JPH0491148A - 包装用自己粘着フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はエチレン・α−オレフィン共重合体系フィルム
に関し、自己粘着性、透明性が良好であって、かつカッ
ト性および電子レンジ特性に優れた家庭用、業務用ラン
プフィルム及びマスキングフィルムに関する。

［従来の技術］ 従来、ラップフィルムはポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶ
ＤＣと略す）を主体とするフィルム、高圧法ポリエチレ
ン（ＨＰＬＤＰＥと略す）あるいは直鎖状低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＥと略す）とＨＰＬＤＰＥを配合した
フィルムなどが提案され実用化されている。このラップ
フィルムには、自己粘着性の他にカット性、包装時の強
度、透明性、電子レンジ特性（耐熱性）、安全性や環境
を汚染しないことなどが求められている。

しかしながら、ＰＶＤＣやポリ塩化ビニル樹脂は塩素が
多量に含まれているため、焼却時に塩素ガスを発生した
り、また多量に含まれる可塑剤のを害性などが問題とな
っている。また、ＰＶＤＣ製ラップフィルムは二軸延伸
されているので、カット時に斜めに裂けやすく、電子レ
ンジで加熱した場合など著しく収縮する欠点がある。こ
のため、このような問題点のないＨＰＬＤＰＥが単独で
使用されているが、耐熱性が十分ではなく、また自己粘
着性が非常に低く、種々の粘着付与剤を添加しなければ
ならない（特公昭５８−１２１４１号公報）。粘着付与
剤が過剰にあると、粘着付与剤がフィルム表面にブリー
ドしてべたつきを起こし、また逆に少なすぎると適度な
粘着性が得られないという問題がある。ＨＰＬＤＰＥと
ＬＬＤＰＥからなる組成物に液状ポリブテンを粘着付与
剤として添加した包装フィルム（特開昭５７−１８２３
４１号公報）も開示されているが、粘着付与剤のブリー
ドアウトの問題は避けられない。

一方、ＬＬＤＰＥ単独のラップフィルムは、自己粘着性
が不十分の上、斜めに裂けやすい等の問題点があり、Ｈ
ＰＬＤＰＥ単独のラップフィルムは、上記のような問題
点があるので、ＬＬＤＰＥにＨＰＬＤＰＥを配合して両
者の欠点をカバーする方法（特公昭５４−２５９５２号
公報、特公平１−４８１３２号公報）、あるいは更にシ
リコーン系オイルや防曇剤を配合したラップフィルム（
特開平２−１３３４３３号公報）が提案されている。

しかし、これらの方法で得られるフィルムは必ずしも自
己粘着性がなく、ＨＰＬＤＰＥの配合量が多くなると粘
着性が低下し、また配合量が少なくなるとカット性が悪
くなる欠点があり、またシリコーン系オイルや防曇剤を
配合するとブリードアウトの問題やコストアップの問題
もあるなど、包装用自己粘着フィルムとしては未だ改良
の余地がある。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明はこれらの問題点を解消し、粘着付与剤を配合し
なくても自己粘着性に優れ、且つカット性、包装時の強
度、透明性さらに電子レンジ特性（耐熱性）に優れた、
自己粘着性フィルムを提供することを目的とする。

［問題を解決するための手段］ 本発明は、下記（ａ）に対して、（ｂ）〜（ｄ）から選
ばれる少なくとも一種を混合溶融し製膜して得られる自
己粘着性フィルムを提供するものである。

（ａ）Ｘチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとを
共重合させて得られる下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の性状を
満足するエチレン・α−オレフィン共重合体　　　　　
　　　　　　　８０〜２０重量部（Ｉ）密度０．８６０
〜０．９１０ｇ／ｃ＋ｏ３未満、（ＩＩ）示差走査熱量
測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温度１００℃以上、 （ＩＩＩ）沸ｌ１ｎ−へキサン不溶分１０重量部以上。

（ｂ）密度０．９１−０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン・
α−オレフィン共重合体　２０〜８０重量部（ｃ）高圧
法ポリエチレンまたはその共重合体１０〜８０重量部 （ｄ）プロピレン（共）重合体１０〜３０重量部以下に
本発明の内容を詳述する。

本発明に使用する（ａ）エチレン中α−オレフィン重合
体とは最近開発された超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）であり、更に詳しくはエチレンと炭素数３〜１２の
α−オレフィンとの共重合体であって前記（Ｉ）〜（Ｉ
ＩＩ）の性状を満足するものであり、本発明者等はこの
ＶＬＤＰＥを自己粘着フィルムの素材として用いるとそ
の優れた特性が発揮され、優れた自己粘着フィルムが得
られることを見いだし、本発明を完成した。

上記ＶＬＤＰＥは、密度が０．８［ｉ−０，９１０ｇ／
ｃｍ３であり、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最
大ピーク温度（Ｔ、、）６０℃以上、かつ沸ｌＲｎ−ヘ
キサン不溶分１０重量％以上の性状を存し、直鎖状低密
度ポリエチレンとエチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ムとの中間の性状を示す新しいポリエチレンである。

このＶＬＤＰＥはＬＬＤＰＥが示す高結晶部分とエチレ
ン−α−オレフィン共重合体ゴムが示す非晶部分とを合
わせ持つ樹脂であって、前者の特徴である機械的強度、
耐熱性などと、後者の特徴である自己粘着性、ゴム状弾
性、耐低温衝撃性などがバランスよく共存しており、本
発明に用いるときは極めて有用である。

具体的なα−オレフィンとしては、プロピレフ１　１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキサン、１
−オクテン、１−ドデセンなどを挙げることができる。

これらのうちとくに好ましいのは１−ブテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキサン、１−オクテンである
。エチレン共重合体中のα−オレフィン含有量は５〜４
０モル％であることが好ましい。

ｍＶＬＤＰＥは、少なくともマグネシウム及びチタンを
含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とから
なる触媒系を用いて製造することができる。

該固体触媒成分としては、金属マグネシウム；水酸化マ
グネシウム；酸化マグネシウム；塩化マグネシウムなど
のマグネシウム塩；ケイ素、アルミニウム、カルシウム
；炭酸マグネシウムから選ばれる元素とマグネ７ウム原
子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸塩、塩化物、ある
いは水酸化物など；さらにはこれらの無機質固体化合物
を含酸化化合物、含硫黄化合物、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン含有物質で処理または反応させたものなどマグネシ
ウムを含む無機質固体化合物にチタン化合物を公知の方
法により担持させたものが挙げられる。

上記の含酸素化合物としては、たとえば水；アルコール
、フェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エス
テル、ポリシロキサン、酸アミドなどの育機含酸素化合
物；金属アルコ牛シト、金属のオキシ塩化物などの無機
系含酸素化合物を例示することができる。

含硫黄化合物としては、チオール、チオエーテルのよう
な有機、含硫黄化合物、二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸
のような無機硫黄化合物を例示することができる。

芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、アントラセン、フェナントレンのような各種の単環
および多環および多環の芳香族炭化水素化合物を例示す
ることができる。

ハロゲン含を物質としては、塩素、塩化水素、金属塩化
物、有機ハロゲン化物のような化合物を例示することが
できる。

一方マグネ／ウムを含む無機質固体化合物に担持させる
チタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アルフ
キンハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物な
どを挙げることができる。チタン化合物としては４価の
チタン化合物と３価のチタン化合物が好適であり、４価
のチタン化合物としては具体的には一般式Ｔ、（ＯＲ）
、、Ｘ４−４（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル基
、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン
原子を示し、ｎは０≦ｎ≦４の整数である）で示される
ものが好ましく、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ
化チタン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシ
ジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタン、テト
ラメトキシチタン、モノエトキシトリクロロチタン、ジ
ェトキシジクロロチタン、トリエトキシモノクロロチタ
ン、テトラエトキシチタン、モノイソプロポキシトリク
ロロチタン、ノイソブロボキンノクロロチタン、トリイ
ソプロポキシモノクロロチタン、テトライソプロポキシ
チタン、モノブトキノトリクロロチタン、ジブトキシジ
クロロチタン、モノペントキシトリクロロチタン、モノ
フェノキジトリクロロチタン、テトラフェノキシチタン
などを挙げることができる。３価のチタン化合物として
は、四塩化チタン、四臭化チタンなどの四ハロゲン化チ
タンを水素、アルミニウム、チタンあるいは周期律表Ｉ
〜■族金属の有機金属化合物により還元して得られる三
ハロゲン化チタンが挙げられる。また−船底Ｔ　ｉ　（
ＯＲ）、Ｘ４−ｍ（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子を示し、ｍはＯＳｍ≦４の整数である）で示さ
れる４価ノハロゲン化アレレコキンチタンを周期律表１
〜ｍ族金属の有機金属化合物により還元して得られる３
価のチタン化合物が挙げられる。

これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化合物がと
くに好ましい。

他の触媒系の例としては、固体触媒成分としていわゆる
グリニヤール化合物などの有機マグネシウムとチタン化
合物との反応生成物を用いることができる。

また他の触媒系の例としては、固体触媒成分としてＳｉ
Ｏ３、Ａ１゜０３などの無機酸化物と前記の少なくとも
マグネシウム及びチタンを含佇する固体触媒を接触させ
て得られる固体物質を用いることもできる。

上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては、−船底Ｒ３Ａ　ｌ、
　Ｒ２Ａ　Ｉ　Ｘ、　ＲＡ　ＩＸ２．　Ｒ２Ａ　１ＯＲ
，ＲＡＩ　（ＯＲ）ＸおよびＲ３Ａｌ□Ｘ３の有機アル
ミニウム化合物（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示し、Ｒは同一でもまた異なってもよい）で示
される化合物が好ましく、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリドおよびこれらの混合物などが挙げら
れる。

を機アルミニウム化合物の使用量は特に制限されないが
、通常チタン化合物に対して０．１〜１．０００モル倍
使用することができる。

重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべて実
質的に酸素、水などを絶った状態で、気相または不活性
溶媒の存在かもしくはモノマー自体を溶媒とする液相で
行われる。オレフィンの重合反応は温度２０〜３００°
Ｃ１好ましくは４０〜２００℃であり、圧力は常圧ない
し７０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、好ましくは２ｋｇ／ｃｍ２Ｇな
いし６０ｋｇ／ｃｍ２Ｇである。分子量の調節は重合温
度、触媒のモル比などの重合条件を変えることによって
もある程度可能であるが、重合系中に水素を添加するこ
とにより効果的に行われる。

水素濃度、重合温度などの重合条件の異なった２段階ま
たはそれ以上の多段階の重合反応もなんら支障なく用い
て製造することもできる。

本発明に用いる　（ａ）エチレン・α−オレフィン共重
合体であるＶＬＤＰＥは、固体触媒成分として従来のバ
ナジウムを主体とする固体触媒成分あるいは従来のチタ
ンを主体とする固体触媒成分を使用して得られるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体とは明確に区別される。両
者は共重合体を構成するモノマーが同一であり、かつ密
度が同一であっても、ＤＳＣによるＴ、は本発明の共重
合体の方が高く、また沸ＩＩＣ［ｉ不溶分は本発明の共
重合体が１０重量％以上であるのに対し、バナジウム含
有触媒や従来のチタン含有触媒を用いた場合は同不溶分
が存在しないか、または極めて少量である。

以上のようにして合成された本発明のＶＬＤＰＥは、密
度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ’であることが肝
要であり、好ましくは０．８８０〜０．９０５ｇ／ｃｍ
３である。またＤＳＣによる最大ピーク温度（Ｔ１）は
１００℃以上、好ましくは１１０℃以上が必要である。

沸ｉｎ−ヘキサン不溶分（ｃＥｉ不溶分）は１０重量％
以上が必要であり、好ましくは２０〜９５重量％である
。

本発明で使用する　（ｂ）エチレン−α−オレフィン共
重合体は、少なくともチタンおよび／またはバナジウム
を含何する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とか
らなるチーグラ系触媒を用いて重合して製造される公知
の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）から高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）にわたるものであり、密度は
０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９３ｇ
／ｃｍ３以上である。

本発明で使用する（ｃ）　ｆＲｒ圧法ポリエチレンまた
はその共重合体は高圧ラジカル重合法により得られる公
知のポリエチレンであり、通例、密度が０．９１０〜０
．９４０ｇ／ｃｍ３で且−）ＭＦＲが５以上２０未満の
ものが好ましい。その共重合体としては、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのエチレン−ビニルエ
ステル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体（ＥＥＡ）のようなエチレン−（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体などのエチレン−α、β−カル
ボン酸またはその誘導体との共重合体などがあるが、こ
れらに限定されるものではない。

本発明で使用する（ｄ）ポリプロピレン（共）重合体は
、ＭＦＲ８以上２０以下のホモないしランダムタイプの
公知のポリプロピレン（共）重合体を使用することが好
ましい。

本発明の（ａ）成分ＶＬＤＰＥ単独のフィルムは自己粘
着性が強いという点ではラップフィルムに適しているが
、伸び及び引裂き強さが大きいためカット性に欠ける問
題がある。一方（ｂ）〜（ｄ）成分は粘着性がないので
単独ではラップフィルムとしては不適であるが、（ａ）
成分に配合するとカット性が改良され（ａ）成分の欠点
が補われる。また、（ｃ）成分および（ｄ）成分はフィ
ルムの使用用途に合わせてさらにフィルムのＭ（フィル
ムのしなやかさを表し、引張弾性率が大きいとフィルム
の腰が大きくなるという関係がある）を調整するために
配合することができる。

（ｂ）〜（ｄ）成分のＭＦＲが２０ｇ／１０分以上であ
るとフィルムの強度が低下するため好ましくない。また
（ａ）成分２０〜８０重量部にに対して配合する（ｂ）
成分の配合量は２０〜８０重量部、（ｃ）成分の配合量
は１０〜８０重量部、（ｄ）成分の配合量は１０〜３０
重量部であり、これらの範囲から使用用途に合わせて適
宜選択されるものである。

（ａ）成分に（ｂ）〜（ｃ）成分から選ばれる少なくと
も一つを配合し、混合溶融し、成膜して得られる本発明
のフィルムは各成分の各々の長所を大きく発揮させるこ
とができ、自己粘着性、透明性が良好であって、かつカ
ット性および電子レンジ特性に優れ、さらに使用用途に
応じた腰を有するので、家庭用、業務用ラップフィルム
及びマスキングフィルムとして好適である。

上記各成分を混合溶融し、製膜する際、必要に応じて帯
電防止剤、防曇剤、無機あるいは有機フィラー、酸化防
止剤、滑剤、有機あるいはは無機系顔料、紫外線防止剤
、分散剤、可塑剤、核剤などの公知の添加剤を添加する
ことができる。

製膜する方法としては公知のインフレーション法ならび
にＴダイ法などを用いることができ、特定の成膜方法を
用いなくても優れた自己粘着フィルムを製造することが
できる。

［実施例］ 次に実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

実施例および比較例において使用する（ａ）〜（ｄ）成
分を以下に示す。

（ａ）成分： エチレン・α−オレフィン共重合体（ＶＬＤＰＥ） 実質的に無水の塩化マグネシウム、１，２−ジクロロエ
タンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒とトリエ
チルアルミニウムとからなる触媒を用いて、エチレンと
１−ブテンとを共重合させてエチレン＠１−ブテン共重
合体を得た。

、：、　（７）　Ｖ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　ハ、１−ブテン
含量＝１０モル％、密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ’、Ｔ、
＝１１８℃、沸騰Ｃ６不溶分＝６０重■％、ＭＦＲ＝　
１０ｇ／１０ｍ１ｎであった。

（ｂ）成分： エチレン・α−オレフィン共重合体（１）　　（ＬＬＤ
ＰＥ−１） ［密度＝０．９３５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝　１０ｇ／１
０ｍ１ｎ：商品名二白石すニレックスＡＪ５６１０、日
本石油化学（株）製コ エチレンーα−オレフィン共重合Ｋ（２）（ＬＬＤＰＥ
−２） ［密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝８ｇ／１０ｍ
１ｎ；商品名二白石すニレックスＡＪ５３１０、日本石
油化学（株）製］ エチレンΦα−オレフィン共重合体（３）　　（ＨＤＰ
Ｅ） ［密度＝０．９４８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍ
１ｎ；商品名：白石スタフＬ／７Ｅ８７０、日本石油化
学（株）製］ （ｃ）成分： 高圧法ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ） ［密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝８ｇ７１０ｍ
ｉｎ：商品名；白石レクスロンＪ５０２、日本石油化学
（株）製膜 （ｄ）成分： ポリプロピレン（ＰＰ） ［密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ’、Ｍ　Ｆ　Ｒ，＝　８ｇ
／１０ｍ１ｎ：商品名：白石ボリプＯＦ　１５５Ｊ１日
本石油化学（株）製］ （ａ）ＶＬＤＰＥのＴｍおよびＣＧ不溶分の測定方法： （ＤＳＣによるＴ、の測定法） 熱プレス成形した厚さ１００μｍのフィルムから約５ｍ
ｇの試料を精秤し、これをＤＳＣｇ置にセットし、１７
０℃に昇温しで同温度で１５ｍ１ｎ保持した後、降温速
度２．５°Ｃ／ｍｉｎでＯ′Ｃまで冷却する。次にこの
状態から昇温速度１０℃／ｍｉｎで１７０　’Ｃまで昇
温を行い、Ｏ″Ｃから１７０″Ｃまで昇温する間に現わ
れたピークのうち最大のものの頂点の位置の温度をもっ
てＴっとする。

（沸騰ＣＧ不溶分の測定法） 熱プレスを用いて厚さ２００μｍのシートを成形し、こ
れから２０ｍｍＸ３０ｍｍの７−トを３枚切り取り、そ
れらについて二重管式ソックスレー抽出器を用い沸騰ｎ
−ヘキサンで５ｈｒ抽出を行う。ｎ−ヘキサン不溶分を
取り出し、真空乾燥（７ｈｒ１５０°Ｃ）後、次式によ
りＣ６不溶分４１％）を算出する。

本発明に用いられる各成分の単独または混合によりフィ
ルムを作りその性能を測定して行った。

フィルムの成形装置ならびに条件および物性試験方法の
詳細は下記のとおりである。

成形ｇ置および条件 押出機　　　田辺機械製５０ｒｎｒｎΦ押出機スクリュ
ー　Ｌ／Ｄ＝２２フルフラトタイプダイス　　　６００
ｍｍ中コートハンガーダイ冷　却　　　　ロール冷却法 押出温度　　　２５０℃ 製膜速度　　　３０ｍ／ｍｉｎ フィルム厚み　１０〜１３μｍ 物性試験方法 ヘイズ（％）：　　Ｊ　Ｉｓ　　ＫＥ３７１４引張破壊
強さ：　　　　　〃 引張破壊伸び：　　　　　〃 引張弾性率　：　　　　　〃 電子レンジ適性： 三菱電機電子レンジＲＯ−１０００型を用いて実際調理
を行った後のフィルム状態を肉眼観察した。

試験結果を表に示す。

ラップ性二　　　　１石化学法 フィルム巾１５ｍｍＸ２０ｍｍを重ね合わせ５ｋｇの加
重をかけたのち２３℃の恒温恒湿室に２４時間後放置後
、引張試験で９０’剥離強度をポ１ｊ定して得られた数
値を用いた。

カット性： 市販されているラップフィルムのノコ刃ヲ用い評価した
。

［発明の効果コ 本発明の自己粘着性フィルムは、特定のエチレン−α−
オレフィン共重合体からなる超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）と、これに密度０．９１〜Ｏ−９７ｇ／ｃｍ
３のエチレン・α−オレフィン共重合体（ＬＬＤＰＥ−
ＨＤＰＥ）、高圧法ポリエチレンまたはその共重合体（
ＨＰＬＤＰＥ）およびプロピレン（共）重合体（ＰＰ）
から選ばれる少なくとも一種の（共）重合体を特定量配
合した組成物を用いることにより、自己粘着性、透明性
、カット性、耐熱性および電子レンジ適性にも優れ、使
用用途に応じてフィルムの腰（引張弾性率）をＨ節する
ことが可能である。このため、家庭用、業務用ラップフ
ィルムおよびマスキングフィルム等として有効に利用さ
れる。

出　願　人　　日本石油化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ａ）に対して、（ｂ）〜（ｄ）から選ばれ
   る少なくとも一種を混合溶融し製膜して得られる自己粘
   着性フィルム。 （ａ）エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとを
   共重合させて得られる下記（ I ）〜（III）の性状を満
   足するエチレン・α−オレフィン共重合体８０〜２０重
   量部 （ I ）密度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾３未満
   、 （II）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク
   温度１００℃以上、 （III）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０重量部以上。 （ｂ）密度０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ＾３のエチレン
   ・α−オレフィン共重合体２０〜８０重量部 （ｃ）高圧法ポリエチレンまたはその共重合体１０〜８
   ０重量部 （ｄ）プロピレン（共）重合体１０〜３０重量部