ（ＣＨ２）２ＮｌｌＣＯ（ＣＨ２）ｖＳＣＯＯＨ＋
ｃｏｚ−ｃｈ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｖｂＯｃＯ（ＣＨｚ）ｖｓｃＯＯＨ（
但しくν、（ν、）が１０以下） ＰＯ３Ｈ２ ｑ：Ｉ −（Ｃ）Ｉ、−ＣＦ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＨｚＯＨ Ｈ −（ＣＨ，−ＣヒＣＨ２Ｃ００Ｈ ＣＯＮＨＣ）Ｉ ＯＯＨ −（ＣＬ−ＣＨ）− Ａ　Ｃ）Ｉ　ｚ Ｃ）−ＣＨ２０Ｂ ０ＮＨＣＨ ０ＯＨ ＣＯＯＣＨｚＣＨｚＳＯ□Ｃ１ｈ Ａ　ＣＨｚ ＣＨ）− ＣＨ２０Ｂ ｏｏｌ ＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＯＨ （１１５）　　−（ＣＨ，−ＣＩ＋）−（４６）　　→
ＣＨｚ−ＣＨ）− し／ （４７）　　−（ＣＩＩＺ−ＣＪ− ＣＯＯ（Ｃ１ｌ□ｈ口Ｎ０ （４８）　　−（Ｃ）Ｉ２−Ｃ）Ｉト−／／′族 Ｃ００ｃｎ２ＣＨ２−ＮＸ、　　；Ｎ ＣＨ：１ （５１）　　−ｆＣＨ２−Ｃ）− ＣＯＯＣＨｚｃＨｃｔｌ　ｚＯｃｏ　（ＣＨ２）　２Ｃ
ＯＯＨＨ （５２）　　−（Ｃ１ｌ□−Ｃ）り− ノ′□］：＝：＝＝：：：］”ゝ− ＼ 叶 （５３）　　−（ＣＨ２−ＣＩ＋）− ３ＯＺＮＨ（ＣＬ）　ｖ２０１（ （５４）　　（ＣＪＩｚ−（Ｊｌｈ　ＣＨｚＣＯＯｔｌ
ＳＯＪＩＩＣｔｌ Ｃ１ｌ□Ｃ００Ｉ（ （４９）　　　（ＣＩ＋２−ＣＨト− Ｆ−八 ＣＯＯ（ＣＨ２斥憾　倶 （５０）　　−（ＣＨ２−ＣＨ）− ＣＯＯＣＬＣ）ＩｚＳＨ （５５）　　ｎＣ−ＣＨ−ＣＨ２ＣＯ）−−ｏ３Ｎａ （５６）　　−（Ｎ−ＣＪＩｚＣＨｚ）−０Ｃ１ｈ ＣＨ。

−（ＣＨ２−Ｃ）− Ｃ・０ ＣＨ２０ｒ２ ｒｈｏ−５ｉ　−ｏ−ｓｉ−Ｏｒｚ Ｏｒ２　　　０ｒｚ 以上のような親水性基含有量合体成分とともに共重合す
ることのできる他の重合体成分として例えば一般式（”
ｖ’ｌ）で示されるものが挙げられ、これらのうちの１
種又は２種以上を共重合させることができる。

一般式（■） １）、　　ｂ２ −（Ｃ□　ｃ　） 弐（Ｖｌ）中、Ｐは式（Ｖ）中のＸと同一の内容を表わ
す。

Ｑは、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、
３−ブロモプロピル基、２−メトキシカルボニルエチル
基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−メトキンブ
チル基、３クロロ−２−メトキンブチル基、３−クロロ
２−エトキシカルボニルプロビル基、２−グリソジルプ
ロビル基、３−ブロモ−２−アセチルオキンープロビル
基等）、炭素数２〜２０の置換されてもよいアルケニル
基（例えば、ビニル基、アリル基等）、炭素数５〜１２
の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル基
、シクロオクチル基、シクロオクチル基、クロロシクロ
ヘキシル基、フロモジクロヘキシル基、２−シクロ−・
キノルエチル基、シクロヘキシルメチル基等）、炭素数
７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ヘ
ンシル基、フェ２チル基、３−フェニルプロピル基、エ
チル−２−フェニルエチル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロヘンジル基、ジクロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、メチルヘンシル基、ジメチル
ヘンシル基、トリメチルヘンシル基、メトキシヘンシル
基、ジメトキシヘンシル基、トリメトキシヘンシル基、
メトキシカルボニルベンジル基、アセトアミドヘンシル
基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基
（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチ
レン基、ナフチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェ
ニル基、トリクロロフェニル基、フロロフェニル基、フ
ロロフェニル基、メトキシフェニル基、クロロ−メチル
−フェニル基、メチル−メトキシ−フェニル基、ニトロ
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、アセトア
ミドフェニル基、エトキシフェニル基、クロロナフチル
基、エトキシカルボニルナフチル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、クロロメチルフェニル基、メト
キシメチルフェニル基、Ｎ−メチルアミノスルフェニル
基等）、又は４−７員環の複素環（前記した親水性を示
す窒素原子含有の複素環以外の複素環であればいずれで
もよく、例えば、チオフェン環、フラン環、ビラン環、
ベンゾビラン環、ピロール環、インドール環、キノリン
環、チアゾール環、オキサゾール環、ヘンヅチアヅール
環、等が挙げられ、これらの環は置換基を含有してもよ
い。この置換基としては、前記した弐（■）中のＱと同
様の内容を表わす）。

天然親水性樹脂としては、特に前記した水溶性高分子水
分散型樹脂の総合技術資料集（経営開発センター出版部
）に詳しく記載されているが、例えばリグニン、澱粉、
プルラン、セルロース、アルギン酸、デキストラン、デ
キストリン、グアーガム、アラビアゴム、グリコ−ケン
、ラミナラン、リグニン、ニゲラン等、及びその誘導体
等が挙げられる。

この誘導体としては、特にスルホン化、カルボキシル化
、リン酸化、スルホアルキレン化、又はカルボキシアル
キレン化、アルキルリン酸化したもの、及びその塩が好
ましい。

本発明において、天然親水性樹脂は２種以上併用して用
いてもよい。

また、天然親水性樹脂の中では、グルコース重合体、及
びその誘導体が好ましく、グルコース重合体、及びその
誘導体の中でも、澱粉、グリコーゲン、セルロース、リ
グニン、デキストラン、ニゲラン等が好ましく、特にデ
キストラン、及びその誘導体が好ましい。

以上の合成・天然親水性樹脂を、前述のような特定の粒
子径を有する微粒子とするには、従来公知の乾式及び湿
式の方法が採用できる。即ち、該親水性樹脂粉体を、従
来公知の粉砕機で直接粉砕し、微粒子とする方法（例え
ば、ボールミル、ペイントシェーカー、ジェットミル、
ハンマーミル等を使用する方法）と、高分子ラテックス
粒子とする方法を用いることができる。後者の高分子ラ
テックス粒子とする方法としては、従来公知の塗料ある
いは静電写真用液体現像剤のラテックス粒子を製造する
方法を用いることができる。即ち、該親水性樹脂を分散
用ポリマーを併用して分散する方法で、該親水性樹脂と
分散補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して
混練物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて
分散する方法である。

具体的には、例えば、植木憲二監訳「塗料の流動と顔料
分散」井守出版（１９７１年）、「ソロモン、塗料の化
学」、’Ｐａ１ｎｔ　ａｎｄ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　ｐｒａｃｔｉｃｅＪ、
原崎勇次「コーティング工学」朝倉書店（１９７１年）
、原崎勇次「コーティングの基礎科学」槙書店（１９７
７年）、特開昭６２９６９５４号、同６２−１１５１７
１号、同６２−７５６５１号公報等の底置に記載されて
いる。

また、懸濁重合法、分散重合法等の従来公知の重合反応
で容易に該親水性樹脂のラテックス粒子を得る方法を用
いることもできる。

具体的には、室井宗−「高分子ラテックスの化学ｊ高分
子刊行会（１９７０年）、奥田平、稲垣寛「合成樹脂エ
マルジョン」高分子刊行会（１９７８年）、室井宗−「
高分子ラテックス入門」工文社（１９８３年）等の底置
に記載されている。

本発明においては、高分子ラテックス粒子とする方法が
好ましく、この方法により容易に平均粒子径１．０ρ以
下の樹脂粒子とすることができる。

ところで、本発明の電子写真式平版印刷用原版において
は、光導電層を形成する場合、光導電性酸化亜鉛を水系
で分散する方法（例えば、特公昭５１、−４５０号、同
４７−１８５９９号、同４６−４１３５０号等）及び非
水溶媒系で分散する方法（例えば、前記した特公昭５０
−３１０１１号、特開昭５３−５４０２７号、同５４−
２０７３５号、同５７−２０２５４４号、同５８−６８
０４６号等）のいずれでもよいが光導電層中に水が残留
すると、電子写真特性を阻害するため、非水溶媒系で分
散する方法が好ましい。従って、本発明の親水性樹脂の
ラテックス粒子を、非水系で分散された光導電層中に充
分に分散させるために、該ラテックス粒子も非水系ラテ
ックスであることが好ましい。

非水系ラテックスに用いられる非水溶媒としては、沸点
２００°Ｃ以下の有＠溶媒であればいずれでもよく、そ
れは単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい
。

この有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブクノール、フン化アルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン等のケトン
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステル類、ヘ
キサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数６〜１４の脂
肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロヘンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、
ジクロロエタン、テトラク００エタン、クロロホルム、
メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、トリクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。

これらの非水溶媒系で高分子ラテックスを分散重合法で
合成すれば、ラテックス粒子の平均粒子径は容易に１ｔ
Ｗｎ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ
単分散の粒子とすることができる。

具体的には、Ｋ、Ｅ、Ｊ、　Ｂａｒｒｅｔｔ　ｒＤｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　ｉｎ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　　Ｊ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｙ（１９７５年）、村田耕一部、高分子加工、益、
２０（１９７４）　、松本恒隆・丹下豊吉、日本接着協
会誌■、１．８３　　（１９７３）　、丹下豊吉、日本
接着協会誌部、２６０９８７）　、ＤＪ、　Ｗａｌｂｒ
ｉｄｇｅ、　ＮＡＴＯ，Ａｄｖ、　５ｔｕｄｙ。

Ｉｎ５ｔ、　Ｓｅｒ、　Ｅ、　Ｎｏ、６７．４０　（１
９８３）　、Ｂ、Ｐ、８９３４２９号、Ｂ、　Ｐ、　９
３４０３８号、ＵＳＰ　１１２２３９７号、［ＩＳＰ　
３９００４１．２号、ＵＳＰ　４６０６９８９号、特開
昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３号等に
その方法が開示されている。

また、網目親水性樹脂粒子としては、具体的には、ポリ
マーの繰り返し単位の少なくとも１つの構造中に一０ｔ
ｌ　、−５Ｈ、−ＣＯＯＨ、−５ＯＪ　、−３ＯｓＨ。

ド基、４員〜６員環形成の複素環又はオルガノシラン基
から選ばれた親水性基を少なくとも１種含有するものが
挙げられる。

上記親水性基において、Ｑ、は炭素数１〜４の置換され
てもよいアルキル基、（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
ムエチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル
基、３−メトキシプロピル基、メトキンメチル基、エト
キシメチル基、２メトキシエチル基等）を表わす。

Ｑ２は、炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基（
具体的には、Ｑ、と同様の置換基を表わす）又は−〇Ｅ
＋　（Ｅ＋はｇｌと同一の内容を表わす）を表わす。

Ｑ３及び０４は、各々同じでも異なってもよく、水素原
子又は炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基（具
体的には、口、と同一の内容を表わす）を表わす。但し
、Ｑ３及びＱ４の炭素数の総和は６以内のものを表わす
。

Ｑｌ、Ｑ、及びＱ７は、各々、同じでも異なってもよく
、０３、Ｑ４と同一の内容を表わす。

Ｘθ、ｒは、前述の親水性樹脂粒子のＸθ、ｒと同じで
ある。

又、４Ｒ〜６員環を形成する複素環としては、例えば、
フラン環、ビラン環、テトラヒドロフラン環、ピリジン
環、ピペリジン環、ビロー／ｌｚ［、イミダゾール環、
ピラジン環、ピロリジン環、ビロリン環、イミダプリジ
ン環、イミダシリン環、ビラヅリジン環、ピペラジン環
、モルホリン環、ピロリドン環、ジオキサン環、ジオキ
ソラン環、オキサゾリン環、１．３−オキサジン−２オ
ン環、モルホリンジオン環、モルホリン環等が挙げられ
る。

これらの複素環は置換基を含有してもよく、置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（フン素原子、塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜３の置換されてもよいアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、２−
クロロエチル基、２シアノエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２メタンスルホニルエチル基等）、−〇Ｅ２基（
Ｅ２は、上記炭素数１〜３の置換されてもよいアルキル
基と同一の内容を表わす）等が挙げられる。

又、オルガノシラン基としては、前述の親水性樹脂粒子
のオルガノシラン基と同じものが挙げられる。

本発明の網目親水性樹脂は、以上の如き親水性基の少な
くとも１種を重合体側鎖に含有する重合成分を含むホモ
重合体あるいは共重合体であり、前述の親水性樹脂の場
合と同様に、該重合成分が該樹脂中の重合成分として２
０重量％〜１００重量％、好ましくは３０重量％〜１０
０重量％含まれるものである。

この網目親水性樹脂の具体的な一般式、具体的な成分例
は、前述の親水性樹脂の一般式（ＩＶ）、成分例（１）
〜（５７）と同しである。

また、天然の網目親水性樹脂としては、具体的には、界
面化学研究会、「水溶性高分子・水分散型樹脂の最新加
工・改質技術と用途開発Ｊ経営開発センター出版部（１
９８１年刊）、中村亦夫、「水溶性高分子」化学工業社
（１９７３年刊）、Ｒ，Ｌ、　Ｄａｖｉｄｓｏｎ、　　
「Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｗａｔｅｒ−５ｏｌｕｂｌ
ｅＧｕｍｓａｎｄ　ＲｅｓｉｎｓＪＭｃＧｒａｗ−Ｈｉ
ｌｌ　ＢＯＯＫ　Ｃｏｍｐａｎｙ　（１９８０年刊）　
、’Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｒｎｅｅｒｉｎｇ、　
　Ｊ　νｏ１．３　、ｐ６９〜２７０５ＪｏｈｎＷｉｌ
ｅｙａｎｄ　５ｏｎｓ　（１９８５年刊）等に詳しく記
載されている。

具体的には、前述の天然親水性樹脂と同じであり、また
前述の天然親水性樹脂の誘導体と同じ誘導体が挙げられ
る。

本発明の網目親水性樹脂粒子は、以上のような親水性重
合成分からなる重合体の重合体分子鎖間が橋架けされて
おり高次の網目構造を形成している。

これにより、綱目親水性樹脂粒子は水に対して難溶性あ
るいは不溶性となったものである。具体的には、該樹脂
の水への溶解性は、８０重量％以下好ましくは５０重量
％以下である。

本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によって行うこと
ができる。即ち、（１）該親水性重合成分を含有する重
合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって架橋する方
法、（２）該親水性重合成分に相当する単量体を少なく
とも含有させて重合反応を行う際に重合性官能基を２個
以上含有する多官能性単量体あるいは多官能性オリゴマ
ーを共存させることにより分子間に網目構造を形成する
方法、及び（３）該親水性重合成分と反応性基を含有す
る成分を含む重合体類とを重合反応あるいは高分子反応
によって架橋させる方法等の方法によって行うことがで
きる。

上記（１）の方法の架橋剤としては、通常架橋剤として
用いられる化合物を挙げることができる。

具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブ・
ンク」大成社刊（１９８１年）、高分子学会績「高分子
データハンドブック　基礎編」培風館（１９８６年）等
に記載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルオリブトキシソラン、γ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等のシランカンブリング剤等）、ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トノレイレンジインシアナ
ート、０トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソンア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシア
ナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系
化合物（例えば、１．４ブタンジオール、ポリオキシプ
ロピレングリコル、ポリオキシレンアルキレングリコー
ル、１゜１１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミ
ン系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキ
シプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミンへ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化合
物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキシ
樹脂」昭晃堂（１，９８５年刊）、橋本之編著「エポキ
シ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９９６９年刊記載され
た化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一部、松永
英夫編著「エリア・メラミン樹脂コヨ刊工業新聞社（１
９６９９６９年刊記載された化合物類）、ポリ（メタ）
アクリレート系化合物（例えば、大河原体、三枝武夫、
東村敏延編「オリゴマー」講談社（１，９７６年刊）、
大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１
９８５９８５年刊記載された化合物類が挙げられ、具体
的には、ポリエチレングリコールジアクリラート、不オ
ペンチルグリコールジアクリラート、１．６−ヘキサン
シオールジアクリラート、トリメチロールプロパントリ
アクリラート、ペンタエリスリトールポリアクリラート
、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリラ
ート、オリゴエステルアクリラ−１・：これらのメクク
リラート体等がある。

又、上記（１）の方法の硬化剤のうちゼラチン等の天然
親水性樹脂の硬化剤としては、例えば、米国特許第３．
０５７，７２３号、同３，６７１．２５６号、同３，３
９６．０２９号、同４，１６１，４０７号、同４，２０
７，１０９号、英国特許第１，３２２，９７１号、特公
昭４２−１７１．１２号、特開昭５１−９４８１７号、
同５６−６６８４１号、同５７−２０７２４３号、同５
９−１２１３２７号、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフインクプロセス」凹版（Ｔ、Ｈ，ジエームスら
〕９４ページや、「ポリメリックアミン　アンド　アン
モニウムソルツ、　　（Ｅ、Ｊ、ゲータルスら）３２１
ページなどによって知られているものを用いることがで
きる。

又、上記（２）の方法の重合性官能基を２個以上含有す
る多官能性単量体あるいは多官能性オリコマ−の重合性
官能基としては、具体的にはＩ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨｚ−、Ｃ）Ｉｚ−Ｃ）Ｉ−Ｃ−０−
、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ３ＣＨａ　　　０ ＣＬ・Ｃ−Ｃ−０−１ＣＨ＝Ｃ１１−Ｃ−０−１ＣＨｚ
：ＣＨ−ＣＯＮＨ−１１！ ＣＨ３ｃｏ。

ＣＨｚ・Ｃ−Ｃ０ＮＨ−、Ｃｌｌ：Ｃｌｌ−Ｃ０ＮＨ０
ＣＨ３０ ＋１１１１ ＣＨｚ−ＣＩ（−０−Ｃ−、ＣＩ（ｚ＝Ｃ−０−Ｃ−１
Ｉ ＧＨｚ：ＣＨ−Ｃ［Ｉｚ−０−Ｃ−、ＣＬ＝ＣＨ−ＮＨ
ＣＯ−３ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−ＮＨＣＯ−１ＣＨ２＝
ＣＨ−３ＯｚＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＯ−１Ｃ）１２＝ＣＨ−
０−、ＣＨ２＝ＣＨ−５等を挙げることができる。これ
らの重合性官能基の同一のものあるいは異なったものを
２個以上有した単量体あるいはオリゴマーであればよい
。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴマ
ーとして、ジビニルヘンゼン、トリビニルヘンゼン等の
スラレン誘導体：多価アルコール（例エバ、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃
６００．１３−フチレンゲリコール、ネオペンチルグリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトールなど）、又はポリヒドロキシ
フェノール（例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、カテ
コールおよびそれらの誘導体）のメタクリル酸、アクリ
ル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテル類又
はアリルエーテル類：二塩基酸（例えば、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイ
ン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステル類、
アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリルアミド！
！：ボリアミン（例えば、エチレンジアミン、１、　３
−プロピレンジアミン、１．４−ブチレンジアミン等」
とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との縮合
体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴ
マーとしては、例えば、ビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル
酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸
、アクリロイルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イ
タコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水物）とアル
コール又はアミンの反応体（例えば、アリルオキシカル
ボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２
−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカル
ボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有したエステ
ル誘導体又はアミド誘導体（例えば、メタクリル酸ビニ
ル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル
酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタ
クリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビ
ニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル
酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸
ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレ
ンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメ
タクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタク
リロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はアミノアル
コール類（例えば、アミノエタノール、１−アミノプロ
パツール、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノ
ール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含有した
カルボン酸との縮合体などが挙げられる。　本発明に用
いられる２個以上の重合性官能基を有する単量体あるい
はオリゴマーは、全単量体の１０モル％以下、好ましく
は５モル％以下用いて重合し、樹脂を形成する。

又本発明では重合性二重結合基を含有した重合体を使用
することもでき、この重合体における該二重結合基の例
としても前記したと同様の基が挙げられる。そして、こ
の重合体間の重合反応において、前記した重合性多官能
性単量体を併用して反応を行うことも通常知られた方法
である。

更には、上記（３）の方法の高分子間の反応性基同志の
反応により化学結合を形成し高分子間の橋架けを行う場
合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様に行うこ
とができる。具体的には、岩倉善男、栗田恵輔、「反応
性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平、「高分
子ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、等の放
置に詳細に記載されている。例えば、下表−へのＡ群（
親水性基重合体成分）の官能基とＢ群（反応性基を含有
する成分を含む重合体類）の官能基の組合わせによる高
分子反応が通常よく知られた方法として挙げられる。

表−Ａ 以上の如く、本発明の網目親水性樹脂粒子は、親水性基
を含有する重合体成分を含有し、且つ分子鎖間が高次に
橋架けされた構造を有する重合体の粒子であり、例えば
、Ｌ、Ｈ，Ｓｐｅｒｌｉｎｇ、　　’Ｉｎｔｒｅｐｅｎ
ｅｔｒａｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｎｅｔｉｖｏｒｋ
ｓ　ａｎｄ　ＲｅｌａｔｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓＪＰｌ
ｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　（１９８１年刊）、ｒＥｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇ＋ｎｅｅｒｉｎｇ　Ｊ　ＶＯｌ、
８．　ｐ　２７９〜３４０（１９８５年）　、Ｊ、Ｄ。

Ａｎｃｌｒａｄｅ、　　ｒＨｙｄｒｏｇｅｌｓ　ｆｏｒ
　ｍｅｄｉｃａｔ　ａｎｄ　ＲｅｌａｔｅｄＡｐｐｌｉ
ｃａｔｉｏｎ　　コ　、　ＡＣ５，Ｓｙｔｒｒｐｏｓｉ
ｕｍ　　５ｅｒｉｅｓ　　Ｎｏ、３２．１１ｍｅｒｉｃ
ａｎ　ＣｈｅＩＩｌｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、Ｗａ
ｓｈｉｎｇｔｏｎ　　Ｄ、Ｃ。

（１９７６年）、大森英三、「高吸水性樹脂の開発動向
とその用途展開」テクノフォーラム株出版部（１，９８
７年刊）、入江正浩「機能性高分子ゲルの製造と応用」
シー・エム・シー■（１９８７９８７年刊中健治、Ｐｅ
ｔｒｏｔｅｃｈ、、　１０２５　（１９８７）、Ｎ１ｋ
ｋｅｉ　ＮｅｗＭａｔｅｒｉａｌｓ　１９８７年６月１
日号、Ｒ５７、田口準、石井邦男、「科学と工業」皿、
１８８　　（１９８５）　、増田房義、機能材料、１９
８２年４月号Ｐ３６、門磨義則、化学工業邦、６０２　
（１９８７年）等に記載されたヒドロゲルあるいは高吸
水性樹脂を用いることができる。

市販された高吸水樹脂の例として、アラソーブ（荒用化
学工業社製）、ワンダーゲル（花王社製）、Ｋエチル（
クラレイソブレン社製）、サンウェント（三洋化成工業
社製）、スミカゲル（住友化学工業社製）、アクアキー
プ（製鉄化学工業社製）、ランシール（日本エクスラン
工業社製）、ライオン・ポリマー（ライオン■製）、ｃ
ｐ（日本合成化学工業社製）、アリアリック（日本触媒
化学工業社製）、アクアプレン（明放化学工業社製）　
、ＣＬ　Ｄ　（Ｂｕｃｋｅｙｅ　Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ社
製）　、ＤＪ、＾。

Ｌ（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａ１社製）、Ｇ、Ｐ、Ｃ，
（Ｇｒａｉｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ社製）　、Ａｑｕ
ａｌｏｎ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製）　、Ｍａｇｉｃ　Ｗ
ａｔｅｒＧｅｌ　（Ｓｕｐｅｒ　Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ社
製）　、Ｃｅｃａｇｕｍ　（ＣＥＣＡ社製）、スボン・
ジグナス（鐘紡合成化学社製）、スーパー・ラブ（旭化
成工業社製）等が挙げられる。

また、本発明における網目親水性樹脂の粒子化は、前述
の親水性樹脂の粒子化と同しである。

次に、以上の親水性樹脂粒子又は網目親水性樹脂粒子と
併用される結着樹脂について説明する。

樹脂〔Ａ〕において重量平均分子量は１×１０３〜１×
１０４、好ましくは３Ｘ１０”〜８×１０３、弐（１）
の繰り返し単位に相当する共重合成分の存在割合は３０
重量％以上、好ましくは５０〜９７重景％であり、酸性
基含有の共重合成分と主鎖末端に結合する酸性基との総
量の存在割合は、１〜２０重量％が好ましい。更に、該
酸性基含有の共重合成分の存在割合は好ましくは０．１
．〜１０重量％、より好ましくは０．５〜８重量％、主
鎖末端に結合する酸性基の存在割合は好ましくは０．５
〜１５重量％、より好ましくは１〜ｌＯ重量％である。

樹脂〔Ａ′〕における式（Ｉｌａ）及び／又は式（Ｉｌ
ｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共重合
成分の存在割合は、３０重量％以上、好ましくは５０〜
９７重量％、該酸性基含有の共重合成分の存在割合は好
ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜
８重景％である。重合体主鎖の末端に結合する酸性基の
存在割合は好ましくは０．５〜１５重量％、より好まし
くは１〜１０重量％である。

樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは一２０°Ｃ〜１
１０°Ｃ１より好ましくは一１０゛Ｃ〜９０℃である。

結着樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０″より小さ（なると
、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子
量が１×１０３より大きくなると本発明の樹脂であって
も、前記した様な過酷な条件下での電子写真特性（帯電
性、前露光疲労性）の変・動が多少大きくなり、安定し
た複写画像が得られるという本発明の効果が薄れてしま
う。

結着樹脂〔Ａ）における酸性基含有総量が１重量％より
少ないと、初Ｍ電位が低くて充分な画像濃度を得ること
ができない。一方該酸性基含有量が２０重量％よりも多
いと、いかに低分子量体といえども分散性が低下し、膜
平滑度及び電子写真特性の高温特性が低下し、更にオフ
セットマスターとして用いるときに地汚れが増大する。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、式（１）で示される繰り返し単
位を少なくとも１種重合成分として含有する。

−Ｃ式（１）において、ａｌおよびＲ２は、水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基
又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。Ｒ１は、炭
素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基
、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜
１８の置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニ
ル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例えばヘ
ンシル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、メトキシヘンシル基、エトキシヘンシル
基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されて
いてもよいシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、置換され
ていてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基
、キシル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、フロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、シ
アノフェニル基、ニトロフ、エニル基等）等が挙げられ
る。

更に、好ましくは一般式（１）の繰り返し単位に相当す
る共重合体成分は、前記一般式（Ｉｌａ）及び／又は（
ｎｂ）で示される特定の了り−ル基を含有するメタクリ
レート成分で表わされる（樹脂ＣＡＭ）。

式（Ｉｌａ）において、好ましいＡｔ及びＡ２として、
それぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、
好ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばヘンシル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロヘンシ
ル基、ジクロロベンジル基、ブロモヘンシル基、メチル
ヘンシル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ヘ
ンシル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並
びに−ＣＯＤ　、及び−ＧＯＯＤＺ　　（好ましいり、
及びＤ２としては上記好ましい炭化水素基として記載し
たものを挙げることができる）を挙げることができる。

式（ＩＩａ）において、Ｂ１は−ＣＯＯ−とヘンゼン環
を結合する単結合又はｎｃＨｚ＞７７　（ｎ＋は１〜３
の整数を表わす）　、−ＣＩ（，０ＣＯ−１−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＣＯ＠　ＣＨｚ　Ｏ）Ｔｉ−（ｎ　ｚは１または
２の整数を表わす）、ＣＩ（２ＣＨ２０−等の如き連結
原子数１〜４個の連結基を表わす。

弐（Ｉｌｂ）におけるＢ２はＢ、と同一の内容を表わす
。

本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる式（Ｉｌａ）または
（ｎｂ）で示される繰り返し単位に相当する共重合成分
の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれ
らに限定されるものではない。

また、以下の各側において、Ｔ、及びＴ２は各々Ｃ，！
、ＣＩ（。

ＣＩ３ ＣＨ３ を示し、ａは１〜４の整数を示し、ｂはＯ又は３の整数
を示し、Ｃは１〜３の整数を示す。

ＣＬ 宗ＣＨ２ Ｃ）− ＝６） ＣＬ −ＣＣＨ２−ＣＬ フ） ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ−Ｈｚ−や ＣＨ３ ／ ＣＯＲ。

ＣＨ。

／ ＣＯＲ。

ＣＨ。

（Ｃ１１２ ＣＬ ＣＨ３ ＣＬ ＣＨ。

＝１１） ＣＨ。

（Ｃ１２ Ｃ）− ＣＨ３ （ＣＨｚ ＣＬ Ｃ）Ｉｚ −（ＣＨ。

Ｆ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ ／ ＣａＨ２ａ＋Ｉ 本発明の樹脂〔Ａ〕 中に共重合される酸性基を 含有する共重合成分は、 例えば一般式（ｒ） 綴代（Ｉ［ａ）、 （Ｉｌｂ） も含む） で示される繰り 返し単位ユこ相当する単量体と共重合し得る該酸性基を
含有するビニル系化合物であればいずれでもよく、例え
ば、高分子学会績「高分子データ　ハンドブック［基礎
編］」培風館（１９８６年）等に記載されている。具体
的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（
例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、α
−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ
体、α−フロロ体、α−トリブチルンリル体、α−シア
ノ体、β−クロコ体、β−ブロモ体、α−クコローβメ
トキン体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イ
タコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミ
Ｆ類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例え
ば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−
オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル
−２−オクテンＭ等）　、マレイン酸、マレイン酸半エ
ステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルヘンゼンカル
ボン酸、ビニルヘンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸
、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はア
ＴＪル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換
基中に該酸性基を含有する化合物等が挙げられる。

該酸性基における一Ｐ−０）１基において、Ｒは炭化水
素基又はＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わ
し、Ｐ及びＲ′は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキソエチ
ル基、３−工Ｉ・キシプロピル基、アリル基、クロトニ
ル基、ブテニル基、シクロへキシル基、ヘンシル基、フ
ェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルヘンシル
基、クロロヘンシル基、フロロヘンシル基、メトキシヘ
ンシル基等）、又は置換されてもよいアリール基（例え
ば、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、
ブロモフェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジク
ロロフェニル基、メトキンフェニル基、シアノフェニル
基、アセトアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブ
トキシフェニル基等〕等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ（２，２，２：１オクタンジカルボン酸無水物環等が
挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフエンージカルホン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキン基等
）等が置換されていてもよい。

酸性基含有の共重合成分について例示する。ここで、Ｐ
ｌはＨ又はＣ１１３を示し、Ｒ２はＩ（、ＣＨ，又はＣ
Ｉ（ｚｃＯＯｃＨ：＋を示し、Ｒ１２は炭素数１〜４の
アルキル基を示し、Ｒ１＋は炭素数１〜６のアルキル基
、ヘンシル基又はフェニル基を示し、Ｃは１〜３の整数
を示し、ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜１１の整
数を示し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇば２〜１０の整
数を示す。

ｎ　　　Ｎ　　　　　　　　　Ｐ＋ −（ＣＩ（２−Ｃ）− ＯＯＨ −（ＣＨ （Ｊｌ）−− ＣＯＯ）ｌ 電ＣＨ２−Ｃヒ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）　６ＣＯＯＨ −（Ｃ）１２−ＣＨ Ｃ０ＮＨ（Ｃ１ｌ　ｚ）ｅｃＯＯＨ −（ＣＨ Ｃ００（ＣＨ２）２０ＣＯ（ＣＨ，）、Ｃ００Ｈ（ＣＨ Ｃ，００（ＣＨｚ）ｚＯｃＯｃＨ＝ｃＨ−ＣＯＯＨ０３
Ｋ ｉｉ　−１５） −（ＣＨ Ｃ）−〇 Ｃｏｏ　（ＣＨ２）　「ＯＰ　　ＯＨ Ｈ （Ｃ１ｌ ０ＯＩＩ ｉｉ　−８） −（ＣＨ ＣＯＯ（ＣＨ２）、５ＯＪ ｉｉ　−１０） ＡＣＨ。

Ｃ）Ｉ）− ＣＯＮＨＧＨｚＣＯＣ Ｏ３Ｈ ｏｏｌ ｉｉ　−１８） −（Ｃ１ｌ　−ＣヒＣＨ２Ｃ００Ｈ ＣＯＮＨＣ）ｌ ＣＩｌ、Ｃ００Ｈ ｉｉ　−１９） ０ＯＨ −（ＣＨ２ Ｃ１ｌｚＣＯＯＲ＋ｚ ｉｉ　−２０） −（Ｃ１ｉ　−ＣＨ）− ＯＯＨ ｏｏｕ ｉｉ　−２２） ｉｉ　−２３） （Ｃ１１２ Ｃ）ｌヒ ＯＪ ｉｉ　−２４） （ＣＨＺ ＣＩ（）− ＣＬＣＯＯＩＩ ｎｃｌ＋ Ｃ０ＮＨ（ＣＬ）ｚｓｏ：＋Ｈ ｉｉ　−２８） −（ＣＨ ＣＩｌヒ ｉｉ　−３７） −（Ｃ１ｌ Ｃ）−Ｑ 【 Ｃｏｏ（ＣＩ（２）、０−Ｐ−Ｒ，：１ｉｉ　−３８） ＣＨ Ｃ）−０ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ａｏ−Ｐ−Ｒ＋コ ｉｉ　−３０） ｉｉ　−３１） ｉｉ　−３２） −（ＣＨ また、本発明の樹脂［Ａ）は、前記酸性基と同様の酸性
基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を重合体主鎖の
末端に結合する。

樹脂〔Ａ〕において、重合体の共重合成分中に含有され
る前記酸性基と重合体主鎖末端に結合する該酸性基とは
同一でも異なっていてもよい。樹脂〔Ａ〕における重合
体主鎖の片末端に結合した酸性基において、好ましい酸
性基として、−ＰＯ３Ｈ２；１ 基、−３Ｏ，＋Ｈ基、−ＣＯＯＩ＋基、−Ｐ−ＯＨ基、
環状酸無水吻合有基を挙げることができる。

これらの酸性基は、重合体主鎖の末端に直接結合しても
よいし、連結基を介して結合してもよい。

連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、例え
ば具体的に挙げるとすれば、−（ｃｈ　　（ｄ＋、ｄ２
は同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原
子（塩素原子、臭素原子・等）、−０１ｌ基、シアノ基
、アルキル基（メチル基、エチル基、２クロロエチル基
、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基等）、アラルキル基（ヘンシル基、フェネチル
基等）、フェニル基ｄ、ｄ。

等を表わす）　、（ＣＨ・Ｃ１ｌヒ　（ｄ３、ｄ４はｄ
ｌ、ｄ２と同Ｎ−（ｄ、は、水素原子、又は炭化水素基
を表わす（炭化水素基として具体的には炭素数１〜１２
の炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ｌ・
デシル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基
、２−シアノエチル基、ヘンシル基、メチルヘンシル基
、クロロヘンシル基、メトキンヘンシル基、フェネチル
基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキ
シフェニル基、ブチルフェニル基等）が挙げられる）ｌ
　、−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１ｄｓ　　　　ｄｓ ＯＣＯ−−ＣＯＮ−−８０２Ｎ−１−５０２−−１１１
１ＣＯｔｌ）Ｉ−１−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨ３Ｏ□−−
ＣＯＮＨＣＯＯ−−ＣＯＮＩＩＣＯＮＩＩ−１複素環（
ヘテロ原子として、０、Ｓ、Ｎ等を少なくとも１種含有
する５〜６員環又はこれらの縮合環であればいずれでも
よい：例えば、チオフェン環、ピリジン環、フラン環、
イミダゾール環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げ
られる）又はＳｉ−（ｄｂ、　ｄ、は同しでも異なって
もよく、炭化水ｄ） 素基又は−０ｄｓ　（ｄ８は炭化水素基）を表わす。こ
れらの炭化水素基としては、ｄ、で挙げたものと同のも
のを挙げることができる）等の結合基の単独又は、これ
らの組合せにより構成された連結基等が挙げられる。

更に、結着樹脂［Ａ〕では、上記一般式（Ｉ）で示され
る共重合成分（一般式（Ｉｌａ）又は（ＩＴｂ）で示さ
れるものも含む）および酸性基を含有する共重合成分に
加えて、更に、熱及び／又は光硬化性官能基を含有する
共重合成分を１〜２０重景％含有することが、より大き
な機械的強度を得る上で好ましい。

「熱及び／又は光硬化性官能基」とは、熱及び光のうち
の少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう官
能基をいう。

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子」（講談社、１９７７年刊）、角田隆
弘、「新感光性樹脂］（印刷学会出版部、１９８１年刊
）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、Ｐ、５ｔｒａ
ｋ、　Ｊ、Ｍａｃｒ。

Ｓｃｉ、　Ｒｅａｓ、　Ｍａｃｒｏ　Ｃｈｅｍ、、　Ｃ
２１（２）、　１８７〜２７３（１９８１〜８２）、Ｃ
，Ｇ、！１ａｔｔｅｙ、　　ｒＰｈｏｔｏｐｏｌｙｍｉ
ｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｃｏｏｔｉ
ｎｇｓｌ（Ａ、Ｗｉｌｅｙ　ＩｎｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂ、　１９８２年刊）、等の総説に引例された光硬
化性樹脂として従来公知の感光性樹脂等に用いられる官
能基が用いられる。

また本発明における［熱硬化性官能基」は、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、ｒ熱硬化性
高分子の精密化Ｊ　（Ｃ，Ｍ、Ｃｌ１ｌ、１９８６年刊
〕、原崎勇次「最新バインダー技術便覧Ｊ第Ｈ〜Ｉ章（
総合技術センター、１９８５年刊）、大津除行Ｆアクリ
ル樹脂の合成・設計と新用途開発Ｊ（中部経営開発セン
ター出版部、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」　（テクノシステム、１９８５年刊）等の総
説に引例の官能基を用いることができる。

例えば−Ｏ１ｌ基、−３１１基、−１ｔｌｌｚ基、−Ｎ
ＨＲｙ基〔Ｌは炭化水素基を表わし、例えば炭素数１〜
１０の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、２−クロロエチル基、２メトキシエチ
ル基、２−シアノエチル基等）、炭素数４〜８の置換さ
れてもよいシクロアルキル基（例えばクロロへブチル基
、ソクロヘキシル基等）、炭素数７〜１２の置換されて
もよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、クロロヘンシル基、メチル
ヘンシル基、メトキシヘンシル基等）、置換されてもよ
いアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフ
ェニル基、ナフチル基等）等が挙Ｃ０ＮＨＣＨｚＯＲ４
（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基等）ｄ、ｄｌａ を表わす）　、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基及び−Ｃ＝ＣＨ基（ｄ、
、ｄ、。は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）を表わす）等を挙げること
ができる。又該重合性二重結合基として、具体的Ｓこは
ＣＩ。・ＣＨ−、ＣＨｚ＝Ｃ）Ｉ−ＣＨｚ−、ＣＬ・Ｃ
）Ｉ−Ｃ−０ＣＨ，Ｃ１３０ ：１ Ｃ１１２・Ｃ−Ｃ−０−３ＣＨ−ＣＨ−Ｃ−０−１ＣＨ
ｚ−ＣＨ−ＣＯＮＩ＋−１Ｃ）１３　　　　　　ＣＨ，
ＩＯ Ｃ１（ｚ＝Ｃ−ＣＯＮＨ−、Ｃ）Ｉ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−
、ＣＨｚ＝ＣＨ−０−ＣＣＨ，ＯＯ ＣＨ２＝Ｃ−０−Ｃ−１ＣＩ＋２・ＣＨ−ＣＨｚ−０−
Ｃ−、ＣＨｚ＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−１Ｃ１１２・ＣＨ−（
Ｊｌｚ−、ＮＨＣＯ−、Ｃ）ｌｚ−ｃＨ−５ｏ□Ｃ１１
□・Ｃ）１−ＣＯ−１Ｃ１１２・Ｃ）Ｉ−０−、Ｃ）１
．−ＣＩｌ−５−等を挙げることができる。

本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から選
択される官能基を少なくとも１種含有させる方法として
、重合体に高分子反応で導入する方法、又は該官能基を
１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単量体と
前記した一般式（１）（一般式（Ｉｌａ）又は（ＩＩ　
ｂ）も含む）の繰り返し単位に相当する単量体及び「酸
性基含有の共重合体成分」に相当する単量体と共重合反
応する方法等により得られる。

高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をその
まま用いることができ、例えば、日本化学合繊、［新実
験化学講座１４巻、有機化合物の合成と反応［Ｉ］〜〔
■］」、（丸善株式会社刊）、岩倉義勇、栗田恵輔著「
反応性高分子」等の総説引例の公知文献等に詳細に記載
されている。

一方、該「光及び／又は熱硬化反応を行なう官能基」を
含有する単量体の例としては、例えば一般式（１）の繰
り返し単位に相当する単量体と共重合し得る、該官能基
を含有するビニル系化合物を挙げることができる。具体
的には、前記した「酸性基含有の化合物」と同様の化合
物の置換基中に該官能基を含有するもの等が挙げられる
。

「熱／光硬化性官能基」含有の繰り返し単位について例
示する。ここで、Ｒ，、、ａ、ｄ、ｅは前記と同様の内
容を示し、ＰｉおよびＲ３は各々Ｈ又はＣＨ３を示し、
Ｒ１４は＝ＣＨ”ＣＨｚ又は−Ｃ）ｌｚｃＨ−ｃＨｚを
示し、ＣＨ３ ＲＩＳ　は−ＣＬＣＬ　、−Ｃ＝ＣＨ２又は−ＣＩｌ・
ＣｔｌＧＨｚを示し、ＣＩ（３ ＲＩ６は−ｆＪＩ＝ｃＨｚ　＋−ＣＨｚＣＴｏＣ）ｌｚ
、−Ｃ＝ＣＨ２又は−（−Ｃ）１２−Ｃ）− ＣＯＯＣＩ（ｚＣＨ：ＣＨｚ ２皿 −（−ＣＨ２−ＣＨ Ｃ００（ＣＨｚ）ｒ−Ｃｏｏ−ＲＩ４ ｉｉｉ　−４） 一＋ＣＨ２−Ｃヒ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）、０ＣＯ（ＣＨｚ）ｈ−Ｃｏｏ−Ｒｚ
ｉｉｉ　−５） Ｐ ０Ｈ又はＮＨ，を示し、ｈは１〜１１の整数を示し、１
は１〜ｌＯの整数を示す。

ｕｌｌｌ）　　　　　Ｐ＋ （ＣＩｌ２−Ｃ）− ＣＯＯＣＩ（＝ＣＨ２ ＣＯＯ−Ｐ＋− Ｐ＋　　Ｒ３ （ＣＨ−ＣＨ Ｃ００（Ｃ）Ｉｔ）−０ＣＯ−Ｒ＋ｓ １ｉ−７） −（−ＣＩ ｉｉｉ−８） ＋ｃＨ−Ｃ）− ＣＯＮＩ（（Ｃ）Ｉｚ）ｒＯｃｏ−Ｒ＋ｓ山−９） −ｆＣＨ，−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｒ−Ｃ）Ｉ−ＣＨｚ−０−Ｃｏ−ＲＯ
−Ｃｏ−Ｒ＋ｂ 山−１０） ｆＣＨ 鴇Ｃ０ １ｎ　−１８） Ｐ、　　Ｐ３ −（−ＣＩ　−Ｃ）− Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ａ ｕｉ　−１９） 一＋Ｃ）Ｉ Ｃｌヒ ｉｉｉ　−２０） ｉｉｉ　−１１ン Ｐ、　　Ｐよ （ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨ２）、　ＣＶＨ，ＣＨ２ Ｐゴ ｉｉｉ　−１３） Ｐ、　　Ｐ３ （ＣＨ−ＣＨ Ｃ０ＮｌＣｌ＋２０８ ｉｉｉ　−１４＞ ＰＩ　　　Ｆ３ ＋ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＮＨＣＨ２０ＲＩ　ｌ １ｉｉ　−１５） ’ＮＧＯ 更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（Ｉ）（
一般式（Ｉ［ａ）および（Ｉ［ｂ）も含む）の共重合体
成分に相当する単量体及び酸性基含有の単量体とともに
、これら以外の他の単量体を共重合成分として含有して
もよい。

例えば、一般式（１）で説明した以外の置換基を含有す
るメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、ク
ロトン酸エステル類に加え、αオレフイン類、アルカン
酸ビニル又はアリルエステル類（例えばアルカン酸とし
て、酢酸プロピオン酸、酪酸、吉草酸等）、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、イタ
コン酸エステル類（例えばジメチルエステル、ジエチル
エステル等）、アクリルアミド類、メタクリルアミド類
、スチレン類（例えばスチレン、ビニルトルエン、クロ
ロスチレン、ヒドロキシスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノメチルスチレン、メトキシカルボニルスチレン、メ
タンスルホニルオキシスチレン、ビニルナフタレン等）
、複素環ビニル類（例えばビニルピロリドン、ビニルピ
リジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニ
ルイミダシリン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン
、ビニルキノリン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサ
ジン等）等が挙げられる。

樹脂〔Ａ〕において、重合体主鎖の片末端に該酸性基を
結合する方法としては、従来公知のアニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法による
方法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤及
び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法（
ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイオ
ン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末端
に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン原子、エポキシ
基、酸ハライド基等）含有の重合体を高分子反応によっ
て本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合成法によ
って容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ＋　ＥｎｃｙｃｌＰｏｌｙｌｌ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎ
ｇ、、　　７．５５１　（１９８７）、中條善樹、山下
雄也「染料と薬品」、別、２３２（１９８５）　、上田
明、永井進「科学と工業」並、５７（１９８６）等の総
説及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造す
ることができる。

具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば、該酸
性基あるいは、上記反応性基（即ち該酸性基に誘導しう
る基）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリコ
ール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプ
トプロピオン酸、３メルカプトプロピオン酸、３−メル
カプト醋酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリ
シン、２−メルカプトニコチン酸、３−　（Ｎ　（２−
メルカプトエチル）カルバモイル；プロピオン酸、３［
Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、
Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メ
ルカプトエタンスルホン酸、３メルカプトプロパンスル
ホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカ
プトエタノール、１−メルカプト−２−プロパツール、
３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノー
ル２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダ
ゾール、２−メルカプト−３−ビリジノール、４−（２
−メルカプトエチルオキシカルボニル）フタル酸無水物
、２−メルカプトエチルホスホノ酸、２−メルカプトエ
チルホスホノ酸モノメチルエステル等）、あるいは上記
極性基又は置換基を含有するヨード化アルキル化合物（
例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエ
タノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプ
ロパンスルホン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカ
プト化合物が挙げられる。

該酸性基あるいは、特定の反応性基を含有する重合開始
剤としては、具体的には、４．４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４．４’　−アゾビス（４−シアノ吉草
酸クロライド）、２．２’アヅビス（２−シアツブロバ
ノール）、２．２’−アゾビス（２−シアノペンタノー
ル）、２．２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−プロピオアミド）、２．２’−アゾ
ビス（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメ
チル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミド１．２
．２’−アゾビス（２−（１−（２−ヒドロキシエチル
）−２−イミダシリン−２−イル）プロパン）、２．２
’−アゾビスＣ２−（２イミダシリン−２−イル）プロ
パンＬ　２，２’アゾビス［２−（４，５，６，７−チ
トラヒドローＩＨ−１，３−ジアゾビン−２−イル）プ
ロパン］等が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して０．５〜１５重量部であり、好
ましくは２〜ｌＯ重量部である。

次に本発明に供せられる樹脂ＣＢ）について説明する。

樹脂（Ｂ）は一般式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位
を少なくとも１種含有する重合体で、かつ重合体の一部
が架橋された重量平均分子量が５Ｘ１０’以上の樹脂で
あり、より好ましくは重量平均分子量８Ｘ１０’〜６Ｘ
１０’である。

樹脂ＣＢ）のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ〜１２０
’Ｃの範囲、より好ましくはｌＯ℃〜９５°Ｃである。

樹脂ＣＢ）の重量平均分子量が５Ｘ１０’未満となると
、膜強度が不充分となってくる。又、樹脂ＣＢ）の重量
平均分子量が上記の好ましい上限値を超えると、有機溶
媒の溶解性が殆んどなくなり、実際上使用できなくなる
ため、好ましくない。

本発明の樹脂ＣＢ）は、前記した物性を満たし、重合体
の一部分が架橋され、更に、一般式（ＩＩＩ）で示され
る繰返し単位の中から選ばれた重合体成分を、ホモ重合
体成分としてまたは一般式（Ｉ［Ｉ）で示される繰返し
単位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体との共
重合体成分として含有する重合体又は共重合体である。

一般式（ＩＩＦ）で示される繰返し単位において、炭化
水素基は置換されていてもよい。

一般式（ＩＩＩ）において、χ０は好ましくは−ＣＯ０
０ＣＯＣＨ２０ＣＯＣＬＣＯＯ−又は−〇−を表わし、
より好ましくは−ＣＯＯ−−ＣＨ２ＣＯＯ−又は−〇−
を表わす。

Ｒ２，は好ましくは炭素数１〜１８の置換されていても
よい炭化水素基を表わす。置換基としては上記重合体主
鎖の片末端に結合し得る極性基以外の置換基であればい
ずれでもよく、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、−０−Ｗ２、−ＣＯＯ
−Ｗ２、−０ＣＯ−２（圓２は、炭素数６〜２２のアル
キル基を表わし、例えばヘキノル基、オクチル基、デシ
ル基、トデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
である）等の置換基が挙げられる。好ましい炭化水素基
としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デノル基、
ドデソル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−
１−プロベニ／１４．２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、３メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、
■−ヘキセニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２
−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよ
いアラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基、
３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、クロロヘンシル基、ブロモヘンシル基、
メチルヘンシル基、エチルヘンシル基、メトキシヘンシ
ル基、ジメチルペンシル基、ジメトキシヘンシル基等）
、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、
シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−
シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換
されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル
基、トリル基、キンリル基、プロピルフェニル基、ブチ
ルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキ
ノフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニ
ル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノ
フェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニル
フェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシ
カルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロ
ピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基
等）が挙げられる。

Ｃ１，Ｃ２は、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは水素原子、ハロゲン原子（例えばフン素原子、塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキ
ル基、−ＣＯＯ−Ｗ＋又は−Ｃ１１２ＣＯＯ−Ｗ（−１
は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基を表わす）を表
わす。より好ましくは、Ｃ３、Ｃ２は、互いに同しでも
異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）　、−
ＣＯＯ−Ｗ、又は−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｗ、　（Ｗ、はより
好ましくは炭素数１〜Ｉ８のアルキル基又はアルケニル
基を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
ソル基、トリデシル基、テトラゾツル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オ
クテニル基、デセニル基等が挙げられ、これらアルキル
基、アルケニル基は前記Ｒ２１で示したと同様の置換基
を有していてもよい〕を表わす。

樹脂［Ｂ］において、重合体中に架橋構造を導入する方
法としては通常知られている方法を利用することができ
る。即ち、単量体の重合反応において多官能性単量体を
共存させて重合する方法及び重合体中に架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。

本発明の樹脂［Ｂ）は、製造方法が簡便なこと（例えば
、長時間の反応を要する、反応が定量的でない、反応促
進助剤を用いる等で不純物が混入する等の問題が少ない
）等から、自己橋かけ反応をする官能基：　−ＣＯＮ）
ＩＣＨ２０Ｒｆｆ、　（Ｒ１，は水素原子又はアルキル
基を表わす）による〜あるいは、重合による橋かけ反応
が有効である。

重合反応性基の場合には、好ましくは重合性官能基を２
個以上有する単量体を上記した式（ＩＩＩ）の単量体と
とに重合することでポリマー鎖間を橋架けする方法が好
ましい。

重合性官能基及び重合性官能基を２個以上有する単量体
の具体例としては、前記網目親水性樹脂粒子で述べたも
のと同様のものを挙げることができる。

本発明では、これらの２個以上の重合性官能基を有する
単量体を、全単量体の２０重量％以下用いて重合するこ
とにより本発明の部分的に架橋された樹脂［Ｂ）を形成
することができる。更に好ましくは該単量体を、後述の
連鎖移動剤で末端に極性基を導入する方法で合成する樹
脂の場合には１５重量％以下、それ以外の場合には５重
量％以下とすることが好ましい。

一方、樹脂ＣＢ）が末端極性基を含有しない場合（後述
の樹脂（Ｂ“〕でない場合）には、熱及び／又は光で硬
化反応を起こす架橋性官能基を含有する樹脂を用いて樹
脂ＣＢ）に架橋構造を形成させてもよい。

該官能基は、分子間で化学反応を生し化学結合を形成し
得るものであればいずれでもよい。即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び／又は光によって生じさせる反応様式を利
用することができる。

具体的には、解離性の水素原子を有する官能基は炭素数
１〜１８のアルキル基、好ましくは炭素数１〜６のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等）、炭素数７〜１１のアラルキル
基（例えばヘンシル基、フェネチル基、メチルヘンシル
基、クロロフェニル基、メトキシヘンシル基、等）もし
くは炭素数６〜１２のアリール基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチレン基、クロロフェニル
基、エチルフェニル基、メトキソフェニル基、ナフチル
基等）又は−ＯＲ，□基（Ｒ，□はＲｊ＋　で示した上
記炭化水素基と同一の内容）を表わす）　、−０１（基
、ＳＨ基、　ＮＨ−Ｒｓｓ基（Ｒ１，は、水素原子又は
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の如き炭
素数１〜４のアルキル基を表わす）〕との群から各々選
ばれた官能基の組合せを少なくともｌ＆ＩＩ含存す含量
合あるいは、−ＣＯＮＨＣ）ｌｚＯＲｆｆａ（Ｒｊ。

は水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキンル基等の如き炭素数１〜６のアルキル基を
表わす）又は重合性二重結合基等を含有する場合が挙げ
られる。

該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。

更には、例えば、遠藤剛、「熱硬化性高分子の精密化Ｊ
　　（Ｃ，Ｍ、Ｃ，＠、１９８６年刊）、原崎勇次、「
最新バインダー技術便覧」第１１−１章（総合技術セン
ター、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成
・設計と新用途開発］　（中部経営開発センター出版部
、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂Ｊ
　（テクノシステム１９８５年刊）乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子Ｊ　（講談社、１９７７年刊）、角田
隆弘、「新・感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８
１年刊）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ、　Ｂ、Ｐ。

５ｔａｒ　Ｒ，Ｊ、Ｍａｃｒｏ、Ｓｃｉ　Ｒｅｖｓ　Ｍ
ａｃｒｏ、Ｃｈｅｍ−、Ｃ２１（２）＋１８７〜２７３
（１９８１〜８２）、　Ｃ，Ｇ、Ｒｏｆｆｅｙ、　ｒＰ
ｈｏｔｏｐｏｌｙ５ｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｕｒ
ｆａｃｅ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ」（Ａ、Ｗｉｌｅｙ　　Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ、　１９８２年刊）等
の総説に引例された官能基・化合物等を用いることがで
きる。

これらの架橋性官能基は、一つの共重合体成分中に含有
されていてもよいし、別個の共重合体成分中に含有させ
て架橋反応を行なってもよい。

これらの架橋性官能基を含有する共重合体成分に相当す
る単量体の具体的なものとしては、例えば、一般式（Ｉ
ＩＩ）の単量体と共重合し得る該官能基を含有するビニ
ル系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載さている。具
体的ムこは、アクリル酸、α及び／又はβ買換アクリル
酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α−（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブロ
モ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シ
アノ体、β−クロロ体、β−プロ七体、α−クロロ−β
−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半
アミＦ類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（
例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、
２−オクテン酸０４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エ
チル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半
エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンス
ルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はア
リル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又
はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基
中に該架橋性官能基を含有する化合物等が挙げられる。

本発明の樹脂ＣＢ）における上記「架橋性官能基を含有
する共重合体成分」の割合は、該樹脂嗜好ましくは０〜
２０重量％である。より好ましくは、０〜１０重量％で
ある。

かかる樹脂を製造する際には、架橋反応を促進させるた
めに、必要に応して反応促進剤を添加してもよい。例え
ば、酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン
酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等）、過酸化物、アヅビス
系化合物、架橋剤、増悪剤、光重合性単量体等が挙げら
れる。架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東
助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等
に記載されている化合物等を用いることができる。

例えば、通常用いられる、有機シラン、ポリウレタン、
ポリイソシアナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。

光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。

また、樹脂ＣＢ）は、前記した一般式（ＩＩ［）で示さ
れる繰返し単位に相当する単量体及び前記した多官能性
単量体とともに、これら以外の他の単量体〔例えば樹脂
（Ａｌにて含有され得る他の単量体として前記したもの
）を共重合成分として含有してもよい。

以上の如く、本発明の樹脂（Ｂ）は、架橋構造を重合体
の少なくとも１部に有することを特徴とするが、更に無
機光導電体及び該結着樹脂を少なくとも含有する光導電
層形成用分散物調整時の有機溶媒に可溶性であることを
必要とする。具体的には、例えばトルエン溶媒１００重
量部に対して、温度２５゛Ｃにおいて、樹脂ＣＢ）が少
なくとも５重量部以上溶解するものであればよい。これ
ら塗布用の溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、メチルクロロホルム、トリクレン
等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール等のアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル等のエステル類、エチレングリコール
モノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート等
のグリコールエーテル類、ヘンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ
、これらは単独で又は混合して使用することができる。

更に、樹脂（Ｂ）の好ましい態様として、一般式（Ｉ［
［）で示される繰返し単位を少なくとも１種含有する重
合体で、一部が架橋されており、且つ、少なくとも１つ
の主鎖の片末端にのみ、−Ｐ（ｈ８２基、−５Ｏ３Ｈ基
、−Ｃ０ＯＨ基、−ＯＨ基、−５Ｈ基、状酸無水物含有
基、−Ｃｕ２基、−ＣＯＮＨ２基、なっていてもよく、
水素原子又は炭化水素基を示す）から選ばれる少なくと
も一つの極性基を結合して成る重量平均分子量５ＸＩＯ
’以上の、好ましくは重量平均分子量８Ｘ１０’〜６Ｘ
１０５の重合体（以下樹脂〔Ｂ′〕とする）を挙げるこ
とができる。

樹脂（Ｂ′〕のガラス転移点は好ましくはＯ℃〜１２０
°Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９５°Ｃである
。

ここで、−ＯＨ基としては、ビニル基又はアリル基含有
のアルコール類（例えば、アリルアルコール、メタクリ
ル酸エステル、アクリルアミド等のエステル置換基、Ｎ
−置換基中に−ＯＨ基を含有する化合物等）、ヒドロキ
シフェノール又はヒドロキシフェニル基を置換基として
含有するメタクリル酸エステルもしくはアミド類を挙げ
ることができる。

環状酸無水物含有基としては、前記樹脂〔Ａ〕にて述べ
たものと同様のものを挙げることができる。

ｆｌ及びｆ２の具体例としては、水素原子のほか炭素数
１〜１０の置換されてもよい脂肪族（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−シアンエチル基、２クロロエチル基、２−エ
トキシカルボニルエチル基、ヘンシル基、フェネチル基
、クロロベンジル基等）、置換されてもよいアリール基
（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、シアノフェニル基等）等が挙げられる。

また、樹脂（Ｂ）における好ましい末端極性基は、　Ｐ
ＯＪｚ基、−Ｃｏｏ）Ｉ基、−５Ｏ３Ｈ基、−ＯＨ基、
Ｓｌ（基、−Ｐ−Ｒ，基、−ＣＯＮＨ２基及び−３Ｏ□
Ｎ１（２基で０■ ある。

重合体主鎖の片末端のみに結合する前記特定の極性基は
重合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任
意の連結基を介して結合した化学構造を有する。これら
の具体的な主鎖への結合基としては、樹脂〔Ａ］の内容
と同様の例が挙げられる。

また、重合体主鎖の少なくとも１つの片末端にのみ特定
の極性基を結合して成る本発明の樹脂（Ｂ）は、前記の
如く、樹脂［Ａ）にて特定の酸性基を結合させる方法と
同様の合成法によって容易に製造することができる。

本発明に用いられる樹脂〔Ｂ′〕の重合体は、具体的に
は、一般式ＣＤＩ）で示される繰返し単位に相当する単
量体、前記した架橋構造を形成させるための多官能性単
量体及び片末端に結合させるべき極性基を含有する連鎖
移動剤の混合物を重合開始剤（例えばアゾビス系化合物
、過酸化物等）により重合する方法、あるいは上記連鎖
移動剤を用いずに、該極性基を含有する重合開始剤を用
いて重合する方法、あるいは連鎖移動剤及び重合開始剤
のいずれにも該極性基を含有する化合物を用いる方法、
更には、前記３つの方法において、連鎖移動剤あるいは
重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原子、
エポキシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を用いて
重合反応後、更に高分子反応でこれらの官能基と反応さ
せることで該極性基を導入する方法、等を用いて製造す
ることができる。用いる連鎖移動剤としては、例えば該
極性基あるいは該極性基に誘導しうる置換基を含有する
メルカプト化合物、あるいは上記極性基又は置換基を含
有するヨード化アルキル化合物が挙げられ、これらの化
合物の具体例は樹脂〔Ａ〕にて前記した通りである。好
ましくはメルカプト化合物が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、２各々全単
量体１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であり
、好ましくは１〜１０重量部である。

本発明に供される樹脂（Ｂ）において、重合体主鎖の末
端に該酸性基を結合して成る樹脂〔Ｂ′〕を合成するに
は、前記した各々の単量体の重合時に該酸性基又はこれ
に誘導できる特定の反応基を分子中に含有した重合開始
剤又は連鎖移動剤を併用することで達成され、具体的に
は樹脂〔Ａ〕の合成と同様の方法で得ることができる。

但し、樹脂の重量平均分子量は、重合反応において従来
公知の如く、重合開始剤・連鎖移動剤の種類・使用量、
重合温度、単量体の濃度、重合溶媒等を適宜調節するこ
とで所定の範囲内に設定することができる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂（Ｂ）の使用量の割合
は、樹脂ＣＡ）と樹脂ＣＢ）の用いる割合は５〜６０対
９５〜４０（重量比）であり、好ましくは１０〜５０対
９０〜５０帽１比）である。

また、本発明において樹脂〔Ａ〕及び／又は樹脂ＣＢ）
が光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合には、膜
中での架橋を促進させるために架橋剤を併用してもよい
。用いられる架橋剤としては、通常架橋剤として用いら
れる化合物を使用することができる。具体的には、前述
の高次の網目構造を有する網目親水性樹脂粒子を製造す
るのに使用したものと同様の化合物を用いることができ
る。

本発明の結着樹脂において用いられる架橋剤の使用量は
全結着樹脂量に対し０．５〜３０重量％、特に１〜１０
重量％であることが好ましい。

本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進させるため
に、結着樹脂に必要に応して反応促進剤を添加してもよ
い。

架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の場
合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘ
ンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）等が挙
げられる。

架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過
酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、
アゾビス系重合開始剤である）、多官能重合性含有の単
量体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレ
ート、エチレングリコールアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル
、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エス
テル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルベン
ゼン等）等が挙げられる。

更に、本発明では、本発明の樹脂以外の他の樹脂を併用
させることもできる。それらの樹脂としては、例えば、
アルキ・ンド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィ
ン類、エチレン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレ
ン−ブタジェン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、ア
ルカン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明の結着樹脂は、樹脂〔Ａ〕及び／又は樹脂ＣＢ）
にて光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層形成物を塗布した後、架橋又は熱硬化される。架
橋又は熱硬化を行なうためには、例えば、乾燥条件を従
来の感光体作製時の乾燥条件より厳しくする。例えば、
乾燥条件を高温度及び／又は長時間とする。あるいは塗
布溶剤の乾燥後、更に加熱処理することが好ましい。例
えば６０〜１２０°Ｃで５〜１２０分間処理する。上述
の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理す
ることができる。

本発明に使用する無機光導電材料は、光導電性酸化亜鉛
である、が、更に他の無機光導体として酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム、セレン化亜
鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル、硫化鉛等を
併用してもよい。

本発明において光導電性酸化亜鉛に対して用いる結着樹
脂の総量は、光導電体１００重量部に対して、結着樹脂
を１０〜１００重量部なる割合、好ましくは１５〜５０
重量部なる割合で使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本暗視、武井秀彦
、イメージング■Ｂ（ｋ　８　）　第１２頁、Ｃ，Ｊ、
Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ豆４６９　（１
９５４）清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ　６３−Ｃ
（Ｎｃｔ２）。

９７　（１９８０）　、原崎勇次等、工業化学雑誌６Ａ
７８及び１８８　（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会
誌剥、２０８（１９７２）等の総説引例のカーボニウム
系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色
素、キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン
色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、ログシアニン色素、スチリル色素等）、
フタロシアニン色素（金属含有してもよい）等が挙げら
れる。

更に具体的には、カーポニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１４５２号、特開昭５
０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特開
昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、米
国特許第３，０５２，５４０号、米国特許第４，０５４
，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のもの
が挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、ＩＩａｒｍｍａｒ　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３．０４７．３８４号、米国特許第３，１１
０，５９１号、米国特許第３，１２１　、００８号、米
国特許第３．１２５，４４７号、米国特許第３、１２８
．１７９号、米国特許第３，１３２，９４２号、米国特
許第３．６２２，３１７号、英国特許第１，２２６，８
９２号、英国特許第１，３０９，２７４号、英国特許第
１．４０５．８９８号、特公昭４８−７８１４号、特公
昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４
１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６
０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３，
６１９，１５４号、米国特許第４，１７５．９５６号、
’Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅｌ　１９８
２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙
げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用させ
ても、その性能が増感色素により変動しにくい点におい
て優れている６更には、必要に応じて、化学増感剤等の
従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用す
ることもできる。例えば、前記した総説：イメージング
１９７３　（Ｎａ　８　）第１２頁等の総説引例の電子
受容性化合物（例えば、ハロゲン、ヘンゾキノン、クロ
ラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「
最近の光導電材料と感光体の開発・実用化ｊ第４章〜第
６章二日本科学情報Ｃ株）出版部（１９８６年）の総説
引例のボリアリールアルカン化合物、ヒンダードフェノ
ール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げら
れる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００　μ、特には１０〜５０μ
が好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルハ
ヅール、オキサゾール系色素、ビラプリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酢ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及
び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応して少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ｍ等を蒸着した基体導電化プラスチック
を紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎａｌ）、Ｐ２〜１１　
（１９７５）　、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分
子刊行会（１９７５）、門、Ｆ、Ｈｏｏｖｅｒ、　Ｊ、
　Ｍａｃｒｏｍｏｌ。

Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｍ、Ａ−４＜６）　、第１３２７〜１
４１７頁（２９７０）等に記載されているもの等を用い
る。

以上の本発明の電子写真式平版印刷用原版を用いて平版
印刷版を作製するには公知の方法が適用できる。即ち、
暗所で実質的に一様に帯電し、画像露光により静電潜像
を形成する。露光方法としては、半導体レーザ、Ｈｅ−
Ｎｅレーザ等による走査露光あるいはキセノンランプ、
タングステンランプ、蛍光灯等を光源として反射画像露
光、透明陽画フィルムを通した密着露光などが挙げられ
る。

次に上記静ｔｆＭ像をトナーによって現像する。現像法
としては従来公知の方法、例えば、カスケード現像、磁
気ブラシ現像、パウダークラウド現像、液体現像などの
各種の方法を用いることが出来る。

なかでも液体現像は微細な画像を形成することが可能で
あり、印刷版を作製するために好適である。

形成されたトナー画像は公知の定着法、例えば、加熱定
着、圧力定着、溶剤定着等により定着することが出来る
。

このようにして形成されたトナー画像を有する印刷版は
次に非画像部の親水化処理が常法により行われる。親水
化処理には通常いわゆる不感脂化処理液が用いられる。

従来よりこの種の不感脂化処理液として、フェロシアン
塩、フェリシアン塩を主成分とするシアン化合物含有処
理液、アンミンコバルト錯体、フィチン酸及びその誘導
体、グアニジン誘導体を主成分としたシアンフリー処理
液、亜鉛イオンと牛レートを形成する無機酸あるいは有
機酸を主成分とした処理液、あるいは水溶性ポリマーを
含有した処理液等−（知られている。

例えば、シアン化合物含有処理液として、特公昭４４−
９０４５号、同４６−３９４０３号、特開昭５２−７６
１０１号、同５７−１０７８８９号、同５４−１１７２
０１号等に記載のものが挙げられる。

フィチン酸系化合物含有処理液としては、特開昭５３−
８３８０７号、同５３−８３８０５号、同５３−１０２
１０２号、同５３−１０９７０１号、同５３−Ｉ２７０
０３号、同５４−２８０３号、同５４−４４９０１号等
に記載のものが挙げられる。

コバルト錯体等の金属錯体系化合物含有処理液としては
特開昭５３−１０４３０１号、同５３−１４０１０３号
、同５４−１８３０４号、特公昭４３−２８４０４号等
に記載のものが挙げられる。

無機又は有機酸含有処理液としては、特公昭３９−１３
０７０２号、同４０−１０３０８号、同４３−２８４０
８号、同４０２６１２４号、特開昭５１−１１８５０１
号等に記載のものが挙げられる。

グアニジン化合物含有処理液としては、特開昭５６−１
１１６９５号等に記載のものが挙げられる。

水溶性ポリマー含有の処理液としては、特開昭５２−１
２６３０２号、同５２−１３４５０１号、同５３−４９
５０６号、同５３−５９５０２号、同５３−１０４３０
２号、特公昭３８−９６６５号、同３９−２２２６３号
、同４０−７６３号、同４０−２２０２号、特開昭４９
−３６４０２号等に記載のものが挙げられる。

以上のいずれの不感脂化処理液においても、光電導層で
ある表面層中の酸化亜鉛がイオン化して亜鉛イオンとな
り、このイオンが不感脂化処理液中のキレートを形成す
る化合物とキレート化反応を生じ、亜鉛キレート化物を
形成し、これが表面層中に沈着して親水性化されるもの
と考えられている。

従って、本発明の印刷用原版は、不感脂化処理液による
不感脂化処理を行うことで印刷可能な印刷版となるもの
である。

本発明の好ましい態様として以下に記載することができ
る。

（１）親水性樹脂粒子が高次の綱目構造を形成している
ことを特徴とする平版印刷用原版。

（２）該樹脂〔Ａ〕において、一般式（１）で示される
共重合成分として、下記一般式（Ｉｌａ）及び（Ｉｌｂ
）で示される、アリール基音をのメタクリレート成分の
うちの少なくとも１つを含有することを特徴とする平版
印刷用原版。

一般式（Ｉｌａ） ＣＨ３ 一般式（Ｉｌｂ） ＣＨ。

〔式（Ｉｌａ）及び（Ｉｌｂ）中、＾、及びＡ２は互い
に独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、
塩素原子、臭素原子、−ＣＯＯ，又は−ＣＯＯＤｚ　（
Ｄ＋及びＤｚは各々炭素数１〜１０の炭化水素を示す）
を表わす。

Ｂ１及び８．は各々−Ｃ００−とベンゼン環を結合する
、単結合または連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

〕 （３）樹脂ＣＢ）が、更に、少なくとも１つの重合体主
鎖の片末端のみに−Ｐ０３１（！基、−５０３）１基、
Ｈ 同一の内容を表わす）、環状酸無水物含有基、基（ｒ、
、ｆ、は同じでも異なってもよく、各々水素原子または
炭化水素基を表わす）から選択される少なくとも１つの
極性基を結合して成る樹脂である平版印刷用原版。

（実施例） 親水性樹脂粒子の製造例１：Ｌ−１ ドデシルメタクリレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら
７０℃に加温した。これに２．２−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）　１．５ｇを加
え８時間反応した。この反応混合溶液に、グリシジルメ
タクリレート１２ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン１ｇ及
びＮ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．８ｇを加え、１
００°Ｃで１５時間反応した（分散樹脂α）。

次に、上記分散樹脂α７．５ｇ　（固形分量として）、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０ｇおよびｎ−
へブタン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しなか
ら６５°Ｃに加温した。これに、２，２−アゾヒス（イ
ソバレロニトリル）（略称Ａ、１．Ｖ、Ｎ、）　０．７
ｇを加え６時間反応した。

開始剤（Ａ、１．Ｖ、Ｎ、　）添加２０分後均−溶液が
白濁を始め、反応温度は９０℃まで上昇した。冷却後２
００メンシユのナイロン布を通して白色分散物を得た。

平均粒子径０．１９ｓのラテックスであった。

親水性樹脂粒子の製造例２：Ｌ−２ ２−ホスホノエチルメタクリレート５０ｇ、分散樹脂α
８ｇ（固形分量として）、酢酸エチル１５０ｇ、ｎ−ヘ
キサン１５０ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら
５５℃に加温した。Ａ、１．Ｖ、Ｎ、　０．５ｇを加え
、４時間反応して、白色分散物を得た。冷却後２００メ
ンシユのナイロン布を通して、得られた分散物は平均粒
子径０．４５１ｍのラテックスであった。

親水性樹脂粒子の製造例３　：　Ｌ−３Ｎ−ビニルピロ
リドン５０ｇ、分散樹脂α１０ｇ（固形分量として）、
トルエン２００ｇの混合溶液とする以外は、製造例１と
同様にして反応し、平均粒子径０．３０−の白色ラテッ
クスを得た。

親水性樹脂粒子の製造例４：Ｌ−４ エチレングリコール３１．５　ｇ、無水フタル酸５１，
８ｇ、メタクリル酸６．０ｇ、トリクロロエチレン１０
ｇ、Ｐ−トルエンスルホン酸０．７ｇの混合物を加温し
６時間反応した。反応温度は１０７°Ｃから開始し、６
時間で１５０’Ｃに上昇する様にした（反応により副生
ずる水は、Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋ法で除去した）。

次に、メタクリル酸６ｇ、クロロホルム７６ｇ、エタノ
ール１１．６ｇ及び上記の反応で得られた分散物β５．
８ｇ　（固形分量として）の混合溶液を、窒素気流下に
還流させた。これに、＾、１．Ｂ、Ｎ、　０．８ｇを加
え３時間反応させて白色分散物を得た。平均粒子径０．
４０ｔｒｍのラテックスであった。

親水性樹脂粒子の製造例５：Ｌ−５ ＮＮ−ジメチルアミノエチルメタクリレート５０ｇ、ポ
リ　（ドデシルメタクリレート）１５ｇ及びトルエン３
００ｇの混合溶液とし、以下は製造例１の造粒条件と同
様に操作して、平均粒子径０．２８−の白色分散物を得
た。

親水性樹脂粒子の製造例６　：　Ｌ−６（２−ヒドロキ
シエチルアクリレート／メチルメタクリレート）共重合
体（重量組成比１／１）粉末１０ｇ、（ドデシルメタク
リレート／アクリル酸）共重合体（重量組成比９５１５
）２ｇ及びトルエン１００ｇの混合物をボールミルで４
８時間処理し分散物を得た。平均粒子径０．３８−のラ
テックスであった。

親水性樹脂粒子の製造例７　：　Ｌ−７（ビニルアルコ
ール／メタクリル酸）共重合体（重量組成比７／３）１
０ｇ、（デシルメククリレート／Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート）共重合体（重量比９５／　５　
）　１．８ｇ及びトルエン１００ｇの混合物をボールミ
ルで５６時間処理し、分散物を得た。平均粒子径０．３
２−のラテックスであった。

親水性樹脂粒子の製造例８：Ｌ−８ 親水性樹脂粒子の製造例１において、分散樹脂αに２−
ヒドロキシエチルメタクリレートとｎヘプタンの他に、
エチレングリコールジメタクリレート１ｇを加える以外
は親水性樹脂粒子の製造例１と全く同様の操作を行い、
平均粒子径０．２５ｘのラテックス粒子を得た。

親水性樹脂粒子の製造例９：Ｌ−９ 親水性樹脂粒子の製造例２において、分散樹脂αに２−
ホスホノエチルメタクリレート、酢酸エチル、ｎ−ヘキ
サンの他に、ノビニルヘンゼン１．２ｇを加える以外は
親水性樹脂粒子の製造例１と全く同様の操作を行い、平
均粒子径０．４０−のラテックス粒子を得た。

親水性樹脂粒子の製造例１０：Ｌ−１０親水性樹脂粒子
の製造例３において、分散樹脂αにＮ−ビニルピロリド
ンとトルエンの他に、エチレンジグリコールジメタクリ
レート１．５ｇを加える以外は親水性樹脂粒子の製造例
３と全く同様の操作を行い、親水性樹脂粒子の製造例３
と同様の平均粒子径のラテックス粒子を得た。

親水性樹脂粒子の製造例１１：Ｌ−１１親水性樹脂粒子
の製造例４において、分散樹脂βにメタクリル酸とクロ
ロホルムとエタノールの他に、１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート０．０５ｇを加える以外は親水性樹脂
粒子の製造例４と全く同様の操作を行い、平均粒子径０
．４５−のラテックス粒子を得た。

親水性樹脂粒子の製造例１２：Ｌ−１２親水性樹脂粒子
の製造例５において、トリエチレングリコールジメタク
リレート０．８ｇを加える以外は親水性樹脂粒子の製造
例５と全く同様の操作を行い、平均粒子径０．４３ｔｔ
ｍのラテックス粒子を得た。

親水性樹脂粒子の製造例１３：Ｌ−１３下記単量体（ａ
）５０ｇ、メチルメタクリレート３０ｇ、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１７ｇ、アリルメタクリレート
３ｇ及びテトラヒドロフラン３００ｇの混合溶液を窒素
気流下に８０°Ｃに加温した。

Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え６時間反応した後、
ｎ−ヘキサン中で再沈澱処理し、固形物を濾集した。

乾燥後、粉末８４ｇを得た。

ＣＩ。

ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ単量体（ａ） 親水性樹脂粒子の製造例１４：＞１４ （２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−１・／エチルメ
タクリレート）共重合体（重量組成比７／３）５０ｇ及
びメチルセルソルブ２００ｇの混合物を４０°Ｃに加温
し溶解した。１．６−ヘキサメチレンジイソシアナート
１．０ｇを加え、４時間撹拌した。混合物を冷却後、水
で再沈澱処理し、固形物を濾集した。

乾燥後、粉末３５ｇを得た。

親水性樹脂粒子の製造例１５：Ｌ−１５２−メチル−２
−オキサプリン５ｇ、１．４〜テトラメチレン−２，２
′−ビスオキサヅリン１．０ｇ、メチルトリフレート０
．１ｇ及びアセトニトリル２０ｇの混合物を１００°Ｃ
で７時開封質重合を行った。得られた反応物を、メタノ
ール中で再沈澱処理し、固形物を濾集した。乾燥後、粉
末４．１ｇを得た。

本製造例で得られる樹脂（ヒドロゲル）は下記構造を示
す。

４Ｎ−ＣＨ２Ｃ１１２）−（Ｎ−Ｃ１ｌＩＣ１ｂ）−Ｃ
ＯＣＨ，Ｃ・０ （ｃｏｚＬ Ｇ （Ｎ−ＣＨｉＧＨｚ） 親水性樹脂粒子の製造例１６：Ｌ−１６２−メタンスル
ホニルエチルメタクリレート５０ｇ、ジビニルコハク酸
０．８ｇ及びジメチルホルムアミド２００ｇの混合溶液
を窒素気流下７０°Ｃに加温し、Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１
．５ｇを加え８時間反応した。得られた反応物をヘキサ
ン中で再沈澱処理し、固形物を濾集した。乾燥後、粉末
３８ｇを得た。

親水性樹脂粒子の製造例１７：Ｌ−１７アクリル酸２０
ｇ、−官能性マクロモノマーＡＢ−６（東亜合成■製）
４ｇ、メチルエチルケトン１０９ｇの混合溶液を、窒素
気流下に温度６５°Ｃに加温した。

Ａ、１．Ｖ、Ｎ、　０．２ｇを加え２時間反応し、更に
、Ａ、Ｉ。

Ｖ、Ｎ、　０．１ｇを加えて１時間反応した。冷却後、
２００メツシユのナイロン布を通して白色分散物を得た
。

平均粒径０．２３ｍのラテックスであった。

親水性樹脂粒子の製造例１８〜２３　：　Ｌ−１８〜Ｌ
−２３製造例１７において、アクリル酸２０ｇ及びＡＢ
　−６４ｇの代わりに、下記表−Ｂの各化合物に変えた
他は製造例１７と同様にして各ラテックスを製造した。

表　　−Ｂ 本発明の樹脂ＣＡ）の合成例１：（Ａ−１）ヘンシルメ
タクリレート９８ｇ、アクリル酸２ｇ、チオサリチル酸
３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温
度７０℃に加温した。

２．２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称へ、１．
Ｂ、Ｎ）　１．０ｇを加え４時間反応した。更に、Ａ。

１、Ｂ、Ｎ　　Ｏ，４ｇを加え２時間；その後、更にＡ
、１．Ｂ。

Ｎ、　０．２ｇを加え３時間攪拌した。得られた共重合
体の重量平均分子量（略称〜）は６．５　Ｘ　１０’で
あった。

（Ａ、−１） 本発明の樹脂（Ａｌの合成例２〜１６：　〔Ａ−２〕〜
（Ａ−１６） ｍ脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９８ｇ及びアクリル酸２ｇの代わりに下記表−１の各
単量体を用いて、合成例１と同様にして各樹脂［Ａ、）
を合成した。各樹脂の重量平均分子量は６．ＯＸ　１０
’〜８Ｘ］、Ｏ’であった。

本発明の樹脂〔Ａ〕（７）合成例１’７−２７　：　　
（Ａ　−１−／　）−（Ａ　−２７） ｍ脂（Ａ：］の合成例ＩＵおい？、・＼二′ンルメタク
リレート９８メ：及びヂオザリチル酸３ｇの代わりに下
記表−２のメタクリ［、−トおよびメルカプ゛１・化合
物を各へ・用い、又１ル工）、ｚ２００ｇの代わりにト
ルエン１５０ｇ及びイソグし２パノール、５０［！とし
７た他は、合成例１と同様にし、て反Ｌｉ５（で、各樹
脂［Δ］を合成した。

（以Ｆ′余白） 本発明の樹脂（Ａｌの合成例２８：　　（Ａ−２８）１
−ノ゛ノｙ゛刀メタクリＬ２・−ｈ　９７＋＋、メタク
リル酸３ｇ、、トルユニ の混合溶液を、窒素気流下？，゛温度８０’ＣＤご加温
り，、？−。

４、４′　−’７ヅヒス（４−ジアノＩ、草酸）（略称
Ａ．Ｃ．Ｖ．）　　５．０ｇを加え５時間攪拌り，た。

史＊．”、、、、　ＡＣ．Ｖ，　　ｌ，ｇを７１１１　
Ａ−　２時間、＋　ノ＞史８コＡ．Ｃ．Ｖ．　　１ｇを
加λ；（時間攪拌ｊ７た。得られた共重合体の重量平均
分子量は７。５Ｘ１０１　ごお−、た。

［Δ−２８］ 〈（二）゛さ 不発明の樹脂（Ａｌの合成例２９　：　　Ｃ　Ａ−２９
　）ヘンシルメタクリレ−！９７ｇ．．ビニ〜ルヘンセ
゛／力几ボ〉′酸３ｇ　、チオサリナル酸１．５ｇルび
１ル、ゴ゛ン２００６の混合溶液を、窒素気疏」パに温
度７５’Ｃに加温ｊ−、オ・。

Ａ．Ｃ．ν．　　３．０＋＋を力１１大、６時間ル応（
、た後、Ａ．ｉ。

Ｂ．Ｎ．　０．ｈを加え３時間反応じた。得ゆれた共重
合体のべは５．８　Ｘ　１０’であった。

ｆ．Ａ−２９） （〜ｉ−丈味−（弁−（Ｃ１１２　−　Ｃｔｌ）−１＋
ＣＩ！。

皆．・Ω＼−Ｓ−　　／”［ｌＯＯＣ−（ＣＨｚ）−２
Ｃ＼ ＣＯＯＩＩ　’　　　　　　　　　　　Ｃ１．。

（１／２）車量比 樹脂−（、Ｂ−ＬＱ）成例しニーｔー旦ー丁−ｊ−）。

Ｊチルメタクリレ−１−　　１００，、、、Ｉ３’−　
Ｌ，ングリ゛ニノルジ，メタクリレ−１　　１．０ｇ及
びｌ・ルエン２００　、ぶの混合溶液庖窒素気流Ｔニア
　１〕’（’．の温度Ｑこ＋Ｊｌ温した後アヅヒスイソ
ブ：ｆｏ　＝．、　ｈ　Ｕ　ル１．．（ｌ　ｇ　ｉ加：
Ｒ、１０５３間反応さゼた。得られた共重合体（丁ｓ−
＋３の重量平均分子量（才４．２　Ｘ　１０５であ一，
た。

′］３　の人　　２〜・１つ：　旦」−〉土−　ｕｌ−
樹脂Ｌ１３］の合成例１と同様の重合条件で千２ツマ−
と、架橋モノマーをド記表−３の化合物を用いて、樹脂
［Ｙ３］を製造した。

Ｂ　の人　　２０　：　　Ｂ　１０ エチルメタクリレート９９ｇエチレングｇコールジメタ
クリレートＩｇ）ルエン１５０ｇ及びメタノール５０ｇ
の混合溶液を窒素気流下７０°Ｃの温度に加温した後、
４，４゛−アゾビス（４−シアノペンクン酸Ｈ，Ｏｇを
加え、８時間反応した。

得られた共重合体の？＋−は１．０Ｘ１０’であった。

Ｂ　の八　　　〜２４：　　Ｂ−２〜Ｂ−２４上記樹脂
ＣＢ）の合成例２０において、重合開始１１ｉ１１４．
４’−アゾビス（４−シアノペンクン酸）の代わりに下
記表−４の化合物を用いて、合成例２０と同様の条件で
樹脂ＣＢ）を各々製造した。各樹脂の〜は１．ＯＸ　１
０’〜３Ｘ１０’であった。

（以下余白） Ｉ３　　の人　　２５：　Ｂ二ｊ（テ〕−−丁チルメタ
クリ１．．＝　−１１〕９１？、Ｊ−オグリ、１−ル酸
１．０ｇ、ジビニル・、ンゼ゛／２．０ｇ及びトルコ゛
、／２０ｈＱ〕混合溶液を９累気流１攪拌し２ながら温
１１ｊ　８０　’ＣＤ、’油温した。２，２′−アゾビ
ス（シフＩ」・・・考ザンー１カルボこ、Ｉ・リル）（
略称Ａ、Ｃ，１１，Ｎ、）　０．８８を加え４時間反応
し、更に：、Ａ、Ｃ，Ｈ，ｆｉｌ、を０　、４　ｇ　ｊ
ｌｆｌえて２時間、その後へ、Ｃ，ＨＪ、苓０．２ｇｊ
ｌＴ１．：、−て、２時間ｊ！応１また。

得られた共重合体の）ｉｉｙＶ：！１２Ｘ１０５であっ
た。

゛丁３　の人　　２６・・・３８　：　　ＬＢ−２６−
＝　１３−３１１樹脂１■３〕の合成例２．１）におい
−で、架橋用多官能性ｊｐ四量体あるパ・ビニル・へ、
ンド７２．Ｏｇの代わりＧ、“、）゛記表−５の多官能
性学事体ヌはオリ−１−７−を用いる他は一１合成例２
５と同様に操作ｉ、、ｙ　−（Ｘ　ｙ樹脂〔Ｂ〕壱製造
した９ （以下余白） Ｂ　のム　　３９〜４６　：　　Ｂ−３９〜Ｂ−４６メ
チルメタクリレ一ト３９ｇ、エチルメタクリレトロ０ｇ
、下記表−６のメルカプト化合物１．Ｏｇエチレングリ
コールジメタクリレート２ｇトルエン１５０ｇ及びメタ
ノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下７０°Ｃの温度に
加温した後、２．２”−アゾビス（イソブチロニトリル
）０゜８ｇを加え４時間反応し、更に、２．２”−アゾ
ビス（イソブチロニトリル）　０．４ｇを加えて４時間
反応した。

得られた各重合体のｈ皆は９．５Ｘ１．Ｏ’〜２Ｘ１０
５であった。

表−６ （続き） 実施例１〜・２及び比較例Ａ−Ｃ 樹脂１：Ａ　、、、、、、−２）　６　ｇ　（固形分量
として）、樹脂ＣＢ−１）３４ｇ　（固形分量として）
、光導電性酸化亜鉛２００と、ウラニン０．０３ｇ、ロ
ーズ−・ンガル０．０６ｇ、ブトラブロムフェノールブ
ルー０．０２ｇ及び無水マレイン酸０．２０ｇ及びトル
ユ、ン３００ｇの混合物を、ホモジづイ→す〜（日本精
機■製）中、６．５　Ｘ　１０３ｒ、ｐ、顧、で１０分
間分散した後、これ４′樹脂粒イ［、１７，２ｇ（固形
分量としく）を加えて、更に１分間分散した、これを導
電処理した紙に、乾燥付着量が２；３ｇ　／ｒＩｆとな
る様に、ｒフイ？−バーで塗布し、１１０゛Ｃで３０秒
間乾乾燥１１、′ンいて暗所で２０’Ｃ６５％ＲＨの条
件ト′で２４時間放置゛４ることじより、電子−写真感
光材料を作製し、た。

比較例Ａ。

実施例１において、分散樹脂粒子　ｉ、、、　−１７，
２ｇを加えない他は、実施例１と同様に操作して電子写
真感光Ｕ料を作製した。

比較例Ｈ： 実施例１にｊりいご結箔樹脂１（ｙ−ｃ用いた樹脂（Ａ
−２）　６　＋での代わ２ツ（、こ下記構辿の樹脂・；
１り１］６ｇｔ用いる以夕（：、す１、実施例１と同様
の操１′［て・電子写真感光相ネ゛４を作製した。

比較用樹脂ＣＲＩＥ Ｈ３ （−Ｃ１１、、−−０−−−−−−）−東Ｖ−−−−（
−（’：　トＣｆｌ　−）ｘＣＯＯＣ１１２ＣＪ−、Ｃ
ｏｏｌ 比較例Ｃ： ゛夫施例■において結着樹脂ノ、して用いた樹脂（Ａ−
２）　ノ代わり（，１１ぐ記構造の樹脂（Ｒ−９、：。

Ｇｇを用いる以夕（（Ａ、実施例１と同様１５１）操作
−（”：Ｑ了−写′１ｃ感光材ネ−１をイ乍製と　だ、
。

比較用樹脂（Ｒ，２”Ｊ Ｃ１ｌ。

ＨＯＯＣ−ＣＨｚ−５−−−−シーＣ１１ｒ−−ｃ　　
−）ＣＯＯＣ８２Ｃ６Ｈ５ 〜　　Ｇ　　　３Ｘ１０１ こ才）、らの感光材料の皮膜性（表面の宇滑追）、帯電
性（帯電ムラの発）１−の有無）、前露光疲労Ｐｔを調
べた。更に、これらの感光＋１料る一メツセット？スタ
ー用原版ｌ・シて用いた時の印刷性（地汚れ、百（犀■
件）を調ベノ、６ 以ドの結果を１：とめて表−７Ｃご示づ。

（以上余白） ｆ””’−１””　−’　ｌ−’−−−（−−−−−−
１’モー−１−Ｔニー　、、−−１゜表−７に示した評
価項目の実施の態様は以下の通りである。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１　ｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）帯電性 各感光材料を２０゛Ｃ１６５％ＲＨの条件下に１昼夜放
置した。次に、全自動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ（富士写
真フィルム昧製）を帯電圧−４，５ｋＶ、帯電スピード
を２０ｃｍ／ｓｅｃという強制条件に改造した後複写原
稿として黒ベタ画像のものを用い、ＥＬＰ−Ｔをトナー
として製版して得られたベタ画像（帯電時のムラの有無
、ヘタ部の濃度）を目視評価した。

注３）前露光疲労性 ■、。回復率：　温度２０　’Ｃ２６５％ＲＨの暗室中
で、各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機■製
ペーパーアナライザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋ
Ｖで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、こ
の時の表面電位■１゜１を測定した。一方、各感光材料
をケイ光灯光源下２ｍの位置（５００１ｕｘ）に２０秒
さらした後暗中に１０秒間外１し、再びＶ、、”と同様
の測定方法で、表面電位ｖ１−を測定した。■、。回復
率を（Ｖ＋。／　ｖ　＋。’）Ｘ１００（％）で求めた
。

前露光後の撮像性 各感光材料を、温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で１
昼夜放置した。次に注３に記載の前露光条件で操作した
後、感光材料をＥＬＰ−４０４ＶでＥＬＰ−Ｔをトナー
として用いて製版して得られた複写画像を目視評価した
。

注４）印刷性 生感材の地汚れ性：　各感光材料を不感脂化処理液ＥＰ
Ｌ−ＥＸ　（富士写真フィルム■製）蒸留水で２倍に希
釈した溶液を用いて、エツチングプロセッサーに１回通
して光導ｔｒｉ面を不惑脂化処理した後、これをオフセ
ットマスターとして、オフセット印刷機（桜井製作所■
製オリバー５２型）にかけ、印刷物に地汚れが発生する
程度の目視で評価する。

製版後の耐刷性：　前露光疲労性の撮像性に記したと同
一の条件で各感光材料を製版した。次に、これらの各原
版を、不感脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸを用いて、エツチン
グプロセンサーに２回通して光導電層面を不感脂化処理
した。これをオフセットマスターとして、オフセント印
刷ｉＲ（上記使用と同一）にかけ、印刷物の非画像部の
地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷できる
枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好なことを
表わす）。

表−７に示す様に、本発明の各感光材料は、平滑性良好
な光導電層を形成する。又、帯電時の帯電ムラも見られ
ず均一な帯電性が得られ且つ製版前に前露光された感光
材料の条件においても、その回復は著しく良好で、はぼ
未露光下での特性と変わらなかった。実際の複写画像も
地力ブリがなく、複写画質も鮮明であった。このことは
、光導電体、分光増感剤及び結着樹脂が各々最適の状態
で吸着し、且つその状態が安定に保たれることによるも
のと推定される。

又、未製版の感材自体を、不感脂化処理液による不感脂
化処理して、処理後の表面の水との接触角を測定すると
１０°Ｃ以下と小さく、充分に親水化されていることが
判る。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても地汚
れは全く認められなかった。

更に製版してオフセットマスター原版として用いた場合
でも、帯電性、前露光疲労性が良好で、地力ブリのない
、鮮明な複写画像であることから、不感脂化処理液によ
る不感脂化が充分に進行し、実際に印刷した印刷物は、
８０００枚後でも地汚れのない、鮮明な画質のものが得
られた。

又、樹脂粒子りが共存しない比較例Ａは、静電特性及び
撮像性は満足すべき結果であったが、印刷性が不充分で
あった。

一方、公知の低分子量体を用いた比較例Ａ及び比較例Ｂ
は過酷な条件下での帯電性にムラが生じた。又前露光疲
労性が大きく、実際の撮像性にも影響し、複写画像が劣
化した（地力ブリ発生、細線・文字の飛散９、濃度のａ
ｌ−等）。又、不感脂化処理液ぼよる不感脂化を調べた
所、未製版時の感光材料は、印刷物での地汚れもなく２
充分子親水化されでいることが確認された。しかし、実
際Ｌ′製版した原版をメ゛フセノトマスターとし、て不
感脂化処理して印刷した所、ぞの印犀１１物は刷り出し
、から非画像部の地ぜ・ちれが１コケも、画像部の画質
も劣化し、ていた（細線・文字の欠落、濃度の低十等）
。

この事は、製版して得られた弁版の内質の低ドが不感脂
化処理でも補償されず１、そのまま印刷物（、゛反映さ
れてしまい、実用に供し２得ないものであるごとをンＬ
しでいる。

以上から１１，４９．明の感光キイ料のみが光導電層の
４′滑性、静電特性及び印刷性の全この点においζ良好
なものごあ、た。

実施例２・〜・１７ 実施例１．　＆ｉ−オ９い′こ、樹脂（Ａ−２）及び樹
脂［Ｂ−１）に代スて、下゛記表〜）３の樹脂ＣＡ′）
６ｇ、。

各樹脂［Ｂ］３４ｇに代えた他は、実施例１と同様に操
作１１、ζ、各電子写真感光材料を１１製（２な。

表 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、昭電萄保持率、
光感ｌ′を仁二優れ、実際の複写画像も高温高湿の（３
０’Ｃ１８０％ＲＨ）の過酷な条件あるいは前霞尤疲労
の条件ぼおいても、地力ブリの発生のない２鮮明な画像
をｊ−〕λだ。

史に１．７れをｔ　７セントマスターの原版と１．、ζ
用いご印刷し５だ所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷
物を少なくノーも７０００枚以十印刷でパノ、・、。

実施例１８） ド記構造の樹脂ｉ：Ａ−３０）６．５ｇ、前記樹脂１１
．Ｂ〜５）３３．５＠、酸化１ｌｌｌＩ船２　Ｏ０ｇ　
ｌ、ウラニン０．０３ｇ、下記構造のメ（ン色素ｃｍ）
Ｏ８０４０ｇ、−ト記構造のメチン色素ｃｒｖａｏ。

０３５ｇ、４−しドｏ　４−シ安、−長・酸ｆ）、０１
ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物をホモシナ・イナー中
、１、Ｘ１０’　ｒ、ｐ、ｍ、で１０分間分散しまた。

ごの分散物υ′、樹脂粒Ｆ−１＝　−１９，２ｇ、及び
グルタル酸無水物で０．５ｇを添加し、更にホモジノゴ
ザ−中、５Ｘ１０３ｒ、ｐ、ｍ、で１分間分散した６ ごれを導電処ＰＩＩ＋、、た祇乙、二、乾燥伺漬量ニジ
２ど／１ｆｆｌ　、Ｉ：：なる梯ｌｏ−ワイヤ・〜ハ　
で塗布し１．１１０”ｃ−Ｃ１５秒間加熱（７）、・・
。次ニ更ζ１．４０　’Ｃ？：２　ａｈ　ｌＨ１加Ｐ　
ｉ、、、　、’１ｍ　ｔ＆、２０１：、、　６５　％Ｒ
１（（７）条件ト−’ｒ　２４　時間放置“４ることＣ
Ｎｆ写真感光材ｔｉ　を作製（５，た。

［Ａ　、“３０〕 ＣＩｌ、　　　　　　　　ｉｌｌ。

Ｃ００ＣＨｚＣＪ＝、　　Ｃ００ＣＩＩｚＣＨＣＨｚｔ （＋ ｉＬ８．８ｘｌｏ’ メｆパ５・色素ｃ　Ｉｌｌ　：１ （Ｃ１ｌｚ）　ａｓＯＪ （Ｄ （ＣＨ２）、３０．１ （ＩＩ　００　Ｈ メチン色素（ｒＶ） 各感光材料を、実施例１と同様にして、各特性を調べた
。その結果、各感光材料は、帯電性、前露光疲労性に対
して良好であり、実際の複写画像も、この様な過酷な条
件においても地力ブリの発生や細線飛びの発生等のない
鮮明な画像を与えた。

更に、オフセントマスター原版として印刷した所、非画
像部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物をいずれの場
合も、少なくとも１万枚以上印刷することができた。

実施例１９〜２２ 実施例１８において樹脂（Ａ−３０）６．５ｇ及び架橋
剤としてのグルタル酸無水物０．５ｇの代わりに、下記
表−９の化合物を各々用い、樹脂（Ｂ−５）の代わりに
樹脂ＣＢ−１１）３３ｇを用いた他は実施例３６と同様
に操作して、各感光材料を作製した。

各感光材料を、実施例１８と同様にしと各特性を調べた
。その結果、各感光材料は、帯電性、前露光疲労性に対
して良好であり２実際の掬ち゛画像も１、゛の様な過酷
な条件においても地力ブリの発４１：、や細線飛びの定
住等のない鮮明な画像を９えた。

更に、オフセノ［マスター原版として印刷し、た所、Ｊ
１画像部Ｃ，＝地カノリのない鮮明な画像Ｃ）印刷物タ
ーいず゛れの場合も、８０００枚以上印刷することがで
きブこ。

実施例２；３〜３２ 実施例１においこ、結着樹脂粒子２Ｅ【の代わりにＦ記
表−１０の樹脂粒７各２ｇ（固形分￥としζ）を用いた
他は、実施例１と同様にｊ−て各感光＋Ａ事−１を作製
した。

静電特性及び印刷特性を実施例２と同様に操作しご評価
し、た。

表 偶感光材料とも、静電特性・撮像Ｐ＋：　、、！−も＋
、＝、１“隔測１古はぼ同等の特性を示（、Ｊ　ｒ、。

ヌ、不惑脂化処理して、（フセ・ｌ−平版原版のＰト能
を評価１．た所、いずれも伴板保水＋ｔは良好−こ“↓
：際の製版後の印刷結果でも６０００枠＋１−印袖１−
′きた。

実施例３３及び比較例Ｄ−Ｆ 樹脂（Ａ−１）６ｇ、樹脂（Ｂ２）３４ｇ、樹脂粒子ｊ
ｌ−−１９］２＋＋、酸化＋　ｉ、ｉ　２００　）Ｘ、
−ト記構造弐で示されるパ・、ブタノ３−Ｌ、　：べ・
アニベ・′色素０．０２ｇ、及びトルエン３００船のイ
■合物をホ（〕″フフイザ〜Ｌ　Ｘ　ｌ　（］　’　ｒ
、ｐ、ｍの回転速度ご１０分間分散した。

これを導電処理した祇Ｕ、乾燥付着ｆｆ１２０　ｇ／ｎ
ｉとなる様にワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃζ゛１
ε〕秒間加熱した後、１２０’Ｃで２時間加熱した。

次いご暗所で２０’（、−６５％ＲＨの条件）ζ・２４
時間放置することにより電」”−写真感光材ｔＨ作製し
、た。

パ・ブタノ５−　Ｌンシアニン色累〔■］り乙こ、前記
樹脂〔ｌマー　１）６ｇを用いた他は、実施例３３と同
様に操作ｊ７．で、電子写真感光＋４−月を作製した。

比較例Ｆ 実施例３３４．：おい”で樹脂［：Ａ　　Ｉ］６ｇの代
わりに、１ｊ１１記樹脂（Ｒ：ビ６ｇを用いｆ：、　（
ｌｊｉ　！１よ、−１−施例（３３と同様に操作し一ζ
電ｆ写真感光材ネー↑を作製ｊ７た。。

こγ１．らの感光＋し料の諸性性を、実施例１．４−同
様に操作しこ調べた。それらの結果をまとめ一１二表１
１に示づ。

（以下余白） 比較例１゛） 実施例３３において樹脂粒子１．−　２ｇの粒１′を除
いた他は、実施例１と全く同様にし、で操作し１、電ｆ
−ち真感光材料を作製（−７た。

比較例Ｅ 実施例３３において樹脂（Ａ−１）６ｇの代わ表−１１
の評価項目において、撮像性及び製版後の耐剛性につい
ては以下の方法により行ない、他の項目は、実施例１の
各項と同一の方法で行なった。

注５）前露光後の撮像性： 各感光材料を、温度２０’Ｃ，湿度６５％ＲＨの暗室中
で１昼夜放置した後、注３）に記載の前露光条件で操作
した後、各感光材料を、−６ｋＶで帯電し、光源として
２．８ｍＷのガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レー
ザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上
で、５４ｅｒｇ／ｄの照射量下、ピッチ２５μｍ及びス
キヤング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、液
体現像材として、ＥＬＰ−Ｔ　（富士写真フィルム■製
）を用いて現像し、定着することで得られた複写画像（
カブリ、画像の画質）を目視評価した。

注６）製版後の耐刷性 注５）の撮像性に記したと同一条件で各感光材料を製版
した。以下不感脂化処理及び印刷の操作を前記性４）の
耐剛性と同様にして行ない、印刷物を評価した。

本発明の感光材料は、光導電層の平滑性は充分であり、
帯電時のムラもなく、又前露光があっても、その回復が
著しく早くて、実際の複写画像は安定して良好な、地力
ブリのない解明な画像が得られた。又オフセットマスタ
ー原版として用いた場合でも非画像部は充分に親水化さ
れて地汚れも見られず、鮮明な画質の印刷物が８０００
枚印刷ゝ後でも得られた。

しかし、本発明の樹脂粒子と共存しない比較例りは、印
ｔｉ１１適性が著しく悪化してしまった。

一方、公知の低分子量体を用いた比較例Ｅ及び比較例Ｆ
は、帯電性、前露光疲労性の低下が見られ、実際の複写
画像も、地力ブリ、濃度低下、細線・文字の欠落等の悪
化が見られた。又、オフセットマスター原版として用い
ると、印刷物のカブリ発生、画質の低下等で、実用に耐
えるレベルのものが得られなくなった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

実施例３４〜４１ 実施例３３において結着樹脂として下記表−１２の樹脂
〔Ａ〕６．５ｇ及び樹脂（Ｂ）３３．５ｇに代え、又シ
アニン色素（１）０．０２ｇの代わりに下記構造の色素
（Ｉｆ）０．０１８ｇに代えた他は、実施例３３と同様
の条件で電子写真感光材料を作製した。

色　　　素〔■］ （以下余白） 表 ヘプタメチンシアニン色素（〜’）０．０２ｇに代えた
他は、実施例３３と同様にして、各電子写真材料を作製
した。

ヘプタメチンシアニン色素〔Ｘ・′］ 本発明の各感光材料は帯電性、前露光疲労性に対して良
好であり、実際の複写画像もこの様な過酷な条件におい
ても地力ブリの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画
像を与えた。更に、オフセットマスター原版として印刷
した所、非画像部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物
を８０００枚以上印刷することができた。

実施例４２〜４９ 実施例３３において、樹脂〔Ａ〕各６ｇ、樹脂粒子り各
２ｇを下記表−１３の化合物に代え、又へブタメチンシ
アニン色素［１１１）を下記構造のこれらの各感光材料
を実施例３３と同様にして各特性の測定をした。それら
の結果をまとめて表１３に示す。

表−１３ 本発明の各感光材料はいずれも、帯電ムラ、前露光疲労
性に優れ、実際の複写画像も地力ブリの発生や細線飛び
の発生等のない鮮明な画像を得た。

更に特定のメタクリレート成分を含む樹脂の場合には、
より良好な撮像性を示した。

各感光材料をオフセットマスター原版として用いた場合
、不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、
いずれのマスター原版においても非画像部の水との接触
角が１０度以下と小さく、充分に親水化されていた。実
際に印刷した所、地力ブリのない鮮明な画像の印刷物を
８０００枚印刷できた。

（発明の効果） 本発明によれば帯電特性及び前露光疲労性が改良された
電子写真感光体を得ることができる。また、電子写真式
平版印刷用原版として印刷画質が鮮明な印刷物を得るこ
とのできる平版印刷原版を得ることができる。

更に、樹脂［Ａ）の共重合成分として前記式（Ｉｌａ）
又は（Ｉｌｂ）で表わされる特定のメタクリレート成分
を含有させると、−層良好な撮像性が得られる。

（ほか３名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸
   化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層を設けてなる電
   子写真式平版印刷用原版において、前記光導電層中に前
   記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより
   小さい平均粒子径を有する親水性樹脂粒子を含有し、か
   つ前記結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び
   樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有してなることを特徴
   とする平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕： １×１０＾３〜１×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（ I ）で示される重合成分を３０重量％以
   上、及び−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯ
   ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼基｛Ｒは炭
   化水素基又は−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基を示す）を
   示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少なくと
   も１種の酸性基を含有する重合成分を０．５〜１０重量
   ％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記と同様の酸
   性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を結合して成
   る樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１、ａ＿２は各々、水素原子、ハ
   ロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ＿１
   は炭化水素基を表わす。〕 樹脂〔Ｂ〕： ５×１０＾４以上の重量平均分子量を有し、下記一般式
   （III）で示される繰り返し単位を重合体成分として少
   なくとも含有し、且つ光導電層形成用分散物調整前に予
   め架橋構造を有する樹脂。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は−ＳＯ＿２
   −を表わす。 Ｒ＿２＿１は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ｃ＿１及びｃ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｗ＿１又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｗ＿１（Ｗ＿１は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。〕
2. （２）該樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕の少なくともいずれ
   か一方が熱及び／又は光硬化性官能基を含有することを
   特徴とする請求項（１）記載の平版印刷用原版。