JPH0489B2

JPH0489B2 -

Info

Publication number: JPH0489B2
Application number: JP58090504A
Authority: JP
Inventors: Ryozo Umazume; Takeyoshi Komori; Yutaka Kawahara
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1983-05-23
Filing date: 1983-05-23
Publication date: 1992-01-06
Also published as: JPS59215310A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は湿気硬化型ウレタンプレポリマー（以
下ウレタン組成物と言う。）に関するものである。
さらに詳しくは湿気硬化されて優れた水膨潤性お
よび止水性を有する硬化物を与える湿気硬化型の
組成物の製造法（以下製造法の説明を組成物の説
明で行なう）に関するものである。従来、コーキング材ないし止水材として２官能
と３官能のポリオキシプロピレンオキシエチレン
ポリエーテルポリオールの併用物とトリレンジイ
ソシアネートなどのポリイソシアネートとの水膨
潤性を有する湿気硬化型NCO末端ウレタンプレ
ポリマーを用いることは知られている（特公昭53
−38750号公報）。しかし、このプレポリマーは膨
潤率は自重の0.1倍ないし4.8倍と小さく、大きな
膨潤率（５〜20倍）を要求される間隙充填用のコ
ーキング材ないし止水材として使用することはで
きなかつた。また耐塩基性〔塩基（苛性ソーダ、
アンモニア、有機アミンなど）水溶液中での耐加
水分解性〕が悪く塩基性の水中での使用に耐えな
かつた。本発明者らは上記問題点を解消するため、検討
を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち本発
明は脂肪族基に結合したウレタン結合（ただし脂
肪族基はウレタン結合のNHと結合している）と
芳香核に結合したNCO基を有するNCO末端ウレ
タンプレポリマーＡよりなることを特徴とする止
水性を有する硬化物を与える湿気硬化型ウレタン
組成物の製造法である。本発明において該NCO末端ウレタンプレポリ
マーＡとしては脂肪族系ポリイソシアネートと過
剰のポリエーテルポリオールとからのOH末端ウ
レタンプレポリマーａと芳香族系ポリイソシアネ
ートとのNCO末端ウレタンプレポリマーがあげ
られる。本発明における、脂肪族基に結合したウレタン
結合を与える脂肪族系ポリイソシアネートはすべ
てのNCO基が非芳香族性炭化水素原子に結合し
ているポリイソシアネートであり、たとえば炭素
数（NCO基中の炭素を除く）２〜12の脂肪族ポ
リイソシアネート、炭素数４〜15の脂環式ポリイ
ソシアネート、炭素数８〜12の芳香脂肪族（芳香
核を有する脂肪族）ポリイソシアネートおよびこ
れらのポリイソシアネートの変形物（カーボジイ
ミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ウレ
ア基、ビユーレツト基または／およびイソシアヌ
レート基、含有変性物など）が使用できる。この
ようなポリイソシアネートとしてはエチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、
ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，11−
ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチル
カプロエート、ビス（２−イソシアネートエチ
ル）フマレート、ビス（２−イソシアネートエチ
ル）カーボネート、２−イソシアネートエチル−
２，６−ジイソシアネートヘキサノエート；イソ
ホロンジイソシアネート（IPDI）、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート（水添MDI）、シク
ロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘ
キシレンジイソシアネート（水添TDI）、ビス
（２−イソシアネートエチル）４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボキシレート；キシレンジイ
ソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネー
ト；HDIの水変性物、IPDIの三量化物など；お
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。こ
れらのうちで好ましいのはHDI.IPDIおよび水添
MDIである。ポリエーテルポリオールとしては低分子ポリオ
ール（エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキシレングリコールなどの２官能
ポリオール；グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シユ
ークローズなどの３官能以上のポリオールなど）
多価フエノール類（ビスフエノール類たとえばビ
スフエノールＡなど）または／およびアミン類
（アルカノールアミンたとえばトリエタノールア
ミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、脂肪族ポ
リアミンたとえばエチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、芳香族ジアミンたとえばトリレンジ
アミン、ジフエニルメタンジアミンなど）のアル
キレンオキシド〔炭素数２〜４のアルキレンオキ
シドたとえばエチレンオキシド（EOともいう）、
プロピレンオキシド（POともいう）、ブチレンオ
キシド、などの１種または２種以上（ランダムお
よび／またはブロツク）〕付加物、アルキレンオ
キシドの開環重合物（テトラヒドロフランの開環
重合、加水分解によるポリテトラメチレンエーテ
ルグリコールなど）などがあげられる。ポリエーテルポリオールの平均水酸基当量は通
常800〜4000、好ましくは1000〜3000である。平
均水酸基当量が800未満では膨潤率が不足し、
4000を越えると水膨潤時の形状保持性および耐圧
性が低下し、いずれも漏水の原因となる。ポリエーテルポリオールのうち好ましいものは
２−３価アルコール（とくにエチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよびグリセリン）の
エチレンオキシド付加物（ポリオキシエチレンポ
リオール）および／またはエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとの付加物（ランダムおよび／
またはブロツク付加物）〔オキシエチレン／オキ
シプロピレン共重合系ポリエーテルポリオール
（共重合ポリエーテルポリオール）〕であり、とく
に好ましいのは共重合ポリエーテルポリオールで
ある。ポリエーテルポリオールａにおいて、オキシエ
チレン含量は全オキシアルキレンの合計重量中、
好ましくは50〜100％、とくに好ましくは60〜85
％である。オキシエチレン含量が50％未満では水
膨潤率が不足し漏水の原因となる。なおポリエーテルポリオールとしてポリオキシ
エチレンポリオールおよび／または共重合ポリエ
ーテルポリオール以外にこれとともに他のポリエ
ーテルポリオールたとえばポリオキシプロピレン
ポリオールを併用することもでき好ましいが、こ
の場合は併用物中のオキシエチレン含量は前記と
同様に全オキシアルキレンの合計重量中50〜100
％、とくに60〜85％とするのが好ましい。脂肪族系ポリイソシアネートと過剰のポリエー
テルポリオールとからのOH末端ウレタンプレポ
リマーａにおいて脂肪族系ポリイソシアネートと
ポリエーテルポリオールのNCO／OH比は通常
１／1.2〜１／８、好ましくは１／1.5〜１／４で
ある、NCO／OH比が１／1.2を越えるとOH末端
ウレタンプレポリマーが高粘度になり、実際上取
り扱うのが困難となる。またNCO／OH比が１／
８未満とすると耐塩基性が低下する。 OH末端ウレタンプレポリマーａは脂肪族系ポ
リイソシアネートとポリエーテルポリオールとを
上記のNCO／OH比で通常の方法で反応させるこ
とにより得ることができる。その反応温度は通常
60〜130℃、好ましくは70〜120℃、反応時間は通
常４〜20時間好ましくは６〜15時間である。プレポリマー化反応は場合により溶媒中で行な
うこともできる。この溶媒としては活性水素をも
たない極性溶媒たとえばケトン系溶媒（メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エ
ステル系溶媒（酢酸メチル、酢酸エチルなど）、
エーテル化またはエステル化されたセロソルブ系
溶媒（ジメチルセロソルブ、メチルセロソルブア
セテートなど）およびこれらの２種以上の混合物
があげられる。通常用いられる溶媒の重量は、
OH末端ウレタンプレポリマー100重量部に対し
て通常０〜120重量部、好ましくは10〜80重量部
である。またプレポリマー化反応は場合により触媒の存
在下で行なうこともできる。この触媒としては一
般にイソシアネート基と活性水素化合物との反応
を促進する従来公知の触媒たとえば有機金属触媒
（ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸鉛、スタ
ナスオクトエートなど）および／または３級アミ
ン化合物（トリエチルアミン、トリエチレンジア
ミンなど）などを用いることができる。得られたOH末端ウレタンプレポリマーａの平
均水酸基当量は通常900〜25000、好ましくは1300
〜9300である。本発明におけるNCO末端ウレタンプレポリマ
ーＡの芳香核に結合した末端NCOを与える芳香
族系ポリイソシアネートとしては、トリレンジイ
ソシアネート（以下TDIという），４，4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート（以下MDIとい
う）、粗MDI、変性MDI〔たとえばMDIをカーボ
ジイミド基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基
を含有するように変性したもの（特公昭55−
27098号公報に記載したもの〕およびこれらの２
種以上の混合物があげられる。これらのうち好ま
しいものはTDIおよびMDIである。本発明におけるOH末端ウレタンプレポリマー
ａと芳香族ポリイソシアネートとのNCO末端ウ
レタンプレポリマーＡにおいてOH末端ウレタン
プレポリマーａと芳香族ポリイソシアネートの
NCO／OH比は通常1.4／１〜３／１、好ましく
は1.6／１〜2.5／１である。NCO／OH比が1.4／
１未満では水膨潤時における形状保持性および耐
圧性が低下し、３／１を越えると膨潤率が不足し
いずれも漏水の原因となる。 NCO末端ウレタンプレポリマーＡはOH末端ウ
レタンプレポリマーａと芳香族系ポリイソシアネ
ートを上記のNCO／OH比で反応させることによ
り得ることができる。その反応温度は通常60〜
100℃、好ましくは70〜90℃で、反応時間は通常
４〜12時間、好ましくは６〜10時間である。このNCO末端ウレタンプレポリマーＡを得る
反応は前記OH末端ウレタンプレポリマーａを得
る場合と同様に場合により溶媒および／または触
媒の存在下で行なうことができ好ましい溶媒とそ
の量も同量であり、また好ましい触媒も同様であ
る。得られたNCO末端ウレタンプレポリマーＡの
NCO％は通常0.05〜７％、好ましくは0.1％〜４
％である。 NCO末端ウレタンプレポリマーＡを得るのに
用いる全ポリイソシアネート中の脂肪族系ポリイ
ソシアネートと芳香族系ポリイソシアネートの割
合はモル比で通常１：0.7〜20好ましくは１：0.8
〜９である。 NCOウレタンプレポリマーＡ中（溶媒を用い
た場合は溶媒を除いた組成中）の脂肪族基に結合
したウレタン結合濃度は通常2.5×10^-5mol／ｇ〜
1.0×10^-3mol／ｇ、好ましくは7.0×10^-5mol／ｇ
〜6.5×10^-4mol／ｇであり、芳香族に結合したウ
レタン結合濃度は通常5.5×10^-5mol／ｇ〜3.0×
10^-3mol／ｇ、好ましくは1.5×10^-4mol／ｇ〜2.0
×10^-3mol／ｇである。脂肪族系ポリイソシアネートと過剰のポリエー
テルポリオールとからのOH末端ウレタンプレポ
リマーａおよびこれと芳香族系ポリイソシアネー
トとのNCO末端ウレタンプレポリマーＡとして
は下記一般式で示される化合物があげられる。 (a)： R₁−〔OCONH−Ａ−NHCOO−R₁−）_oOH〕₂ (1) R′₁−〔OCONH−Ａ−NHCOO−R₁−）_oOH〕_x (2) R′₁−〔OCONH−Ａ−NHCOOR′₁−（OH）_x-1〕_x (3) (A)： R₂−〔（OCONH−Ar−NHCOO−R₂−Ｏ−）_nCON
H−Ar−NCO〕₂(1)′ R′₂−〔（OCONH−Ar−NHCOO−R₂−Ｏ−）_nC
ONH−Ar−NCO〕_x(2)′ R″₂−（OCONH−Ar−NCO）_y (3)′ 〔式中、R₁はポリエーテルジオール残基、Ａは
脂肪族系ジイソシアネート残基、Arは芳香族ジ
イソシアネート残基、ｎ、ｍは０または１以上の
整数、R₂，R′₂，R″₂はそれぞれ一般式(1)、(2)、
(3)で示されるOH末端ウレタンプレポリマー残
基、ｘは３以上の整数（好ましくは３〜８の整
数）、ｙはｘ×（ｘ−１）で示される整数である〕本発明の湿気硬化型ウレタン組成物はNCO末
端ウレタンプレポリマーＡよりなるものであるが
さらにその他の配合剤、たとえばフイラー、着色
剤、酸化防止剤、可塑剤などを含有させることが
できる。フイラーとしてはたとえばベントナイ
ト、炭酸カルシウム、クレー、タルク、微粉末状
シリカなど、着色剤としてはチタン白、カーボン
ブラツク、ベンガラ、クロムグリーンなど、酸化
防止剤としてはヒンダードフエノール類、ヒンダ
ードアミン類など、可塑剤としてはジオクチルフ
タレート、ジブチルフタレート、ジオクチルアジ
ペートなどがあげられる。その他の配合剤の合計
重量はNCO末端ウレタンプレポリマーA100部に
対して通常０〜50重量部、好ましくは０〜30重量
部である。また水不溶性吸水性樹脂（特開昭52−
149190号、特開昭51−125468号、特開昭52−
25886号、特開昭52−59690号に記載されている水
不溶性単量体および／または加水分解により水溶
性となる単量体A′とデンプンおよび／またはセ
ルロースB′および／または架橋剤C′を必須成分と
して重合させ、必要により加水分解を行うことに
より得られる重合体など）も加えることもでき
る。本発明の組成物を使用する場合は基体に適用し
て基体上で湿気硬化させ硬化物（ウレタン樹脂）
を得てもよく、型などに注いでまたはそのままガ
ラス板上などに流して湿気硬化させウレタン樹脂
の成形品としてもよい。基体に適用する場合、そ
の基体としては金属（鉄、ブリキ、トタン、アル
ミなど）、コンクリート、モルタル、木材、スレ
ート、ガラスなどがあげられる。適用する基体が金属のときは必要によりプライ
マーが用いられる。このプライマーとしてはビス
フエノール類のオキシアルキレンエーテルおよび
必要により多価アルコール、高分子ポリオールか
らなる活性水素成分と、ポリイソシアネート成分
とを反応させて得られるNCO過剰ウレタンプレ
ポリマー（特願昭57−110182号および特願昭55−
187353号記載のもの）ならびにポリメチレンポリ
フエニルポリイソシアネートからなるNCO成分
とビスフエノール類のオキシアルキレンエーテ
ル、必要により低分子ポリオールおよび高分子ポ
リオールからなる活性水素成分とからなる組成物
（特願昭55−120318号、同−168310号および同−
168311号）があげられる。これらのうち好ましい
ものは前者である。その他、通常の湿気硬化型の
NCOウレタンプレポリマー〔高分子ポリオール
（ポリプロピレングリコールなど）必要により低
分子ポリオール（エチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ポリプロピレン
グリコール（分子量400以下）など）からなる活
性水素成分と、ポリイソシアネートからなる
NCO成分とをNCO基過剰で反応させて得たプレ
ポリマーでNCO％は通常３〜15％のもの〕も使
用できる。本発明の組成物を基体に適用する方法としては
この組成物をスプレー、ハケ塗り、ローラ塗り、
ヘラ付け、コーキングガンによる塗り、コテ塗り
などする方法があげられる。この場合の塗布量は
とくに限定されないが通常100ｇ〜2000ｇ／m²で
ある。また膜厚は通常10μ以上であり、好ましく
は100μ〜20mmである。本発明の組成物を湿気硬
化させる時の硬化条件は種々変えられるが、大気
中、常温で通常５時間〜２日間である。また、必
要に応じて、湿気硬化を促進させる従来公知の触
媒たとえば有機金属触媒（ジブチル錫ジラウレー
ト、オクチル酸鉛、スタナスオクトエートなど）
および／または３級アミン化合物（トリエチルア
ミン、トリエチレンジアミンなど）を、添加して
硬化を速く（たとえば約30分）することもでき
る。本発明の組成物は大気中で湿気硬化されてすぐ
れた水膨潤性および止水性を有する硬化物（ウレ
タン樹脂）を与える。すなわち、硬化物は水、海
氷、硬水、金属イオン含有水などに浸漬すること
により自重の５〜10倍（500〜2000％）程度にま
で膨潤する性質を有する。また硬化物は耐塩基性
〔塩基（荷性ソーダ、アンモニア、有機アミンな
ど）性水溶液中での耐加水分解性〕が良く、塩基
性の水中でも充分使用に耐えうる。さらに硬化物
は耐候性が良い、水膨潤時に剥離脱落しない、水
膨潤、乾燥の繰り返しにより水膨潤能力および止
水性は低下しないという効果も併せ有する。本発明の組成物は、例えば水膨潤性のコーテイ
ング材、シーラント、コーキング材、電気製品
（エアコン、冷蔵庫などの）シーリング材、船舶、
車両などの各種継目シール材などの用途に使用で
きる。以下、実施例および比較例により本発明をさら
に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。実施例中の部は重量部を示す。また、実
施例中の膨潤率は吸水量（ｇ）／浸漬前の本発明の組成物の重量（ｇ）×
100 であり止水試験は下記のように行なつた。止水試験内径200mmの鋼管内部に本発明の組成物を厚さ
３mmになるよう塗布（３回塗り）し、大気中常温
で硬化せしめ、内面部分コーテイングを行なつ
た。この鋼管を水槽底部に取り付け鋼管出口を、
ゴム栓で密閉し水を水槽に満たし24時間放置後、
鋼管出口のゴム栓をはずし漏水の有無を試験し
た。実施例１、２エチレングリコールのEO／PO〔EO／PO重量
60／40（実施例１）80／20（実施例２）〕ランダム
付加物（平均分子量：4000）とIPDIとのOH末端
ウレタンプレポリマー（NCO／OH＝１／２、平
均水酸基当量4110）とMDIとの湿気硬化型NCO
末端ウレタンプレポリマー（NCO／OH＝2.4）
を本発明の組成物とした。上記本発明の組成物は下記のようにして得た。
すなわちエチレングリコールにEOとPOの表−１
に示したEO／PO重量比の混合物を付加させて得
た平均分子量4000のポリエーテルグリコール（以
下ポリエーテルグリコールという）1000ｇと
IPDI28ｇ（NCO／OH＝１／２）を120℃で８時
間反応させて平均水酸基当量4110のOH末端ウレ
タンプレポリマーを得た。このものの赤外線吸収
スペクトルを測定したところ、2200cm^-1のイソシ
アネート基に固有のスペクトルは認められず、
NCO基の消失が確認でき、また無水フタル酸ピ
リジン法で水酸基当量4110が測定された。さらに
このOH末端ウレタンプレポリマー1028ｇに
MDI75ｇ（NCO／CH＝2.4）を加え80℃で５時
間反応させてNCO％が1.3％の本発明の組成物を
得た。本発明の組成物をガラス板上に流し大気中常温
で24時間硬化せしめ、厚さ２mmの本発明の組成物
の成形品を得た。この成形品について水道水、３
％食塩水および１％NaOH水溶液、１週間浸積
後の膨潤率を測定した。さらに本発明の組成物に
ついて止水試験を行ない併せて結果を表−１に示
した。

【表】実施例３、４エチレングリコールのEO／PO（80／20）ラン
ダム付加物〔平均分子量2000（実施例３）4000（実
施例４）〕とIPDIとのOH末端ウレタンプレポリ
マー（NCO／OH＝１／２）と２，４−異性体
と、２，６−異性体の混合比80：20のTDI（以下
TDI−80という）とのNCO末端ウレタンプレポ
リマー（NCO／OH＝2.4）を本発明の組成物と
した。上記本発明の組成物は下記のようにして得た。
すなわち、エチレングリコールEOとPOのEO／
PO重量比で80／20の混合物を付加させて得た表
−２に示した平均分子量を有するポリエーテルグ
リコール（以下ポリエーテルグリコールとい
う）とIPDIを表−２に示した割合NCO／OH
（１／２）で加え120℃で８時間反応せしめそれぞ
れ表２に示した水酸基当量のOH末端ウレタンプ
レポリマーを得た。このものの赤外線吸収スペク
トルを測定したところ、2200cm^-1のイソシアネー
ト基に固有のスペクトルは認められず、NCO基
の消失が確認でき、また無水フタル酸ピリジン法
での水酸基当量は実施例３では2110、実施例４で
は4110であつた。さらにこのOH末端ウレタンプ
レポリマーとTDI−80を表−２で示した割合
NCO／OH＝2.4で加え、80℃で８時間反応せし
めて本発明の組成物を得た。上記本発明の組成物をガラス板上で大気中常温
で24時間硬化せしめ厚さ２mmの本発明の組成物の
成形品を得た。この成形品について水道水、３％食塩水および
１％NaOH水溶液１週間浸積後の膨潤率を測定
した。さらに本発明の組成物について止水試験を
行ない併せて結果を表−２に示した。

【表】比較例４エチレングリコールのEO／PO（80／20）ラン
ダム付加物（平均分子量：4000）とTDI−80との
湿気硬化型NCO末端ウレタンプレポリマー
（NCO／OH＝1.8）を比較品とした。上記プレポリマーは下記のようにして得た。す
なわちエチレングリコールにEOとPOのEO／PO
重量比で80／20の混合物を付加させて得た平均分
子量4000のポリエーテルグリコール1000ｇとTDI
−80を78ｇ（NCO／OH＝1.8）とを加え80℃で
10時間反応させてNCO％が1.5％のウレタンプレ
ポリマーを得た。上記プレポリマーをガラス板上で大気中常温で
24時間硬化せしめウレタン樹脂成形品を得た。こ
のウレタン樹脂成形品を１％NaOH水溶液に浸
積したところ２日めに溶解した。比較例５エチレングリコールのEO／PO（80／20）ラン
ダム付加物（平均分子量：4000）と（IPDIおよ
びMDI）の混合物との湿気硬化型NCO末端ウレ
タンプレポリマー（NCO／OH比２：１）。上記プレポリマーは下記のようにして得た。す
なわち、エチレングリコールにEOとPOの重量比
で80／20の混合物を付加させて得た平均分子量
4000のポリエーテルグリコール1000ｇにイソホロ
ンジイソシアネート28ｇとMDI100ｇNCO／OH
比２：１を加え80℃で24時間反応させNCO％が
2.1％のウレタンプレポリマーを得た。上記プレポリマーを大気中常温で硬化させたと
ころ、１週間では完全硬化しなかつた。またこの
ウレタンプレポリマーについて止水試験を行なつ
たところ漏水が認められた。実施例５エチレングリコールのEO／PO（80／20）ラン
ダム付加物（平均分子量：4000）およびグリセリ
ンのEO／PO（70／30）ランダム付加物（平均分
子量：3600）とＨ−MDI（NCO／OH＝１／2.2）
とのOH末端ウレタンプレポリマーとMDIとの
NCO末端ウレタンプレポリマー（NCO／OH＝
２）を本発明の組成物とした。上記本発明の組成物は下記のようにして得た。
すなわちエチレングリコールにEOとPOの重量比
で80／20の混合物を付加させて得た平均分子量
4000のポリエーテルグリコール1000ｇとグリセリ
ンにEOとPOの重量比で70／30の混合物を付加さ
せて得た平均分子量3600のポリエーテルトリオー
ル240ｇにＨ−MDI42ｇ（NCO／OH＝１／2.2）
を加え、120℃で８時間反応させて平均水酸基当
量3360のOH末端ウレタンプレポリマーを得た。
このOH末端ウレタンプレポリマー1282ｇに
MDI95ｇ（MCO／OH＝２）を80℃で８時間反
応させNCO％が1.3％の本発明の組成物を得た。上記本発明の組成物をガラス板上で大気中常温
で24時間硬化せしめ本発明の組成物の成形品を得
た。この成形品の水道水、３％食塩水、および１
％NaOH水溶液中１週間浸漬後の膨潤率を測定
したところそれぞれ1050％1020％1040％であつ
た。またこの本発明の組成物について止水試験を
行なつた結果漏水は認められなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１すべてのNCO基が非芳香族性炭化水素原子
の結合している脂肪族系ポリイソシアネートと過
剰のポリエーテルポリオールとからのOH末端ウ
レタンプレポリマーａと芳香族ポリイソシアネー
トとを反応させることを特徴とする止水性を有す
る硬化物を与える湿気硬化型NCO末端ウレタン
プレポリマーＡの製造法。２ａが脂肪族系ポリイソシアネートとポリエー
テルポリオールとをNCO／OH比が１／1.2〜
１／８となる割合で反応させたプレポリマーであ
る特許請求の範囲の第１項記載の製造法。３芳香族ポリイソシアネートとａとをNCO／
OH比が1.4／１〜３／１となる割合で反応させる
特許請求の範囲の第１項または第２項記載の製造
法。４ポリエーテルポリオールが全オキシアルキレ
ンの重量に基ずいて50〜100％のオキシエチレン
含量を有するものである特許請求の範囲の第１〜
第３項記載のいずれかに記載の製造法。５ポリエーテルポリオールがオキシエチレン／
オキシプロピレン共重合体系ポリエーテルポリオ
ールのである特許請求の範囲の第１〜第４項記載
のいずれかに記載の製造法。６ポリエーテルポリオールの水酸基当量が800
〜4000である特許請求の範囲の第１〜第５項記載
のいずれかに記載の製造法。７ＡのNCO％が0.05〜７％である特許請求の
範囲の第１〜第６項記載のいずれかに記載の製造
法。