JPH049053A - カラーフィルター用外式発色現像液及びそれを用いてカラーフィルターを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、カラーフィルター用外式発色現像液及び該現
像液を用いるカラーフィルターの製造方法に関し、更に
詳しくはカラー液晶デイスプレー等に使用されるカラー
フィルターを作製することができ、膜厚を調整しつつ、
ヴィアスカプラーによる濃度低下を補い、目標濃度を出
すことができる外式発色現像液及び該現像液を用いるカ
ラーフィルターの製造方法に関する。 ［発明の背景］ カラーフィルターの製造方法としては、カラー銀塩写真
材料を外式発色現像液により形成することが、特開昭５
５−６３４２号公報に開示されている。 ところで、該公報に記載された方法では、分光特性の異
なる画素間に基づくレリーフが生じ、特にカラー液晶デ
イスプレー作製後、画質の劣化が大きくなり、したがっ
てカラー液晶デイスプレーにおいては、液晶の分子の配
向に基づく分光特性が液晶層にかかる電圧によって決ま
り、その電圧は液晶層の厚みに影響される。 よってカラーフィルターの画素間に段差を生じるとカラ
ー液晶デイスプレー作製後の画素毎の分光特性が所望の
ものと異なることにより画質の劣化を招くという問題を
有する。 従来、このような問題を解決するのに用いられてきた方
法としては、外式発色現像液にヴィアスカプラーを添加
する方法があるが、この方法の場合、ヴィアスカプラー
が色素を生成する際の潜像を奪ってしまうため、形成さ
れたカラーフィルターの濃度が低下してしまうという欠
点があった。 このようなことから、種々の用途に利用するのに十分な
濃度を得ることができ、かつ分光特性を異にする画素間
のレリーフが低減された優れたカラーフィルター用外式
発色現像液及びそれを用いたカラーフィルターの開発が
望まれている。 そこで、本発明者等は、このカラーフィルター用外式発
色現像液について、更に研究を続けた結果、−一般式［
Ｉ］で表されるヴィアスカプラーを含む外式発色現像液
中に高濃度に臭化物イオンを含むことにより、分光特性
を異にする画素間のレリーフが低減されるばかりでなく
、驚くべきことに未露光部のカブリが抑えられ、露光部
においては通常より濃度が上がり、高ガンマの特性曲線
が得られることを見出した。本発明は、この知見により
なされたものである。 ［発明の目的コ したがって、本発明の目的は、分光特性を異にする画素
間のレリーフが低減されると共に未露光部のカブリが抑
えられ、露光部分においては十分な濃度が得られるカラ
ーフィルター用外式発色現像液及び該現像液を用いるカ
ラーフィルターの製造方法を提供することにある。 ［発明の構成コ 本発明の上記目的は、以下の事項により達成される。 １）高濃度の臭化物イオンを含み、かつ−一般式［Ｉ］
で表される少なくとも１種のヴイアスカブラーを含有し
ていることを特徴とするカラーフィルター用外式発色現
像液。 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒは活性点に置換されたアルキル基（置換アル
キル基を含む）又はアリール基（置換アリール基を含む
）を表し、Ｘは少なくとも１つの窒素原子又は硫黄原子
又は酸素原子を含む５〜６員の複素環核を形成するのに
必要な原子群（該複素環は更に他の環と縮合環を形成し
てもよく、また環上に置換基を有していてもよい。）を
表す。 更に複素環上又はＲで表されるアルキル基上には、必要
に応じて一般式［Ｉ］で表される化合物を処理液中に全
部又は一部熔解し、かつ該化合物が発色現像主薬の酸化
体とカップリング後は、乳剤層中で不動性にしつる分子
の大きさ及び形状を有する置換基を有している。置換基
としては、例えば炭素数６〜２４の有機基が挙げられる
。］２）請求項１記載の臭化物イオンの濃度が０．０２
ｍ。 ｌ／ｌ！以上であることを特徴とするカラーフィルター
用外式発色現像液。 ３）請求項１記載の臭化物イオンの濃度が０．０５ｍｏ
ｌ／１！以」二であることを特徴とするカラーフィルタ
ー用外式発色現像液。 ４）光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤層を設けた感光
性材料をパターン露光した後、発色現像主薬を用いて発
色現像処理しパターンに応じた色素像を形成する工程を
有するカラーフィルターの製造方法において、前記ハロ
ゲン化銀乳剤が微粒子のハロゲン化銀を含有すると共に
、前記発色現像処理は、外式発色現像処理を行い、該外
弐発色硯像処理に使用する外式発色現像液には臭化物イ
オンを含み、かつ一般式［Ｉ］で表されるヴイアスカブ
ラーを少なくとも１種類含有することを特徴とするカラ
ーフィルターの製造方法。 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒは活性点に置換されたアルキル基（置換アル
キル基を含む）又はアリール基（置換フリル基を含む）
を表し、Ｘは少なくとも１つの窒素原子又は硫黄原子又
は酸素原子を含む５〜６員の複素環核を形成するのに必
要な原子群（該複素環は更に他の環と縮合環を形成して
もよく、また環」二に置換基を有していてもよい。）を
表す。 更に複素環上又はＲで表されるアルキル基上には、必要
に応じて一般式［Ｉ］で表される化合物を処理液中に全
部又は一部溶解し、かつ該化合物が発色現像主薬の酸化
体とカップリング後は、乳剤層中て不動性にしうる分子
の犬籾さ及び形状を有する置換基を有している。置換基
としては、例えば炭素数６〜２４の有機基が挙げられる
。］５）請求項４記載の微粒子のハロゲン化銀の平均粒
子径が０．１７１ｍ以下であることを特徴とするカラー
フィルターの製造方法。 ６）請求項４記載の臭化物イオンの濃度が０．０２ｍｏ
ｌ／ｆｆ以上であることを特徴とするカラーフィルター
の製造方法。 ７）請求項４記載の臭化物イオンの？ＩＡ度が００５ｍ
ｏｌ／ｆ以上であることを特徴とするカラーフィルター
の製造方法。 ８）請求項４記載の発色現像処理によりすべての有色部
を形成した後、銀塩漂白処理を行うことを特徴とするカ
ラーフィルターの製造方法。 ９）請求項４記載の発色現像処理により少なくとも１つ
の有色部を形成した後、残りの有色部は染色法により形
成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。 以下、本発明を更に具体的に説明する。 本明細書において、本発明の外式発色現像液における「
外式発色現像」とは、カラーフィルター等の被現像部に
現像剤或は現像液等から色素が与えられる現像のことで
ある。 またグイアスカプラーとは少なくとも１種の無色カップ
リング剤に酸化された現像剤と耐拡散性無色反応生成物
の形成を可能にする像に従って酸化される少なくとも１
種の現像剤をいう。 本発明は、一般式［Ｉ］で表されるグイアスカプラーを
少なくとも一つ含有しているカラーフィルター用外式発
色現像液に高濃度の臭化物イオンを含む点に特徴があり
、この現像液を用いて現像しカラーフィルターを作製す
ると、作用は必ずしも明らかでないが、平滑性に優れ、
かつ未露光部のカブリが抑えられ、露光部においては必
要な濃度が得られるカラーフィルターが形成されるもの
である。 ここで、重要なことは、本発明の外式発色現像液におい
ては、高濃度の臭化物イオンを含むことである。通常の
外式発色現像液の場合には、臭化物イオンの濃度は、モ
ル濃度で約０．０１ｍｏｌ／＃であり、本発明に用いら
れる高濃度の臭化物イオンとは、臭化物イオンがモル濃
度で０．０２ｍｏｌ＃以上、好ましくは０．０５ｍｏｌ
／＃以上、特に好ましくは０．０８ｍｏｌ／＃以上含有
していることを意味する。 臭化物イオンを形成することができる臭化物としては、
例えばＫＢｒ、　ＮａＢｒ等が挙げられる。 更に一般式［１］で表されるグイアスカプラーを併用し
たことにより本発明の効果が発現ｔ、タモのである。 本発明に係る一般式（１）で表られるカプラーの更に好
ましい例としては以下の一般式〔２〕〜

〔９〕で表され
るカプラーであり、特に一般式〔２〕及び〔３〕で表さ
れる化合物が好ましい。 一般式〔２〕 一般式〔５〕 一般式〔６〕 一般式〔３〕 一般式〔７〕 一般式〔８〕 一般式〔４〕 −儀式

〔９〕 一般式〔１０〕 υ 上記一般式において、Ｒは一般式〔１〕で定義されたも
のと同じである。Ｒ１は置換、非置換のアルキル基又は
アリール基を表す。 Ｒ２は置換、非置換のアルキル基、アリール基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基又はカルバモイル基を表す。隣接する
位置にあるＲとＲ２又はＲ３が結合して環を形成しても
よい。 Ｒ３は置換、非置換のアルキル基又はアリール基を表す
。 更に好ましい化合物は、−儀式〔２〕においてド記一般
式（１０〕で表されるカプラーである。 式中、Ｒは一般式〔１］におけるＲと同義であり、Ｒ４
は水素原子、ハロゲン原子ならびにアルキル、アサコキ
シ、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルスルホ
ンアミド、アリールスルホンアミド、アルコキシカルボ
ニル、カルバモイル、スルファモイルの名水を表し、Ｒ
１は炭素数８以下のアルキル基、炭素数１０以下のアラ
ルキル基又はアリール基を表し、ｎは０〜５の整数を表
す。 これらアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、了り
−ル基は更に置換基を有してもよい。 Ｒ６として好ましくは、メチル、エチル、ベンジル、フ
ェネチル、フェニル、トリル等の基を挙げることができ
る。 本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表されるヴィアスカ
プラーの添加量としては、現像液中における一般式［Ｉ
］で表されるヴィアスカプラーが、現像液１℃中に０．
１ｇ〜１０ｇの範囲で含有するのが好ましいが、現像銀
を有効に生成し、かつ現像カブリを最小限に抑える量と
しては、現像液１℃中に１ｇ〜８ｇの範囲で現像主薬を
用いることが好ましい。 更に一般式［１］で表されるヴィアスカプラーを２種以
上併用することも有用である。また更には一般式［Ｉ］
で表されるヴィアスカプラーを少なくとも１種類含み、
他のヴィアスカプラーを１種類以上併用することも有効
である。 以下、本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表されるグイ
アスカブラ・−の代表的な具体例を挙げるが、本発明は
、これに限定されない。 以下余白 １２゜ １３゜ １４゜ １５゜ １０゜ １゜ １６゜ １７゜ １８゜ ２Ｈ５ １９゜ ２０゜ ２６゜ ２７゜ ２２． ２３゜ ２４゜ ２８゜ ２９゜ 篩Ｃ０Ｃ４１１９（ｔ） ３２゜ 本発明の外式現像液における臭化物の効果を高める手段
として、バッファー剤の増量も有効であり、バッファー
剤としては、例えばアルカリ金属のリン酸塩、炭酸塩、
硫酸塩、ホウ酸塩等があり、その添加量としては、発色
現像主薬１℃当り２０ｇ以上が好ましく用いられる。 また、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類等の還元剤、ハイドロキノン、メトール、ピロガロー
ル、１−フェニル−３−ピラゾリドン、ｐ−アミノフェ
ノール、アスコルビン酸等の当業界で一般によく知られ
た白黒現像主薬、更にはベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤等の添加剤を１種または２種以上組合せる
ことは言うまでもなく有効な手段である。 更に現像液のｐＨ値を水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等を用いて１０．０以上、好ましくは１１．０以上、
最も好ましくは１１５以上にすることが有効である。 外式発色現像法の処理条件としては、ＩＡ理湯温度一般
に好ましくは、１０℃〜４０℃の範囲にすることがよく
、より好ましくは２２℃〜３３℃の範囲にすることが有
効であり、また処理時間は１分〜１０分の範囲、好まし
くは２分〜６分の範囲で処理することが処理の安定性の
上から有効である。 外式発色現像法による画素の形成は、例えば次のように
して行うことができる。 まず、ハロゲン化銀写真感光材料を通常の方法によりパ
ターン露光する（第１の露光）。 第１のパターン露光を行った後、カラー発色カプラーを
含有する現像液を用いて該第１露光部分に対する第１の
現像を行う。例えばカラー発色カプラーとしてマゼンタ
発色カプラーを含む現像液を用いて現像する。 第１の露光部分は、このように目的に応じてシアン現像
液、マゼンタ現像液、イエロー現像液、青色現像液、緑
色現像液及び赤色現像液のうちのいづれかの現像液を用
いて現像する。 このように第１の露光部分の現像を行った後、必要に応
じて感光材料を酢酸等の酸を含む停止液に浸漬して現像
に伴う反応を停止させ、水洗した後、乾燥させることに
よって赤色、青色、緑色、シアン、マゼンタ、イエロー
のうちいづれかの画素（例えばマゼンタ色の画素）を有
する第１の有色部を形成する。 次に、フォトマスクを用いて前記の第１の露光部に隣接
する未露光部分を第１の露光と同様の方法によりパター
ン露光し、その後、第１の工程で用いた以外の発色カプ
ラーを含む現像えのうちの１種を用いて現像する。 更に上記と同様にして水洗及び乾燥どうの工程を経るこ
とにより第２の有色部を形成することができる。 更に、同様に第２の有色部に隣接する未露光部分をパタ
ーン露光し、その後前記第１及び第２の工程で用いた以
外の現像液を用いて現像する。 更に上記と同様に水洗及び乾燥等の工程を経ることによ
り第３の有色部を形成することができる。 本発明において、前記カラー発色カプラーとして用いら
れるものは、通常のカラー写真法で使用される内式カプ
ラー（バラスト型カプラー）とはことなり、現像液中に
添加して、少なくとも一部が現像液中に溶解した状態で
使用される外式カプラーである。かかる外式カプラーと
して、本発明においては、各種の任意の外式カプラー、
例えば公知の各種の外式カプラーを使用することができ
る。 前記のカラー発色カプラーのうち、イエロー発色カプラ
ーの例としては、ケトメチレン化合物（例えばα−（４
−カルボキシフェノキシ）−αピバロイル−２，４−ジ
クロロアセトアニリド等のアシルアセトアニリド）を挙
げることかでき、更に米国特許第３．５１０，３０６号
、同第３．６１９，１８９号、特公昭４０−３３７７５
号及び同４４−３６６４号等に記載されているものを使
用することができる。 また、マゼンタ発色カプラーの例としては、活性メチレ
ン化合物（例えば１−　（２，４，６−１−ジクロロフ
ェニル）−３−（ｐ−二トロアニリノ）−５−ピラゾロ
ン等のピラゾロン類、７−クロロ−３−フェニル−６−
イツブロビルー１．　Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１
，２，４−トリアゾル等のピラゾロアゾール類及びシア
ノアセトアニリド類）を挙げることができ、更に西独特
許公開（ＯＬＳ　）第２．０１６．５８７号、米国特許
第３　１５２　８９６号、同第３，６１５，５０２号、
特公昭４４−１３３１１１号等に記載されているものを
使用することがてきる。 更に、シアン発色カプラーのれいとしては、フェノール
化合物（例えば、２−アセトアミド−４６−ジクロロ−
５−メチルフェノール等）或はナフトール化合物（例え
ば、Ｎ−（２−アセトアミドフェネチル）−１−ヒドロ
キシ−２−ナフ）・アミド等）を挙げることかでき、更
に米国特許第３．００２．８３６号、同第３，５４２．
５２２号、英国特許第１，０６２，１９０号等に記載さ
れているものを使用することかできる。 尚、」二記のものの他、シー・イー・ケー・ミース、テ
ィー・エッチ・ジェームス（Ｃ，Ｅ、に、Ｍｅｅｓａｎ
ｄ　Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓ）著［ザ・セオリー・オブ・
フェトグラフィック・プロセス、第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　）　」第１７
章、第３８２頁〜第３９５頁に記載されているものを使
用することができる。 前記現像液において、現像液１１中におけるカラー発色
カプラーの合計の含有量は、０１〜２０ｇの範囲内に設
定するのが好ましい。０．１ｇ以上にすることにより、
充分な発色を達成できる。２０ｇ以下で用いることによ
り、いわゆるカブリの発生を防止できる。特に本発明に
おいては、現像液１１中のカラー発色カプラーの合計の
含有量を０．２〜１０ｇの範囲内にすることにより、必
要なン農度をだしつつ、カブリのないカラーフィルター
を得ることができる。 また、本発明におりる外式発色現像法において好適に使
用することができる現像液中のカラー発色カプラーの合
計量と現像主薬との配合重量比は、カラー発色カプラー
及び現像主薬の種類及び含有率などを考慮して適宜設定
することができるか、通常好ましくは、カラー発色カプ
ラー及び現像主薬の配合重量比を、１：９〜９：１の範
囲内にする。 このようにして得られるカラーフィルターは、例えば第
１図に示すような液晶カラーデイスプレ用のフィルター
として好適に使用することかできる。即ち、第１図に示
すように、偏光板４６ａ、４６ｂによって、カラーフィ
ルター４３と電極４８ａ、４８ｂによって制御される液
晶４７とが挟持されるようにカラーフィルター４３を配
慮すれば、液晶カラーデイスプレー用のフィルターとし
て使用することができる。 更に、その他従来より使用されている撮像管用のカラー
フィルターに代えて好適に使用することも可能である。 次に本発明においては、光透過性基板上にハロゲン化銀
乳剤層を設けた感光オΔ料を使用するが、以下にこの感
光材料について述べる。 使用できる前記光透過性基板は光透過性を有していれば
、透明であってもよいし、半透明であってもよい。更に
、透明電極の蒸着工程などにおいてカラーフィルターが
高温に曝されることがあるので、光透過性基板の素材と
しては、良好な耐熱性を有するものが好ましい。 このような光透過性基板を構成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリビニルアルコール及び酢酸セルロースな
どの高分子化合物、ソーダガラス、硼珪酸ガラスなどの
ガラス、石英及びサファイヤなどの無機物質などを挙げ
ることができる。 光透過性基板は、上記の素材を用いて、板状、ソート状
あるいはフィルム状などの形態で使用することができる
。 光透過性基板の厚みは、用途及び材質に合せて適宜に設
定することがで診るが、通常好ましくは、０．５　μｍ
−１０ｍｍの範囲内にある。特に、液晶カラーデイスプ
レー用の光透過性基板として例えばガラスを用いる場合
には、厚みが０．３〜２ｍｍの範囲内にあることが好ま
しい。 また、乳剤層を形成する光透過性基板の表面は、従来よ
りカラーフィルターに使用されている光透過性基板と同
じ程度の表面精度を有していれば特に制限はないが、よ
り一層の高い画像品質を実現するためには、光透過性基
板の表面精度としては±０．１μｍであるのが望ましい
。 尚、本発明において、光透過性基板の乳剤層を形成する
面とは反対側の表面に、アンチハレーション等の作用を
示すバッキング用のバッキング層を設けることは好まし
い。この場合にバッキング層中に含まれる染料又は顔料
は沈鉱散性の染料または顔料であることが好ましい。具
体的にはカーボンブラック分散液を好適に用いることが
できる。カーボンブラック分散液はファーネス法及びチ
ャンネル法のいずれの製法に基づくものでもよく、例え
ば「ダイヤブロック」　（三菱化成（株）製）などを好
適に用いることができる。 非拡散性の染料または顔料は親水性コロイド中に分散さ
れた状態でバッキング層中に含有されるが、現像処理後
においても、各処理液中に溶出しないものでなければな
らない。用いられる染料または顔料の光吸収特性は、本
発明において使用するハロゲン化銀乳剤の分光吸収特性
によっつ異なるが、例えば増感色素による分光増感を施
していないハロゲン化銀乳剤を用いる場合には、５００
ｎｍ以下の光を吸収するものであることが好ましい。 更に、バッキング層は紫外線吸収剤を含有していてもよ
い。紫外線吸収剤としては、例えば「ＵｖＩＮｔｌＬ　
ＵＳ−４０ｊ（ＢＡＳＦ社製）　、　　ｒＴＩＮＩ３ｖ
ｒＮ−ｐ　ｊ（チバ・ガイギー社製）を用いることがで
きる。 非拡散製の染料または顔料及び紫外線吸収剤を用いる場
合は、公知の高沸点有機溶剤と例えば酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、
テトラヒドロフラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代
表される低沸点有機溶媒とに溶解した後、界面活性剤を
含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで、攪拌機、ホ
モジナイザー　コロイドミル、フロージェットミキサー
、超音波分散装置等の分散手段を用いて乳化分散した後
、親水性コロイドバッキング要用塗布組成物中に添加し
て使用するのが一般的である。 尚、非拡散性の顔料または顔料の使用量は、光透過性基
板１００ｃｍ２当り０．１　ｍｇ以上であることが好ま
しく、特に好ましくは１ｍｇ以上である。 光透過性基板の表面には直接に乳剤層を塗布することが
できるが、乳剤層と光透過性基板との間に下引層を設け
ることもできる。下引層は乳剤層と光透過性基板の表面
が粗面であれば、その粗面を平滑面にするものである。 との下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン
、アルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導
体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ塩
化ビニリデン共重合体及びポリアクリルアミドを挙げる
ことができる。 下引層の厚みは、カラーフィルターの分光特性を考慮す
ると薄いことが好ましく、通常は１μｍ以上であること
が好ましく、より好ましくは００５〜０．５μｍの範囲
内である。 使用されるハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも、ハロゲ
ン化銀及び一般に水溶性結合剤を含有するが、更に銀塩
色素漂白作用を示す色素を有する染料を含有してもよい
。 ハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、沃化銀、臭化銀
、塩沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀ｙ、（どが挙げられる
。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上組合せ
′Ｃ使用してもよい。 また、臭化物の濃度を高めた効果をより顕著にする手段
として、ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀は、平均
粒子の小さいものを用いることが好ましく、特に平均粒
子径か０．１　μＷ以下である、いわゆるリップマン乳
剤を用いるのが好ましい。更に好ましくは０．０８μｍ
以下にすると更に本発明の効果を顕著なものにすること
ができる。 前記水溶性結合剤としては、例えばゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドなどを挙げることができる。これらは、単独で使用し
てもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。これ
らの中でも、好ましいものはゼラチンである。 乳剤は、例えばスピンナー塗布法、スプレィ塗布法など
の従来より公知の塗布方法を採用して前記乳剤を前記光
透過性基板上に塗布することにより形成することかでき
る。 このようにして形成される乳剤層の厚みは、乾燥厚みで
、通常、０３〜１０μｍの範囲内であることが好ましい
。厚みが０３μ田以上であると、充分な発色性を発現で
き、また１０μｍ以下であると、光の透過性が良く、カ
ラーフィルターの明度が充分である。特に、本発明にお
いては乳剤層の厚みを０５〜３μｍの範囲内にすること
により、得られるカラーフィルターの分光特牲な向上す
ることができる。 具体的には、前記ハロゲン化銀感光材料に画素形成のた
めのマスク露光を施し、カラー発色カプラーを含有する
現像液による現像処理を行って有色部を形成する。 本発明において、感光材料を露光する際に採用すること
のできる露光プｊ法として、例えばコンタクト露光、プ
ロキシミティー露光、ステップ露光などの通常のパター
ン露光に用いられる方法を挙げることができる。 パターン露光は、例えば、第２図に示すように光透過性
基板５２上に積層されたハロゲン化銀感光材料５１．　
ａ上にフォトマスク５０ａを配置し、フォトマスク５０
ａの上方から光を当てることにより行うことができる。 この操作によってフォトマスク５０ａに設けられている
開口部５０ｂに対応する乳剤層の露光子定部分５１ｂを
選択的に露光することができる。 露光子定部分５１ｂの大きさ、即ち開口部５゜ｂの大き
さは製造すべきカラーフィルターの用途に応じて適宜に
設定することができる。たたし、露光に用いる光源の波
長よりも開口部５０ｂの幅が狭いと有効な露光を行うこ
とかで＠ないので、開口部５０ｂの幅を波長よりも広く
する。ハロゲン化銀は３４０〜４２０ｎｍ範囲内の光に
対して有効な感光性を有しているので、開口部５０ｂの
好ま１ノイ幅は、通常、３４０ｎｍ以上であり、更にカ
ラーフィルターとしての用途を考慮すると、１μｍ以上
にするのが好ましい。また、液晶デイスプレー用のカラ
ーフィルターの場合に、赤色、青色及び緑色の各有色部
の加色混合によって有効に色再現を行わせるためには、
開口部５０ｂの幅を１０００μｍ以下、特に好ましくは
５００μｍ以下に設定することが好ましい。 露光条件及び光源等の条件については、通常の条件に従
うことができる。 実施例 次に本発明について実施例をもって更に具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 尚、実施例におりる％表示は、特に断りのない限り重量
％を表す。 実施例１ ［ハロゲン化銀感光材料の作製］ ゼラチン１０％水溶液に、硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加するこ
とにより、４モル％沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子径：　０．０５μｍ、ゼラチン濃度９％）を調整した
。添加条件は、０．０５μｍの平均粒径を有するリップ
マン乳剤が得られるように規制した。 得られた沃臭化銀乳剤に、銀１モル当り２８．３ｍｇの
チオ硫酸ナトリウム５水塩を加えて、５９．５℃で４５
分間化学熟成した。 次いで、上記乳剤に、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール及び１−カルボキシエチル３．４．５−ヒド
ロキシベンゼンを、それぞれ銀１モル当り１４１．５Ｂ
　、　３．４０　ｇ添加し、更に硬膜剤として下記化合
物Ｈ−１及びＨ−２をゼラチン１ｇ当り各々４０ｍｇ、
５ｍｇ添加することによフて乳剤塗布液を調整した。 得られた乳剤塗布液を、厚さ１．１ｍｍの透明な硼珪ガ
ラス基板（３０ｘ　３０ｃｍ）上に、乾燥膜厚３μｍに
なるように塗布して、乳剤層を有するハロゲン化銀感光
材料を作製した。銀付量は１．５ｇ／　ｍ２であった。 尚、このハロゲン化銀感光材料は、前記硼珪ガラス基板
における前記乳剤層を有する面とは反対側の面にバッキ
ング層を有するものである。 このバッキング層の形成について次に説明する。ゼラチ
ン水溶液に下記化合物ｙ−ｉの分散液を添加すると共に
、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２を各々４０ｍｇ、５　ｍｇｍ
加した。ここで、ゼラチン水溶液は５％になるように、
予め添加するゼラチン量を調節した。また、ゼラチン水
溶液１００ｍｕ中に添加したＹ−１の添加量は１．３５
％であった。 その後、このゼラチン水溶液を前記硼珪ガラス基板に塗
布した後に乾燥を行ってバッキング層を形成した。Ｙ−
１の付量は１０　ｍｇ／ｄｍ２であった。 尚、前述の分散液は、ｙ−ｉの１ｇ当りをトリクレジル
ホスフェート１ｇ、酢酸エチル４．２９　ｒｎｆｌ。 中に溶かした後、ゼラチン０．８３ｇ、トリイソプロピ
ル−β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液
２．６３ｃｃ及び水８．４ｍｌを含む水溶液中に添加混
合して５０℃で超音波分散してから酢酸エチルを除去し
、更に水を加えて１７．６　ｍｊ２にしたものを用いた
。 以下余白 ［カラーフィルターの作製］ 第１図に示すようなり（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の３
色のモザイクパターンを有するカラーフィルターの作製
法について以下に説明する。 尚、各画素のサイズは１５０μｍｘ１５０μｍである。 第１図中、４９は基板、Ｂ、Ｇ、Ｒは各画素により構成
されるカラー層である。 本発明に用いられるカラーフィルターの作製は第２図に
示されるように、前記した感光利料の上に、１辺が１５
０μｍの正方形開口部５０ｂを有するカラーフィルター
用クロムマスク５０ａを重ねて、タングステンランプを
用いて第１回目の露光を行った。露光は第１図において
Ｒ部分に相当する位置に行った。 露光さ旧た感光材料を外式発色現像液で処理した。まず
下記マゼンタ・イエロー発色現像液に２３℃で３分浸漬
した。 ［赤色発色現像液組成］ マセンタカブラー １−　（２，４，６−ドリクロロ フェニル）　−３−（ｐ−二トロ アニリノ）−ピラゾロン−５ オン　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ｇイエロ
ーカプラー α−（４−カルホキジフェノキシ） α−ピバロイル−２，４−ジクロ ロアセトアニリド　　　　　　　　　　０．４２ｇ現像
主薬 ２−アミノ−５−ジエヂルアミノト ルエンモノハイ］・ロクロライト　　　１，０ｇニトリ
ロトリメチレンスルホン酸 ナトリウム（４０％水溶液）　　　　　　３．０ｍｕリ
ン酸３カリウム　　　　　　　　　２０．０　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　１１．ｌｉ　ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１００ｇジエヂジエチルキ
シルアミン（８５％）１０ｇエチレングリコール　　　
　　　　　１０．Ｏｍｕポリエチレングリコール１．５
４０　　　　　２ｇ水を加えて１℃とする。 但し、上記の赤色発色現像液には水酸化ナトリウムを添
加して、２５℃におけるｐＨ値が１２０になるように調
整した。 次に４分間水洗した後、乾燥させることによつ゛Ｃ基板
上に赤色部を形成した（第１処理）。 次に、前記処理後の感光材料上へ、露光部が第１図にお
けるＧ部分となるように別のカラーフィルター用クロム
マスクを配慮し、第２回目の露光を行った。 この第２回目の露光が行われた感光材料を、下記組成の
緑色発色現像液に２３℃で３分間浸漬した後、１回目と
同様に水洗、乾燥して基板上に緑色部を形成し、た（第
２処理）。 ［緑色発色現像液組成コ イエローカプラー α−（４−カルボキシフェノキシ） α−ピバロイル−２４−ジクロ ロアセトアニリド　　　　　　　　　　０．４２ｇシア
ンカプラー ２４−ジブロム−２−ナフトール　０．３０ｇ現像主薬 ２−アミノ−５−ジエチルアミノト ルエンモノハイトロクロライド　　　１．０ｇニトリロ
トリメチレンスルホン酸 ナトリウム（４０％水溶液）　　　　　３．０ｍ、１２
リン酸３カリウム　　　　　　　　　２００ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１１．Ｉｉ　ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１００ｇジエヂルヒトロキシ
ルアミン（８５％）　１．０　ｇエチレングリコール　
　　　　　　　１０．Ｏｍ、Ｑポリエチレングリコール
１５４０　　　　　２　ｇ水を加えてＩＪ２とする。 但し、上記の緑色発色現像液には水酸化ナトリウムを添
加して、２５℃におけるｐｉ値が１２．０になるように
調整した。 次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第１図にお
ける青色部となるように別のカラーフィルター用クロム
マスクを配置し、第３回目の露光を行った。 この第３回目の露光が行われた写真感光材料を、下記組
成の青色発色現像液に２３℃で３分間浸漬し、水洗後、
後掲の銀源白液と定着液に次のようにして処理した。 ［青色発色現像液］ シアンカプラー ２４−ジブロム−２−ナフトール　０．３０ｇマゼンタ
カプラー １−　（２，４，６−ドリクロロ フェニル）−３−（ｐ−二トロ アニリノ）−ピラゾロン−５− オン　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ｇ現像主
薬 ２−アミノ−５−ジエチルアミノト ルエンモノハイトロクロライト　　　１．０ｇニトリロ
トリメチレンスルホン酸 ナトリウム（４０％水溶液）　　　　　３．０ｍｊ２リ
ン酸３カリウム　　　　　　　　　２０．０　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　１１．６　ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０．０　ｇジエチルヒドロ
キシルアミン（８５％）　１．０　ｇエチレングリコー
ル　　　　　　　　１０．Ｏ＋ｎＪ２ポリエチレングリ
コール１５４０　　　　　２　ｇ水を加えてｉｆｌとす
る。 但し、上記の青色発色現像液には水酸化ナトリウムを添
加して、２５℃におけるｐＨ値が１２．０になるように
調整した。 銀　　漂　　白　　　　　　　２分間 水　　　　　洗　　　　　　１分間 定　　　　　着　　　　　　　２分間 水　　　　　洗　　　　　　４分間 乾　　　　　燥 ここで、各処理に使用した浴は下記の組成を有するもの
である。 （を票白？ｌｌＥ♀夜組成） エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ　）アンモニウム塩
　　　　　　　　　　　２００ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　　　　１０．０　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　１０．Ｏｍｊ２水を加えて１ｆｌとし、アンモ
ニア水な用いてｐ＋＋を６，０に調節する。 （定着液液組成） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩｋと
し、酢酸を用いてｐＨを６．０に調節する。 また、カラーフィルター作成後、バッキング層に３％次
亜塩素酸ナトリウム水溶液を滲み込ませ、ガーゼで拭き
取ることによりバッキング層を安全に除去した。 このようにして得られたカラーフィルターを試料Ｎ０９
１とする。 実施例２ 実施例として、次に実施例１における青色発色現像液に
本発明の構成要件性を満たすグアイスカプラーを加えた
ものを示す。該グアイスカプラーを表−１に示すものに
変えることにより、試料Ｎｏ、　２〜試料Ｎｏ、　５を
作製した。 また同じカプラーを用い、臭化物の濃度を低くしたもの
を用いて、試料Ｎｏ、　６〜試料ＮＯ１９を作製した。 これらの試料から画素間の段差を測定したものを平滑性
とし、併て最大濃度とこのときのカブリを測定し、表−
１に示す。 表−１から明らかなように、本発明の構成要件を満たし
ている試料Ｎ０８２〜試料Ｎ０１５は、平滑性に優れ、
かつカラーフィルターを作るのに必要な適当な濃度を得
ることができる。またカブリも少ない。これに対して、
グアイスカプラーを用いていない試料ＮＯ６１は、平滑
性が非常に悪い。またグアイスカプラーを用いていても
臭化物の濃度が低い試料Ｎ０１６〜試料ＮＯ１９では、
平滑性は悪くはないが、最大濃度が低く、カブリも大き
い傾向がある。 以下余白 ５２・・光透過性基板 ５３・・ハレーション防止層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）高濃度の臭化物イオンを含み、かつ一般式［ I ］
   で表される少なくとも１種のヴィアスカプラーを含有し
   ていることを特徴とするカラーフィルター用外式発色現
   像液。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは活性点に置換されたアルキル基（置換アル
   キル基を含む）又はアリール基（置換アリール基を含む
   ）を表し、Ｘは少なくとも１つの窒素原子又は硫黄原子
   又は酸素原子を含む５〜６員の複素環核を形成するのに
   必要な原子群（該複素環は更に他の環と縮合環を形成し
   てもよく、また環上に置換基を有していてもよい。）を
   表す。 更に複素環上又はＲで表されるアルキル基上には、必要
   に応じて一般式［ I ］で表される化合物を処理液中に
   全部又は一部溶解し、かつ該化合物が発色現像主薬の酸
   化体とカップリング後は、乳剤層中で不動性にしうる分
   子の大きさ及び形状を有する置換基を有している。置換
   基としては、例えば炭素数６〜２４の有機基が挙げられ
   る。］２）請求項１記載の臭化物イオンの濃度が０．０
   ２ｍｏｌ／ｌ以上であることを特徴とするカラーフィル
   ター用外式発色現像液。 ３）請求項１記載の臭化物イオンの濃度が０．０５ｍｏ
   ｌ／ｌ以上であることを特徴とするカラーフィルター用
   外式発色現像液。 ４）光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤層を設けた感光
   性材料をパターン露光した後、発色現像主薬を用いて発
   色現像処理しパターンに応じた色素像を形成する工程を
   有するカラーフィルターの製造方法において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤が微粒子のハロゲン化銀を含有すると共に
   、前記発色現像処理は、外式発色現像処理を行い、該外
   式発色現像処理に使用する外式発色現像液には臭化物イ
   オンを含み、かつ一般式［ I ］で表されるヴィアスカ
   プラーを少なくとも１種類含有することを特徴とするカ
   ラーフィルターの製造方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは活性点に置換されたアルキル基（置換アル
   キル基を含む）又はアリール基（置換アリール基を含む
   ）を表し、Ｘは少なくとも１つの窒素原子又は硫黄原子
   又は酸素原子を含む５〜６員の複素環核を形成するのに
   必要な原子群（該複素環は更に他の環と縮合環を形成し
   てもよく、また環上に置換基を有していてもよい。）を
   表す。 更に複素環上又はＲで表されるアルキル基上には、必要
   に応じて一般式［ I ］で表される化合物を処理液中に
   全部又は一部溶解し、かつ該化合物が発色現像主薬の酸
   化体とカップリング後は、乳剤層中で不動性にしうる分
   子の大きさ及び形状を有する置換基を有している。置換
   基としては、例えば炭素数６〜２４の有機基が挙げられ
   る。］５）請求項４記載の微粒子のハロゲン化銀の平均
   粒子径が０．１μｍ以下であることを特徴とするカラー
   フィルターの製造方法。 ６）請求項４記載の臭化物イオンの濃度が０．０２ｍｏ
   ｌ／ｌ以上であることを特徴とするカラーフィルターの
   製造方法。 ７）請求項４記載の臭化物イオンの濃度が０．０５ｍｏ
   ｌ／ｌ以上であることを特徴とするカラーフィルターの
   製造方法。 ８）請求項４記載の発色現像処理によりすべての有色部
   を形成した後、銀塩漂白処理を行うことを特徴とするカ
   ラーフィルターの製造方法。 ９）請求項４記載の発色現像処理により少なくとも１つ
   の有色部を形成した後、残りの有色部は染色法により形
   成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。