JPH0491279A - 透湿性防水布帛およびその製造方法 - Google Patents
透湿性防水布帛およびその製造方法Info
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- JPH0491279A JPH0491279A JP2207564A JP20756490A JPH0491279A JP H0491279 A JPH0491279 A JP H0491279A JP 2207564 A JP2207564 A JP 2207564A JP 20756490 A JP20756490 A JP 20756490A JP H0491279 A JPH0491279 A JP H0491279A
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- D—TEXTILES; PAPER
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- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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- C09D175/04—Polyurethanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、透湿性防水布帛およびその製造方法に関する
。さらに詳しく述べるならば、本発明は、高い透湿性お
よび防水性を有し、耐摩耗性および洗濯耐久性に優れた
透湿性防水布帛およびその製造方法に関する。
。さらに詳しく述べるならば、本発明は、高い透湿性お
よび防水性を有し、耐摩耗性および洗濯耐久性に優れた
透湿性防水布帛およびその製造方法に関する。
従来、透湿性、防水性を有する加工布の製造方法として
は、布帛にポリウレタンを塗布し、湿式凝固することに
より樹脂膜にセルを生成させる方法が、例えば、特開昭
58−144178号公報に開示されている。また、乾
式凝固したポリウレタン膜を布帛にラミネートする方法
が、例えば、特開昭58−203172号公報に開示さ
れている。
は、布帛にポリウレタンを塗布し、湿式凝固することに
より樹脂膜にセルを生成させる方法が、例えば、特開昭
58−144178号公報に開示されている。また、乾
式凝固したポリウレタン膜を布帛にラミネートする方法
が、例えば、特開昭58−203172号公報に開示さ
れている。
しかしながら、透湿性と防水性とは相反する機能である
がゆえに、上記のポリウレタンを素材とする従来技術で
は、両性能ともに高くすることは困難であり、例えば、
透湿性を4000 g / n(・24hrSとした場
合には、耐水圧2000mmHzOを越える加工布を得
ることはできなかった。
がゆえに、上記のポリウレタンを素材とする従来技術で
は、両性能ともに高くすることは困難であり、例えば、
透湿性を4000 g / n(・24hrSとした場
合には、耐水圧2000mmHzOを越える加工布を得
ることはできなかった。
この点を改善するために、ポリアミノ酸変性ウレタンを
湿式凝固させた膜を用いることが、例えば、特開昭60
−154054号公報に提案されている。
湿式凝固させた膜を用いることが、例えば、特開昭60
−154054号公報に提案されている。
これによれば、透湿性が7000 g / rrf ・
24hrS以上で、耐水圧が1500 mm )l z
0以上の性能を有する加工布が得られている。
24hrS以上で、耐水圧が1500 mm )l z
0以上の性能を有する加工布が得られている。
また、ポリアミノ酸変性ウレタンにポリウレタンを混合
して湿式凝固させた膜を用いることが、例えば、特開昭
60−173178号公報により提案されている。これ
によれば、透湿性が7000g/ffT?・24hrS
以上で、耐水圧が15001H,0以上の性能を有する
加工布が得られている。
して湿式凝固させた膜を用いることが、例えば、特開昭
60−173178号公報により提案されている。これ
によれば、透湿性が7000g/ffT?・24hrS
以上で、耐水圧が15001H,0以上の性能を有する
加工布が得られている。
しかしながら、上記のポリアミノ酸変性ウレタンからな
る樹脂膜を用いた技術においては、樹脂膜の耐摩耗性が
劣るうえに、洗濯耐久性が著しく劣るものであった。す
なわち、洗濯によって、直ちに、防水性能、剥離強度の
著しい低下が見られ、実用に耐えるものではなかった。
る樹脂膜を用いた技術においては、樹脂膜の耐摩耗性が
劣るうえに、洗濯耐久性が著しく劣るものであった。す
なわち、洗濯によって、直ちに、防水性能、剥離強度の
著しい低下が見られ、実用に耐えるものではなかった。
また、ポリアミノ酸変性ウレタンとポリウレタンを混合
してなる樹脂膜を用いた技術においても、樹脂膜の耐摩
耗性および洗濯耐久性が劣るものであった。すなわち、
洗濯によって、防水性能、剥離強度の低下が見られ、実
用上問題があった。
してなる樹脂膜を用いた技術においても、樹脂膜の耐摩
耗性および洗濯耐久性が劣るものであった。すなわち、
洗濯によって、防水性能、剥離強度の低下が見られ、実
用上問題があった。
本発明は、透湿性、防水性ともに高い性能を有し、しか
も、耐摩耗性、洗濯耐久性に優れた透湿性防水加工布お
よびその製造方法を提供することを課題とする。
も、耐摩耗性、洗濯耐久性に優れた透湿性防水加工布お
よびその製造方法を提供することを課題とする。
上記課題を解決するために本発明の透湿性防水加工布は
次の構成を有する。すなわち、イソシアネート末端を有
するウレタンプレポリマーとN−カルボキシアミノ酸無
水物とアミン類を反応させて得られる生成物に、100
%モジュラスが40)cg/d以上のポリウレタンを2
0 : 80〜90:10の重量比で混合してなる樹脂
皮膜を布帛の少なくとも片面に設けてなる透湿性防水布
帛である。
次の構成を有する。すなわち、イソシアネート末端を有
するウレタンプレポリマーとN−カルボキシアミノ酸無
水物とアミン類を反応させて得られる生成物に、100
%モジュラスが40)cg/d以上のポリウレタンを2
0 : 80〜90:10の重量比で混合してなる樹脂
皮膜を布帛の少なくとも片面に設けてなる透湿性防水布
帛である。
また、本発明の透湿性防水加工布の製造方法は次のいず
れかの構成を有する。すなわち、イソシアネート末端を
有するウレタンプレポリマーとN〜カルボキシアミノ酸
無水物とアミン類を反応させて得られる生成物に、10
0%モジュラスが40kg/cid以上のポリウレタン
を混合比20 : 80〜90 : 10で添加し、さ
らにイソシアネート系架橋剤を添加してなる有機溶媒溶
液を布帛の少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、
乾燥した後、撥水処理することを特徴とする透湿性防水
布帛の製造方法、または、 イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーとN
〜カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得
られる生成物に、100%モジュラスが40kg/cd
以上のポリウレタンを混合比20 : 80〜90 :
10で添加し、さらにイソシアネート系架橋剤を添加
してなる有機溶媒溶液を布帛の少なくとも片面に塗布し
、凝固、脱溶媒し、乾燥した後、次いで、形成した混合
樹脂皮膜面にポリウレタンの有機溶媒溶液を塗布し、凝
固、脱溶媒し、乾燥した後、抱水処理することを特徴と
する透湿性防水布帛の製造方法である。
れかの構成を有する。すなわち、イソシアネート末端を
有するウレタンプレポリマーとN〜カルボキシアミノ酸
無水物とアミン類を反応させて得られる生成物に、10
0%モジュラスが40kg/cid以上のポリウレタン
を混合比20 : 80〜90 : 10で添加し、さ
らにイソシアネート系架橋剤を添加してなる有機溶媒溶
液を布帛の少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、
乾燥した後、撥水処理することを特徴とする透湿性防水
布帛の製造方法、または、 イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーとN
〜カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得
られる生成物に、100%モジュラスが40kg/cd
以上のポリウレタンを混合比20 : 80〜90 :
10で添加し、さらにイソシアネート系架橋剤を添加
してなる有機溶媒溶液を布帛の少なくとも片面に塗布し
、凝固、脱溶媒し、乾燥した後、次いで、形成した混合
樹脂皮膜面にポリウレタンの有機溶媒溶液を塗布し、凝
固、脱溶媒し、乾燥した後、抱水処理することを特徴と
する透湿性防水布帛の製造方法である。
本発明に有用な布帛素材としては、ポリエステル、ポリ
アミド、アクリル、レーヨンなどの合成繊維や綿、ウー
ルなどの天然繊維またはこれらを混用したものを用いる
ことができる。
アミド、アクリル、レーヨンなどの合成繊維や綿、ウー
ルなどの天然繊維またはこれらを混用したものを用いる
ことができる。
本発明に用いる樹脂皮膜の素材としては、イソシアネー
ト末端を有するウレタンプレポリマーとN−カルボキシ
アミノ酸無水物とアミン類を反応させて得られる生成物
に、100%モジュラスが40kg/cm2以上のポリ
ウレタンを混合してなる樹脂皮膜であって、これらの混
合比を20 : 80〜90 : 10、好ましくは3
0 : 70〜80 : 20とするものである。なお
、衣料用としては、風合いを良好にする観点から、この
混合比は65 : 35〜80 : 20であるのが好
ましい。
ト末端を有するウレタンプレポリマーとN−カルボキシ
アミノ酸無水物とアミン類を反応させて得られる生成物
に、100%モジュラスが40kg/cm2以上のポリ
ウレタンを混合してなる樹脂皮膜であって、これらの混
合比を20 : 80〜90 : 10、好ましくは3
0 : 70〜80 : 20とするものである。なお
、衣料用としては、風合いを良好にする観点から、この
混合比は65 : 35〜80 : 20であるのが好
ましい。
この混合比が20 : 80に満たない場合には、湿式
凝固により得られる樹脂膜のセルが大きくなり、また微
細セルも無くなるため、本発明の目的とする透湿性が得
られない。一方、この混合比が90:10を越える場合
には、湿式凝固により得られる樹脂膜に微細なセルが多
数形成されるために、耐水圧、剥離強度、洗濯耐久性の
低下が起こる。
凝固により得られる樹脂膜のセルが大きくなり、また微
細セルも無くなるため、本発明の目的とする透湿性が得
られない。一方、この混合比が90:10を越える場合
には、湿式凝固により得られる樹脂膜に微細なセルが多
数形成されるために、耐水圧、剥離強度、洗濯耐久性の
低下が起こる。
イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーとN
−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得
られる生成物の具体的製造方法としては、例えば、N−
カルボキシアミノ酸無水物(以下、NCA)にイソシア
ネート末端を有するウレタンプレポリマーとを混合した
後アミン類を添加して反応させる方法、イソシアネート
末端を有するウレタンプレポリマーとアミン類を反応さ
せた後にNCAをさらに反応させる方法などがあげられ
る。反応溶媒としては、原料および生成物の溶解度の点
から、ジメチルホルムアミドが好ましく採用される。
−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得
られる生成物の具体的製造方法としては、例えば、N−
カルボキシアミノ酸無水物(以下、NCA)にイソシア
ネート末端を有するウレタンプレポリマーとを混合した
後アミン類を添加して反応させる方法、イソシアネート
末端を有するウレタンプレポリマーとアミン類を反応さ
せた後にNCAをさらに反応させる方法などがあげられ
る。反応溶媒としては、原料および生成物の溶解度の点
から、ジメチルホルムアミドが好ましく採用される。
なお、NCAとしては、グルタミン酸、アスパラギン酸
、リジン、アルギニン、メチオニンなどのα−アミノ酸
またはこれらのアルキルエステルのN−カルボキシアミ
ノ酸無水物が好ましく用いられる。
、リジン、アルギニン、メチオニンなどのα−アミノ酸
またはこれらのアルキルエステルのN−カルボキシアミ
ノ酸無水物が好ましく用いられる。
また、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマ
ーは、過剰のジイソシアネート化合物とジオール化合物
とを反応させて得られるものである。ジイソシアネート
化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどを用いることができ、一方、ジオール化合物とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどのポリエーテルグリコールやポリカプロラクト
ングリコールなどのポリエステルグリコールなどを用い
ることができる。
ーは、過剰のジイソシアネート化合物とジオール化合物
とを反応させて得られるものである。ジイソシアネート
化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどを用いることができ、一方、ジオール化合物とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどのポリエーテルグリコールやポリカプロラクト
ングリコールなどのポリエステルグリコールなどを用い
ることができる。
アミン類としては、ヒドラジン、エチレンジアミン、プ
ロパンジアミンなどの1級アミン、ジアルキルアミンな
どの2級アミン、トリアルキルアミンなどの3級アルキ
ルアミン、アルコールアミンなどを用いることができる
。
ロパンジアミンなどの1級アミン、ジアルキルアミンな
どの2級アミン、トリアルキルアミンなどの3級アルキ
ルアミン、アルコールアミンなどを用いることができる
。
このようにして得られた生成物は、3種の重合反応の競
合反応であるため、ウレタンアミノ酸共重合体とポリウ
レタンとポリアミノ酸との3種のポリマーの混合物とな
る。これらの3種のポリマーの混合比は、たとえば、原
料であるNCA、イソシアネート末端を有するウレタン
プレポリマーアミン類との仕込み割合を変えることによ
り制御することができる。
合反応であるため、ウレタンアミノ酸共重合体とポリウ
レタンとポリアミノ酸との3種のポリマーの混合物とな
る。これらの3種のポリマーの混合比は、たとえば、原
料であるNCA、イソシアネート末端を有するウレタン
プレポリマーアミン類との仕込み割合を変えることによ
り制御することができる。
本発明においては、樹脂溶液を安定に維持する観点から
生成物中に占めるウレタンアミノ酸共重合体の割合を2
0重量%以下、さらには15重量%以下とするのが好ま
しい。
生成物中に占めるウレタンアミノ酸共重合体の割合を2
0重量%以下、さらには15重量%以下とするのが好ま
しい。
本発明に用いるポリウレタンとしては、100%モジュ
ラスが40kg/cd以上であるものを選択すべきある
。100%モジュラスが40kg/cjに満たない場合
には、耐水圧、剥離強度が不十分となる。
ラスが40kg/cd以上であるものを選択すべきある
。100%モジュラスが40kg/cjに満たない場合
には、耐水圧、剥離強度が不十分となる。
本発明に用いる上記ウレタンアミノ酸共重合体とポリウ
レタンとの混合樹脂溶液中には、さらに、イソシアネー
ト系架橋剤を含有させる。
レタンとの混合樹脂溶液中には、さらに、イソシアネー
ト系架橋剤を含有させる。
このイソシアネート系架橋剤を含有しない場合には、剥
離強度が不十分となる。なお、架橋剤の含有量は0.5
〜10wt%であるのが好ましい。
離強度が不十分となる。なお、架橋剤の含有量は0.5
〜10wt%であるのが好ましい。
本発明においてインシアネート系架橋剤とは、末端がブ
ロックされていないイソシアネート系架橋剤をいう。従
来、イソシアネート系架橋剤としては、水による分解を
防ぐ観点から、末端がフェノールやメチルエチルケトン
オキシムなどでブロックされているものを用い、膜形成
後に熱処理をしてブロックを解除し、架橋反応させるの
が一般的であった。また、ポリアミノ酸ウレタン樹脂を
用いた透湿性防水布帛の製造方法(特開昭61〜637
77号)では、イソシアネート基は遊離したものまたは
ブロックされたもののいずれであってもよいとされてい
る。しかし、実際には遊離したものの場合に剥離強度の
良好なものが得られるけれども、ブロックされているも
のでは、たとえば、フェノールブロック体を用いた場合
で150°C以上、メチルエチルケトン体を用いた場合
で170℃以上の高温加熱処理を必要とし、湿式凝固に
より形成した微細セル構造が破壊されたり、ブロックの
解離バラツキによる接着のバラツキが発生するという問
題があった。本発明においては、末端がブロックされて
いないイソシアネート系架橋剤を用いることによって、
上記の問題点を解決したものである。
ロックされていないイソシアネート系架橋剤をいう。従
来、イソシアネート系架橋剤としては、水による分解を
防ぐ観点から、末端がフェノールやメチルエチルケトン
オキシムなどでブロックされているものを用い、膜形成
後に熱処理をしてブロックを解除し、架橋反応させるの
が一般的であった。また、ポリアミノ酸ウレタン樹脂を
用いた透湿性防水布帛の製造方法(特開昭61〜637
77号)では、イソシアネート基は遊離したものまたは
ブロックされたもののいずれであってもよいとされてい
る。しかし、実際には遊離したものの場合に剥離強度の
良好なものが得られるけれども、ブロックされているも
のでは、たとえば、フェノールブロック体を用いた場合
で150°C以上、メチルエチルケトン体を用いた場合
で170℃以上の高温加熱処理を必要とし、湿式凝固に
より形成した微細セル構造が破壊されたり、ブロックの
解離バラツキによる接着のバラツキが発生するという問
題があった。本発明においては、末端がブロックされて
いないイソシアネート系架橋剤を用いることによって、
上記の問題点を解決したものである。
かかるイソシアネート系架橋剤を用いても水による分解
が問題とならない理由は明らかではないけれども、この
ようなイソシアネート系架橋剤が親油性であるために、
水と接触する一部の架橋剤は分解されても、大部分の架
橋剤は分解を免れるためであろうと考えられる。
が問題とならない理由は明らかではないけれども、この
ようなイソシアネート系架橋剤が親油性であるために、
水と接触する一部の架橋剤は分解されても、大部分の架
橋剤は分解を免れるためであろうと考えられる。
イソシアネート系架橋剤としては、たとえば、2.4−
)リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートおよびこれらのジイソシアネートa
と活性水素含有化合物とを反応させて得られるトリイソ
シアネート類を挙げることができる。
)リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートおよびこれらのジイソシアネートa
と活性水素含有化合物とを反応させて得られるトリイソ
シアネート類を挙げることができる。
また、透湿度を高くし、しかも皮膜強度を向上させる観
点から、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重
合体の量を1.4〜B、6wt%とするのが好ましい。
点から、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重
合体の量を1.4〜B、6wt%とするのが好ましい。
本発明において、透湿度は、JIS Z 0208のカ
ップ法により、40°C190%RHの条件で測定した
値をいう。高湿度の環境でムレ感を大幅に滅じ観点から
、透湿度を8000 g /d・24hrs以上とする
のが好ましい。
ップ法により、40°C190%RHの条件で測定した
値をいう。高湿度の環境でムレ感を大幅に滅じ観点から
、透湿度を8000 g /d・24hrs以上とする
のが好ましい。
また、本発明において、耐水圧は、JIS L 109
2の高圧法により測定した値をいう。降雨時に雨水の衣
服への侵入を阻止する観点から、耐水圧を2000mH
zO以上とするのが好ましい。
2の高圧法により測定した値をいう。降雨時に雨水の衣
服への侵入を阻止する観点から、耐水圧を2000mH
zO以上とするのが好ましい。
衣服内の湿度環境を快適に制御する観点からは、温度に
よる透湿度増加率を200g/rrf・24hrsde
g以上、さらには300 g / rd ・24hrs
−deg以上とするのが好ましい。
よる透湿度増加率を200g/rrf・24hrsde
g以上、さらには300 g / rd ・24hrs
−deg以上とするのが好ましい。
ここで、温度による透湿度増加率とは、40℃、90%
RHにおける透湿度P 40 (g / rd ・24
hrs)と25℃、90%RHにおける透湿度P ts
(g / nf ・24hrs)の差を15(deg
)で除した値をいう。なお、透湿度はJIS Z 02
08により測定した値を用いるものとする。この値が大
きいほど、高温高温下において著しく優れた透湿性を発
揮し、低温においてはやや低い透湿性とすることができ
、積極的に衣服内の湿度環境を制御することが可能とな
る。
RHにおける透湿度P 40 (g / rd ・24
hrs)と25℃、90%RHにおける透湿度P ts
(g / nf ・24hrs)の差を15(deg
)で除した値をいう。なお、透湿度はJIS Z 02
08により測定した値を用いるものとする。この値が大
きいほど、高温高温下において著しく優れた透湿性を発
揮し、低温においてはやや低い透湿性とすることができ
、積極的に衣服内の湿度環境を制御することが可能とな
る。
本発明の透湿性防水加工布の製造方法について以下に説
明する。
明する。
湿式凝固により樹脂膜を形成する前には、樹脂溶液が過
度に布帛内に侵入するのを防止するため、あらかじめ撥
水処理し、カレンダー処理を施すのが好ましい。
度に布帛内に侵入するのを防止するため、あらかじめ撥
水処理し、カレンダー処理を施すのが好ましい。
インシアネート末端を有するウレタンプレポリマーとN
−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得
られる生成物と100%モジュラスが40kg/c1f
以上のポリウレタンとを混合比20 : 80〜90
: 10で含有し、さらにイソシアネート系架橋剤を含
む有機溶媒溶液を布帛の少なくとも片面に塗布し、凝固
、脱溶媒し、乾燥する。この際、樹脂膜の強度、風合い
を良好に保つ観点から、前記混合樹脂の塗布量を乾燥後
において15〜45g/rrfとするのが好ましい。
−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得
られる生成物と100%モジュラスが40kg/c1f
以上のポリウレタンとを混合比20 : 80〜90
: 10で含有し、さらにイソシアネート系架橋剤を含
む有機溶媒溶液を布帛の少なくとも片面に塗布し、凝固
、脱溶媒し、乾燥する。この際、樹脂膜の強度、風合い
を良好に保つ観点から、前記混合樹脂の塗布量を乾燥後
において15〜45g/rrfとするのが好ましい。
また、上記のようにして形成された皮膜の上に、さらに
ポリウレタン皮膜を湿式凝固により形成するのも、さら
に強度面で優れた布帛とできるので好ましい。
ポリウレタン皮膜を湿式凝固により形成するのも、さら
に強度面で優れた布帛とできるので好ましい。
上記混合樹脂の溶媒として用いる有機溶媒としては、混
合樹脂の溶解性、凝固・脱溶媒の容易性からジメチルホ
ルムアミド(以下、DMF) 、ジメチルアセトアミド
、N−メチルピロリドンなどの水溶性の極性有機溶媒を
主体とするものが好ましく選択される。
合樹脂の溶解性、凝固・脱溶媒の容易性からジメチルホ
ルムアミド(以下、DMF) 、ジメチルアセトアミド
、N−メチルピロリドンなどの水溶性の極性有機溶媒を
主体とするものが好ましく選択される。
凝固、脱溶媒は公知の湿式凝固方法によればよい。凝固
浴には、混合樹脂溶媒の水溶液や水が好ましく用いられ
る。凝固温度は、樹脂膜中に形成される微多孔の孔径を
適度の範囲に調節する観点から、10〜50°Cの範囲
が好ましい。脱溶媒としては水が好ましく、脱溶媒の温
度は10〜80″Cの範囲が好ましく選択される。
浴には、混合樹脂溶媒の水溶液や水が好ましく用いられ
る。凝固温度は、樹脂膜中に形成される微多孔の孔径を
適度の範囲に調節する観点から、10〜50°Cの範囲
が好ましい。脱溶媒としては水が好ましく、脱溶媒の温
度は10〜80″Cの範囲が好ましく選択される。
脱溶媒された布帛は、ついで、常法により乾燥するが、
乾燥温度は90〜140°Cの範囲が好ましく選択され
る。
乾燥温度は90〜140°Cの範囲が好ましく選択され
る。
なお、混合樹脂液に含有されたイソシネート系架橋剤は
、膜形成後の熱処理によって皮膜中に架橋構造を形成し
、これが強度、耐久性に寄与するのである。
、膜形成後の熱処理によって皮膜中に架橋構造を形成し
、これが強度、耐久性に寄与するのである。
脱溶媒、乾燥の後に、耐久性のある撥水性を付与するた
めに撥水処理を行う。撥水処理には公知の撥水剤を用い
ることができる。布帛製品の品位を向上させる観点から
は、さらに仕上げセットを施すのが好ましい。
めに撥水処理を行う。撥水処理には公知の撥水剤を用い
ることができる。布帛製品の品位を向上させる観点から
は、さらに仕上げセットを施すのが好ましい。
以下、実施例に基づきさらに具体的に本発明を説明する
。
。
ここで、透湿度、耐水圧、剥離強度は、それぞれ、JI
S Z 0208、JIS L 1092、JIS Z
1089ニより測定した。
S Z 0208、JIS L 1092、JIS Z
1089ニより測定した。
なお、洗濯は、JIS K 3371に準じ、家庭用電
気洗濯機に40±2℃の0.2%合成洗剤251(弱ア
ルカリ性、第1種)水溶液を入れ、さらに試験試料と追
加布を合わせた重さが約500gとなるようにして、2
5分間洗濯後10分間すすぎの工程を2回繰返し、自然
乾燥を行ない、洗濯回数1回とした。
気洗濯機に40±2℃の0.2%合成洗剤251(弱ア
ルカリ性、第1種)水溶液を入れ、さらに試験試料と追
加布を合わせた重さが約500gとなるようにして、2
5分間洗濯後10分間すすぎの工程を2回繰返し、自然
乾燥を行ない、洗濯回数1回とした。
実施例1
ポリエステルツイル織物(タテ糸、ヨコ糸ともに100
0−50F、タテ密度:171本/ 1nch、 ヨ’
:1密度:84本/1nch)にフッ素糸撥水剤アサヒ
ガードAG710の10%水溶液をパディング、乾燥、
キユアリングし、プラストカレンダーにより目潰を行な
った。
0−50F、タテ密度:171本/ 1nch、 ヨ’
:1密度:84本/1nch)にフッ素糸撥水剤アサヒ
ガードAG710の10%水溶液をパディング、乾燥、
キユアリングし、プラストカレンダーにより目潰を行な
った。
ポリテトラメチレンエーテルグリコール246重量部と
イソホロンジイソシアネート555重量部を110℃で
5時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマー(イソシアネート当量1230)を得
た。
イソホロンジイソシアネート555重量部を110℃で
5時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマー(イソシアネート当量1230)を得
た。
前記ウレタンプレポリマー120gとT−メチルL−グ
ルタメートのNCA12gをジメチルホルムアミド50
0gに溶解し、攪拌しつつ2%のヒドラジン水溶液15
gを加え、30°Cで2時間反応を行なうと、30°C
において粘度4000cpsの乳濁状の生成物溶液を得
た。
ルタメートのNCA12gをジメチルホルムアミド50
0gに溶解し、攪拌しつつ2%のヒドラジン水溶液15
gを加え、30°Cで2時間反応を行なうと、30°C
において粘度4000cpsの乳濁状の生成物溶液を得
た。
この生成物溶液の流動性は良好であり、生成物溶液中の
固形分濃度は20%であり、固形分中のウレタンアミノ
酸共重合体の割合は10%であった。
固形分濃度は20%であり、固形分中のウレタンアミノ
酸共重合体の割合は10%であった。
前記生成物溶液を80重量部、100%モジュラスが6
0kg/cdのポリウレタン樹脂8166 (大日本イ
ンキ■製)20重量部、DMF20重量部、イソシアネ
ート系架橋剤レザミンNE (大日精化昧製)2重量部
、白色顔料L−1500(大日本インキ■製)5重量部
を加えて混合した混合樹脂のDMF溶液をスリット幅0
.2閣で上記織物に塗布し、DMF15%水溶液中で5
分間凝固させた。その後、25°Cの水で脱溶媒、洗浄
し、乾燥し、さらに、フッ素系油性撥水処理を施し、1
50℃で仕上げセットを行なってコーティング布帛を得
た。混合樹脂の塗布量は乾燥後において27.5g/r
rfであり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸
共重合体の量は7.3−1%であった。
0kg/cdのポリウレタン樹脂8166 (大日本イ
ンキ■製)20重量部、DMF20重量部、イソシアネ
ート系架橋剤レザミンNE (大日精化昧製)2重量部
、白色顔料L−1500(大日本インキ■製)5重量部
を加えて混合した混合樹脂のDMF溶液をスリット幅0
.2閣で上記織物に塗布し、DMF15%水溶液中で5
分間凝固させた。その後、25°Cの水で脱溶媒、洗浄
し、乾燥し、さらに、フッ素系油性撥水処理を施し、1
50℃で仕上げセットを行なってコーティング布帛を得
た。混合樹脂の塗布量は乾燥後において27.5g/r
rfであり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸
共重合体の量は7.3−1%であった。
得られた布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温
度による透湿度増加率を測定した結果を表1に示す。
度による透湿度増加率を測定した結果を表1に示す。
比較例1
ポリウレタンとして100%モジュラスが30kg/d
のポリウレタン樹脂8006 (大日本インキ■製)を
用い、凝固浴として水を用いたほかは、実施例1と全く
同様にしてコーティング布帛を得た。混合樹脂の塗布量
は乾燥後において28.0g/rrfであり、混合樹脂
皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量は7.3
wt%であった。
のポリウレタン樹脂8006 (大日本インキ■製)を
用い、凝固浴として水を用いたほかは、実施例1と全く
同様にしてコーティング布帛を得た。混合樹脂の塗布量
は乾燥後において28.0g/rrfであり、混合樹脂
皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量は7.3
wt%であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
比較例2
実施例1で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を100重量部、DMF20重量部、イソシア
ネート系架橋剤レザミンNE(大日精化■製)2重量部
、白色顔料L−1500(大日本インキ■製)5重量部
を加えて混合した樹脂溶液を用い、凝固浴として水を用
いたほかは、実施例1と全く同様にしてコーティング布
帛を得た。
成物溶液を100重量部、DMF20重量部、イソシア
ネート系架橋剤レザミンNE(大日精化■製)2重量部
、白色顔料L−1500(大日本インキ■製)5重量部
を加えて混合した樹脂溶液を用い、凝固浴として水を用
いたほかは、実施例1と全く同様にしてコーティング布
帛を得た。
樹脂の塗布量は乾燥後において29.0g/mであり、
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は10wt%であった。
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は10wt%であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
比較例3
ウレタンアミノ酸共重合体を含む性成物溶液を18重量
部、ポリウレタン樹脂8166を82重量部用いたほか
は、実施例1と全く同様にしてコーティング布帛を得た
。
部、ポリウレタン樹脂8166を82重量部用いたほか
は、実施例1と全く同様にしてコーティング布帛を得た
。
樹脂の塗布量は乾燥後において25.5 g /ボであ
り、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体
の量は1.3wt%であった。
り、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体
の量は1.3wt%であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
比較例4
ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を用いず、
100%モジュラスが60kg/Cdのポリウレタン樹
脂8166 (大日本インキ側製)を100fi量部用
いたほかは、実施例1と全く同様にしてコーティング布
帛を得た。
100%モジュラスが60kg/Cdのポリウレタン樹
脂8166 (大日本インキ側製)を100fi量部用
いたほかは、実施例1と全く同様にしてコーティング布
帛を得た。
樹脂の塗布量は乾燥後において28.5g/rrrであ
った。
った。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
比較例5
イソシアネート系架橋剤を用いないほがは、比較例1と
全く同様にしてコーティング布帛を得た。
全く同様にしてコーティング布帛を得た。
樹脂の塗布量は乾燥後において28.0g/m2であっ
た。
た。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表1に併せて示す。
実施例2
ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を70重量
部、100%モジュラスが60kg/dのポリウレタン
樹脂8166 (大日本インキ■製)を30重量部とし
たほかは、実施例1と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
部、100%モジュラスが60kg/dのポリウレタン
樹脂8166 (大日本インキ■製)を30重量部とし
たほかは、実施例1と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において29.0g/m2で
あり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合
体の量は6.1wt%であった。
あり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合
体の量は6.1wt%であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に示す。
実施例3
ナイロンツイル織物(タテ糸、ヨコ系とも75D36F
、タテ密度=133本/1nch、ヨコ密度=90本/
1nch)にフッ素系溌水剤アサヒガードAG7100
10%水溶液をパディング、乾燥、キユアリングし、ブ
ラストカレンダーにより目潰を行なった。
、タテ密度=133本/1nch、ヨコ密度=90本/
1nch)にフッ素系溌水剤アサヒガードAG7100
10%水溶液をパディング、乾燥、キユアリングし、ブ
ラストカレンダーにより目潰を行なった。
次に、ポリウレタンとして100%モジュラスが90k
g/c+ilのポリウレタン樹脂8616 (大日本イ
ンキ■製)を用い、凝固浴として水を用いたほがは、実
施例1と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
g/c+ilのポリウレタン樹脂8616 (大日本イ
ンキ■製)を用い、凝固浴として水を用いたほがは、実
施例1と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において28.5 g /ボ
であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重
合体の量は7.3wt%であった。
であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重
合体の量は7.3wt%であった。
得られた布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温
度による透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示
す。
度による透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示
す。
実施例4
ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を85重量
部、100%モジュラスが60kg/dのポリウレタン
樹脂8166 (大日本インキ■製)を15重量部とし
たほかは、実施例2と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
部、100%モジュラスが60kg/dのポリウレタン
樹脂8166 (大日本インキ■製)を15重量部とし
たほかは、実施例2と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において26.0g/rr?
であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重
合体の量は7.9wt%であった。
であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重
合体の量は7.9wt%であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示す。
実施例5
ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を30重量
部、100%モジュラスが60kg/Cdのポリウレタ
ン樹脂8166 (大日本インキ■製)を70重量部と
したほかは、実施例2と全く同様にしてコーティング布
帛を得た。
部、100%モジュラスが60kg/Cdのポリウレタ
ン樹脂8166 (大日本インキ■製)を70重量部と
したほかは、実施例2と全く同様にしてコーティング布
帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において25.3g/rff
であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重
合体の量は2.2wt%であった。
であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重
合体の量は2.2wt%であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示す。
実施例6
ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を50重量
部、100%モジュラスが60kg/CIINのポリウ
レタン樹脂8166 (大日本インキ■製)を50重量
部としたほかは、実施例2と全く同様にしてコーティン
グ布帛を得た。
部、100%モジュラスが60kg/CIINのポリウ
レタン樹脂8166 (大日本インキ■製)を50重量
部としたほかは、実施例2と全く同様にしてコーティン
グ布帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において30.3 g /m
2であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共
重合体の量は4.0wt%であった。
2であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共
重合体の量は4.0wt%であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示す。
比較例6
ウレタンアミノ酸共重合体を92重量部、100%モジ
ュラスが60kg/dのポリウレタン樹脂8166(大
日本インキ■製)を8重量部としたほかは、実施例2と
全く同様にしてコーティング布帛を得た。
ュラスが60kg/dのポリウレタン樹脂8166(大
日本インキ■製)を8重量部としたほかは、実施例2と
全く同様にしてコーティング布帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において26.5g/rrr
であり、混合樹脂皮膜中のウレタンアミノ酸共重合体の
純分は8.8wt%であった。
であり、混合樹脂皮膜中のウレタンアミノ酸共重合体の
純分は8.8wt%であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度に
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示す。
よる透湿度増加率を測定した結果を表2に併せて示す。
た分野において適用可能な素材を与えることができる。
以下余白
〔発明の効果〕
本発明により、運動、作業を行なってもムレやベタ付き
が無く、降雨時にも漏水が無く快適であり、しかも、繰
返し洗濯をしても初期性能が低下することのない衣料を
与えることのできる優れたコーティング布帛が提供され
る。
が無く、降雨時にも漏水が無く快適であり、しかも、繰
返し洗濯をしても初期性能が低下することのない衣料を
与えることのできる優れたコーティング布帛が提供され
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマー
とN−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させ
て得られる生成物に、100%モジュラスが40kg/
cm^2以上のポリウレタンを20:80〜90:10
の重量比で混合してなる樹脂皮膜を布帛の少なくとも片
面に設けてなる透湿性防水布帛。 2、透湿度8000g/m^2・24hrs以上、耐水
圧2000mmH_2O以上であることを特徴とする請
求項1記載の透湿性防水布帛。 3、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体
量が1.4〜8.6wt%であることを特徴とする請求
項1記載の透湿性防水布帛。 4、洗濯後の耐水圧保持率が80%以上であることを特
徴とする請求項1または2記載の透湿性防水布帛。 5、温度による透湿度増加率が200g/m^2・24
hrs・deg以上であることを特徴とする請求項1ま
たは2記載の透湿性防水布帛。 6、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマー
とN−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させ
て得られる生成物に、100%モジュラスが40kg/
cm^2以上のポリウレタンを混合比20:80〜90
:10で添加し、さらにイソシアネート系架橋剤を添加
してなる有機溶媒溶液を布帛の少なくとも片面に塗布し
、凝固、脱溶媒し、乾燥した後、撥水処理することを特
徴とする透湿性防水布帛の製造方法。 7、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマー
とN−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させ
て得られる生成物に、100%モジュラスが40kg/
cm^2以上のポリウレタンを混合比20:80〜90
:10で添加し、さらにイソシアネート系架橋剤を添加
してなる有機溶媒溶液を布帛の少なくとも片面に塗布し
、凝固、脱溶媒し、乾燥した後、次いで、形成した混合
樹脂皮膜面にポリウレタンの有機溶媒溶液を塗布し、凝
固、脱溶媒し、乾燥した後、撥水処理することを特徴と
する透湿性防水布帛の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2207564A JP2943274B2 (ja) | 1990-08-07 | 1990-08-07 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
| KR1019910013555A KR920004657A (ko) | 1990-08-07 | 1991-08-06 | 수분 투과성 방수 직물 및 이의 제조방법 |
| EP91307257A EP0470828B1 (en) | 1990-08-07 | 1991-08-07 | Moisture-permeable waterproof fabric and process for production thereof |
| DE69108478T DE69108478T2 (de) | 1990-08-07 | 1991-08-07 | Feuchtigkeitsdurchlässiges, wasserundurchlässiges Textilmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| US07/846,521 US5326632A (en) | 1990-08-07 | 1992-03-04 | Moisture-permeable waterproof fabric and process for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2207564A JP2943274B2 (ja) | 1990-08-07 | 1990-08-07 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0491279A true JPH0491279A (ja) | 1992-03-24 |
| JP2943274B2 JP2943274B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=16541835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2207564A Expired - Fee Related JP2943274B2 (ja) | 1990-08-07 | 1990-08-07 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0470828B1 (ja) |
| JP (1) | JP2943274B2 (ja) |
| KR (1) | KR920004657A (ja) |
| DE (1) | DE69108478T2 (ja) |
Families Citing this family (4)
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| FR2743076B1 (fr) * | 1995-12-28 | 1999-02-05 | Isochem Sa | Polyurethanes utilisables dans le domaine biomedical |
| JP2015525197A (ja) | 2012-06-15 | 2015-09-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | カーボンカーボン複合材料 |
| WO2017058787A1 (en) | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Blue Cube Ip Llc | Precursors for carbon-carbon composites |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4636424A (en) * | 1984-01-23 | 1987-01-13 | Unitika Ltd. | Moisture-permeable waterproof laminated fabric and process for producing the same |
-
1990
- 1990-08-07 JP JP2207564A patent/JP2943274B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-08-06 KR KR1019910013555A patent/KR920004657A/ko not_active Withdrawn
- 1991-08-07 DE DE69108478T patent/DE69108478T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-07 EP EP91307257A patent/EP0470828B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920004657A (ko) | 1992-03-27 |
| DE69108478D1 (de) | 1995-05-04 |
| DE69108478T2 (de) | 1996-01-04 |
| JP2943274B2 (ja) | 1999-08-30 |
| EP0470828A1 (en) | 1992-02-12 |
| EP0470828B1 (en) | 1995-03-29 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |