JPH02112480A - 透湿性防水布帛およびその製造方法 - Google Patents
透湿性防水布帛およびその製造方法Info
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- JPH02112480A JPH02112480A JP26248688A JP26248688A JPH02112480A JP H02112480 A JPH02112480 A JP H02112480A JP 26248688 A JP26248688 A JP 26248688A JP 26248688 A JP26248688 A JP 26248688A JP H02112480 A JPH02112480 A JP H02112480A
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- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、高度な透湿性能を有する透湿性防水布帛およ
びその製造方法に関するものである。
びその製造方法に関するものである。
(従来の技術)
繊維布帛にポリアミノ酸ウレタン樹脂液を塗布して無孔
の皮膜を形成したコーティング布帛は従来から公知であ
り、かなりの透湿性を有することも知られているが、こ
のような無孔のポリアミノ酸ウレタン樹脂のコーティン
グ布帛では、膜厚10μmクラスのもので、その透湿度
は高々3000 g /rd ・24hrs (JIS
Z−0208)程度のものしか得られず、風合も硬い
ものであワた。
の皮膜を形成したコーティング布帛は従来から公知であ
り、かなりの透湿性を有することも知られているが、こ
のような無孔のポリアミノ酸ウレタン樹脂のコーティン
グ布帛では、膜厚10μmクラスのもので、その透湿度
は高々3000 g /rd ・24hrs (JIS
Z−0208)程度のものしか得られず、風合も硬い
ものであワた。
本発明者らは、これらの欠点を改良し、優れた透湿性能
を有し、しかも風合の良好な透湿性防水布帛の製造方法
として、先に特願昭63−47814号にて「親水化さ
れたポリアミノ酸ウレタン樹脂主体の合成重合体、イソ
シアネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性有機溶剤お
よび水とからなる樹脂溶液を繊維布帛に塗布した後、乾
燥熱処理することを特徴とする透湿性防水布帛の製造方
法」を提案した。
を有し、しかも風合の良好な透湿性防水布帛の製造方法
として、先に特願昭63−47814号にて「親水化さ
れたポリアミノ酸ウレタン樹脂主体の合成重合体、イソ
シアネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性有機溶剤お
よび水とからなる樹脂溶液を繊維布帛に塗布した後、乾
燥熱処理することを特徴とする透湿性防水布帛の製造方
法」を提案した。
これは透湿度8.000 g / m ・24hrs以
上(JIS Z0208) 、耐水圧1.000朋水柱
以上(JIS l−1096低水圧法)の性能を有する
透湿性防水布帛であったが、この透湿性防水布帛を縫製
し1着用テストを行ったところ9着用時にコーティング
皮膜がアンダーウェアによって摩耗され、皮膜が損傷す
ることが判明してきた。そして今のところ耐摩耗性が良
好で、しかも高度の透湿性能を有する透湿性防水布帛は
得られていないのが現状である。
上(JIS Z0208) 、耐水圧1.000朋水柱
以上(JIS l−1096低水圧法)の性能を有する
透湿性防水布帛であったが、この透湿性防水布帛を縫製
し1着用テストを行ったところ9着用時にコーティング
皮膜がアンダーウェアによって摩耗され、皮膜が損傷す
ることが判明してきた。そして今のところ耐摩耗性が良
好で、しかも高度の透湿性能を有する透湿性防水布帛は
得られていないのが現状である。
(発明が解決しようとする課B)
本発明は、上述の現状に鑑みて行われたもので。
遇湿度7,000 g / m ・24 hrs以上の
優れた透湿性能を有し、しかも皮膜の耐摩耗性が良好な
透湿性防水布帛を、乾式コーティング加工法によって得
ることを目的とするものである。
優れた透湿性能を有し、しかも皮膜の耐摩耗性が良好な
透湿性防水布帛を、乾式コーティング加工法によって得
ることを目的とするものである。
(課題を解決するための手段)
本発明は、上述の目的を達成するもので1次の構成を有
するものである。
するものである。
すなわち1本発明は[繊維布帛上に樹脂層を有する透湿
性防水布帛であって、該樹脂層が親水化されたポリウレ
タン樹脂、または該樹脂と親水化されたポリアミノ酸ウ
レタン樹脂との混合樹脂よりなる無孔質膜であることを
特徴とする透湿性防水布帛」並びに「繊維布帛に、親水
化されたポリウレタン樹脂、または該樹脂と親水化され
たポリアミノ酸ウレタン樹脂との混合樹脂と、イソシア
ネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性有機溶剤および
水とからなる樹脂溶液を塗布した後、乾燥熱処理するこ
とを特徴とする透湿性防水布帛の製造方法」を要旨とす
るものである。
性防水布帛であって、該樹脂層が親水化されたポリウレ
タン樹脂、または該樹脂と親水化されたポリアミノ酸ウ
レタン樹脂との混合樹脂よりなる無孔質膜であることを
特徴とする透湿性防水布帛」並びに「繊維布帛に、親水
化されたポリウレタン樹脂、または該樹脂と親水化され
たポリアミノ酸ウレタン樹脂との混合樹脂と、イソシア
ネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性有機溶剤および
水とからなる樹脂溶液を塗布した後、乾燥熱処理するこ
とを特徴とする透湿性防水布帛の製造方法」を要旨とす
るものである。
以下9本発明について詳細に説明を行う。
本発明では、コーティング樹脂として、親水化されたポ
リウレタン樹脂、または該樹脂と親水化されたポリアミ
ノ酸ウレタン樹脂との混合樹脂が用いられる。
リウレタン樹脂、または該樹脂と親水化されたポリアミ
ノ酸ウレタン樹脂との混合樹脂が用いられる。
本発明で用いられる親水化されたポリウレタン樹脂は2
ポリウレタン樹脂に水酸基、第4級アンモニウム塩、カ
ルボン酸ソーダ、スルホン酸ソーダ等の親水性基を導入
したもので、水を添加すると樹脂液が増粘し、乾燥する
と無孔質膜を形成するものであり、市販品として2例え
ばハイムレンNPU−1)10(大日精化工業株式会社
製品)等を挙げることができる。
ポリウレタン樹脂に水酸基、第4級アンモニウム塩、カ
ルボン酸ソーダ、スルホン酸ソーダ等の親水性基を導入
したもので、水を添加すると樹脂液が増粘し、乾燥する
と無孔質膜を形成するものであり、市販品として2例え
ばハイムレンNPU−1)10(大日精化工業株式会社
製品)等を挙げることができる。
本発明において利用するポリアミノ酸ウレタン樹脂は、
アミノ酸とポリウレタンとからなる共重合体であり、水
に対して親和性を有する程度にそのアミノ酸成分2ポリ
ウレタン成分、またはアミノ酸成分とポリウレタン成分
の両方が親水化処理されたものを1本発明では親水化さ
れたポリアミノ酸ウレタン樹脂として用いる。
アミノ酸とポリウレタンとからなる共重合体であり、水
に対して親和性を有する程度にそのアミノ酸成分2ポリ
ウレタン成分、またはアミノ酸成分とポリウレタン成分
の両方が親水化処理されたものを1本発明では親水化さ
れたポリアミノ酸ウレタン樹脂として用いる。
ポリアミノ酸ウレタン樹脂(以下、PAU樹脂という。
)を構成する構成成分のアミノ酸としては、D、L−ア
ラニン、L−アスパラギン酸、Lシスチン、L−グルタ
ミン酸、グリシン、L−リジン7 L−メチオニン、L
−ロイシンおよびそれらの誘導体が挙げられ、ポリアミ
ノ酸を合成する場合には、アミノ酸とホスゲンから得ら
れるアミノ酸N−カルボン酸無水物(以下、N−カルボ
ン酸無水物をNCAという。)が一般に用いられるが、
特に皮膜性能面から、光学活性γ−アルキルーグルタメ
ート−NCAが好ましく用いられ。
ラニン、L−アスパラギン酸、Lシスチン、L−グルタ
ミン酸、グリシン、L−リジン7 L−メチオニン、L
−ロイシンおよびそれらの誘導体が挙げられ、ポリアミ
ノ酸を合成する場合には、アミノ酸とホスゲンから得ら
れるアミノ酸N−カルボン酸無水物(以下、N−カルボ
ン酸無水物をNCAという。)が一般に用いられるが、
特に皮膜性能面から、光学活性γ−アルキルーグルタメ
ート−NCAが好ましく用いられ。
その中でも価格と皮膜物性の面から、γ−メチルL−グ
ルタメートーNCAまたはγ−メチルーD−グルタメー
トーNCAがPAU樹脂のアミノ酸成分として有利に選
択される場合が多い。
ルタメートーNCAまたはγ−メチルーD−グルタメー
トーNCAがPAU樹脂のアミノ酸成分として有利に選
択される場合が多い。
一方、ポリウレタンとしては、末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマーで、イソシアネートとポ
リオールを当量比N CO/ OH>1の条件で反応さ
せて得られるものが用いられる。
を有するウレタンプレポリマーで、イソシアネートとポ
リオールを当量比N CO/ OH>1の条件で反応さ
せて得られるものが用いられる。
イソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート
、脂肪族ジイソシアネートおよび脂環族ジイソシアネー
トの単独またはこれらの混合物が用いられ4例えば、2
・4−トリレンジイソシアネート、4・4゛−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート 1・6−ヘキサンジイツシ
アネートト4−シクロヘキサンジイソシアネート等が挙
げられる。また、ポリオール成分としては、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール等が使用される
。ポリエーテルポリオールとしては1 ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール。
、脂肪族ジイソシアネートおよび脂環族ジイソシアネー
トの単独またはこれらの混合物が用いられ4例えば、2
・4−トリレンジイソシアネート、4・4゛−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート 1・6−ヘキサンジイツシ
アネートト4−シクロヘキサンジイソシアネート等が挙
げられる。また、ポリオール成分としては、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール等が使用される
。ポリエーテルポリオールとしては1 ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール。
ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、また、ポ
リエステルポリオールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール等のジオールとアジピン酸、セパ
チン酸等の二塩基酸との反応生成物や、カプロラクトン
等の開環重合物が挙げられる。
リエステルポリオールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール等のジオールとアジピン酸、セパ
チン酸等の二塩基酸との反応生成物や、カプロラクトン
等の開環重合物が挙げられる。
なお、アミノ酸とポリウレタンとの共重合で使用される
アミン類としては、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミンエタノールアミン等が
用いられる。
アミン類としては、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミンエタノールアミン等が
用いられる。
このように、PAU樹脂は、各種アミノ酸NCAと末端
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとの
反応系にアミン類を添加して得られるものである。
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとの
反応系にアミン類を添加して得られるものである。
得られたポリアミノ酸ウレタン共重合体を親水化する方
法としては、ポリアミノ酸ウレタン共重合体のアミノ酸
成分、ポリウレタン成分またはアミノ酸とポリウレタン
の両成分に水酸基、第4級アンモニウム塩、カルボン酸
ソーダ、スルホン酸ソーダ等の親水性基を導入する方法
があり1例えば、T−メチル−L−グルタメート−NC
Aを用いて合成したPAU樹脂の場合、T−メチル−L
−グルタメート成分を2−アミノ−1−エタノール 3
−アミノ−1−プロパツール、5−アミノ1−ペンタノ
ール等のアミノアルキルアルコールで処理し、N−ヒド
ロキシアルキル−L〜グルタメート成分に転換し、親水
化する方法が挙げられる。
法としては、ポリアミノ酸ウレタン共重合体のアミノ酸
成分、ポリウレタン成分またはアミノ酸とポリウレタン
の両成分に水酸基、第4級アンモニウム塩、カルボン酸
ソーダ、スルホン酸ソーダ等の親水性基を導入する方法
があり1例えば、T−メチル−L−グルタメート−NC
Aを用いて合成したPAU樹脂の場合、T−メチル−L
−グルタメート成分を2−アミノ−1−エタノール 3
−アミノ−1−プロパツール、5−アミノ1−ペンタノ
ール等のアミノアルキルアルコールで処理し、N−ヒド
ロキシアルキル−L〜グルタメート成分に転換し、親水
化する方法が挙げられる。
PAtJ樹脂の合成時に用いられる重合溶媒としては、
アミノ酸NCAの重合溶媒で活性水素を含まないこと、
および末端イソ、シアネート基を有するウレタンプレポ
リマーを溶解することができることの2点を満足する溶
媒が選択され、かかる溶媒には1例えば、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等の環状エーテル、酢酸エチル、酢
酸ブチル等の酢酸エステル類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、N−メチ
ルピロリドン等の極性アミド溶媒等を挙げることができ
、これらは単独溶媒として、あるいは混合溶媒として用
いられる。これらの溶媒系のうち特に好ましいものは、
生成する重合体組成物を溶解または均一分散するもので
4例えば、ジメチルホルムアミド単独溶媒、ジメチルホ
ルムアミドとジオキサンの混合溶媒またはメチルエチル
ケトンとジメチルホルムアミドとの混合溶媒等を挙げる
ことができる。
アミノ酸NCAの重合溶媒で活性水素を含まないこと、
および末端イソ、シアネート基を有するウレタンプレポ
リマーを溶解することができることの2点を満足する溶
媒が選択され、かかる溶媒には1例えば、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等の環状エーテル、酢酸エチル、酢
酸ブチル等の酢酸エステル類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、N−メチ
ルピロリドン等の極性アミド溶媒等を挙げることができ
、これらは単独溶媒として、あるいは混合溶媒として用
いられる。これらの溶媒系のうち特に好ましいものは、
生成する重合体組成物を溶解または均一分散するもので
4例えば、ジメチルホルムアミド単独溶媒、ジメチルホ
ルムアミドとジオキサンの混合溶媒またはメチルエチル
ケトンとジメチルホルムアミドとの混合溶媒等を挙げる
ことができる。
本発明でコーティング樹脂として用いる親水化されたポ
リウレタン樹脂は単独で用いてもよいが親水化されたP
AU樹脂と併用して用いてもよい。
リウレタン樹脂は単独で用いてもよいが親水化されたP
AU樹脂と併用して用いてもよい。
これらの樹脂を併用する際には、その混合比は用途に応
じて適宜決定すればよい。
じて適宜決定すればよい。
例えば2編物へのコーティングに際しては、伸縮性が必
要であるから、ポリウレタン樹脂の配合比率を高める方
が望ましく、親水化されたポリウレタン樹脂と親水化さ
れたPAU樹脂との混合重量比はlO:0〜3ニア程度
が好ましい。
要であるから、ポリウレタン樹脂の配合比率を高める方
が望ましく、親水化されたポリウレタン樹脂と親水化さ
れたPAU樹脂との混合重量比はlO:0〜3ニア程度
が好ましい。
また、透湿度や耐摩耗性をより一層重視する場合には、
PAU樹脂の配合比率を高める方が望ましく、親水化さ
れたポリウレタン樹脂と親水化されたPAtJ樹脂との
混合重量比は5;5〜1:9程度が好ましい。
PAU樹脂の配合比率を高める方が望ましく、親水化さ
れたポリウレタン樹脂と親水化されたPAtJ樹脂との
混合重量比は5;5〜1:9程度が好ましい。
本発明では樹脂皮膜と布帛との耐剥離性を向上する目的
で、樹脂溶液中に樹脂、繊維基布のいずれとも親和性の
高い化合物を併用する。本発明ではその化合物としてイ
ソシアネート化合物を併用する。
で、樹脂溶液中に樹脂、繊維基布のいずれとも親和性の
高い化合物を併用する。本発明ではその化合物としてイ
ソシアネート化合物を併用する。
イソシアネート化合物としては、2・4−トリレンジイ
ソシアネート 、4・4゛ −ジフェニルメタンジイソ
シアネート イソフオロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンイソシアネートまたはこれらのジイソシアネート
類3モルと活性水素を含有する化合物(例えば、トリメ
チロールプロパン、グリセリン等)1モルとの付加反応
によって得られるトリイソシアネート類が使用される。
ソシアネート 、4・4゛ −ジフェニルメタンジイソ
シアネート イソフオロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンイソシアネートまたはこれらのジイソシアネート
類3モルと活性水素を含有する化合物(例えば、トリメ
チロールプロパン、グリセリン等)1モルとの付加反応
によって得られるトリイソシアネート類が使用される。
上述のイソシアネート類は 、イソシアネート基が遊離
した形のものであうでも、あるいはフェノール1メチル
エチルケトオキシム等を付加することにより安定させ、
その後の熱処理によりブロックを解離させる形のもので
あっても、いずれでも使用でき1作業性や用途等により
適宜使い分ければよい。
した形のものであうでも、あるいはフェノール1メチル
エチルケトオキシム等を付加することにより安定させ、
その後の熱処理によりブロックを解離させる形のもので
あっても、いずれでも使用でき1作業性や用途等により
適宜使い分ければよい。
イソシアネート化合物の使用量としては、使用樹脂重量
に対して0,1〜10%、好ましくは0.5〜5%の割
合で使用することが望ましい。使用量が0.1%未満で
あれば、布帛に対する樹脂の接着力が乏しく、逆に10
%を越えると、風合いが硬化するので好ましくない。
に対して0,1〜10%、好ましくは0.5〜5%の割
合で使用することが望ましい。使用量が0.1%未満で
あれば、布帛に対する樹脂の接着力が乏しく、逆に10
%を越えると、風合いが硬化するので好ましくない。
本発明では、上述の親水化されたポリウレタン樹脂、ま
たは該樹脂と親水化されたPAtJ樹脂との混合樹脂と
、イソシアネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性有機
溶剤および水とからなる樹脂溶液を塗布後、乾燥熱処理
する。
たは該樹脂と親水化されたPAtJ樹脂との混合樹脂と
、イソシアネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性有機
溶剤および水とからなる樹脂溶液を塗布後、乾燥熱処理
する。
ここで用いる疎水性有機溶剤には、ヘンゼントルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素やジエチルエーテル、石油
エーテル等のエーテル類等が挙げられ、一方、親水性有
機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エー
テル類、エタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類
等を挙げることができる。
キシレン等の芳香族炭化水素やジエチルエーテル、石油
エーテル等のエーテル類等が挙げられ、一方、親水性有
機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エー
テル類、エタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類
等を挙げることができる。
本発明では、防水性向上の目的で、前述の樹脂溶液にフ
ッ素系撥水剤を添加してもよく、さらに耐摩耗性向上の
目的で、シリコン系樹脂を添加してもよく、これらの使
用量は、用途により適宜決定すればよい。
ッ素系撥水剤を添加してもよく、さらに耐摩耗性向上の
目的で、シリコン系樹脂を添加してもよく、これらの使
用量は、用途により適宜決定すればよい。
本発明で用いる繊維布帛としては、ナイロン6やナイロ
ン66で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレ
ンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維
3ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコ
ール系合成繊維、トリアセテート等の半合成繊維、ある
いはナイロン6/木綿、ポリエチレンテレフタレート/
木綿等の混紡繊維から構成された織物9編物、不織布等
を挙げることができる。
ン66で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレ
ンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維
3ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコ
ール系合成繊維、トリアセテート等の半合成繊維、ある
いはナイロン6/木綿、ポリエチレンテレフタレート/
木綿等の混紡繊維から構成された織物9編物、不織布等
を挙げることができる。
本発明では、これらの繊維布帛にIΩ水剤処理を施した
ものを用いてもよい。この場合、布帛のiθ水性は、
JIS L−1096スプレー法にて撥水度90以上あ
ることが望ましい。
ものを用いてもよい。この場合、布帛のiθ水性は、
JIS L−1096スプレー法にて撥水度90以上あ
ることが望ましい。
用いる撥水剤は、パラフィン系撓水剤やポリシロキサン
系撥水剤、フッ素系fri水剤等、公知のものでよく、
その処理は、一般に行われている公知の方法で行ったも
のでよい。
系撥水剤、フッ素系fri水剤等、公知のものでよく、
その処理は、一般に行われている公知の方法で行ったも
のでよい。
特に良好な撥水性を必要とする場合には、フッ素系(Ω
水剤を使用し2例えば1旭硝子株式会社製品のアサヒガ
ード730 (フッ素系↑Ω水剤エマルジョン)を5%
の水溶液でパディング(絞り率35%)後、160℃に
て1分間の熱処理を行う方法等によって行えばよい。
水剤を使用し2例えば1旭硝子株式会社製品のアサヒガ
ード730 (フッ素系↑Ω水剤エマルジョン)を5%
の水溶液でパディング(絞り率35%)後、160℃に
て1分間の熱処理を行う方法等によって行えばよい。
親水化されたポリウレタン樹脂の樹脂液を調整したり、
該樹脂と親水化されたPAU樹脂の混合樹脂の樹脂液を
調整したりするには、いずれも公知の方法を用いて行え
ばよ(、樹脂粘度としてはコーティング時の作業性を考
えて2,000〜25 、000cps(25℃)に調
整し、さらに未乳化の樹脂粒を取り除くために20〜2
00メツシユの濾過布による濾過を行っておくことが望
ましい。
該樹脂と親水化されたPAU樹脂の混合樹脂の樹脂液を
調整したりするには、いずれも公知の方法を用いて行え
ばよ(、樹脂粘度としてはコーティング時の作業性を考
えて2,000〜25 、000cps(25℃)に調
整し、さらに未乳化の樹脂粒を取り除くために20〜2
00メツシユの濾過布による濾過を行っておくことが望
ましい。
上述の樹脂溶液を塗布するには9通常のコーティング法
1例えばナイフコータやコンマコータ。
1例えばナイフコータやコンマコータ。
リバースコータ等を用いたコーティング法等により行え
ばよい。
ばよい。
樹脂溶液の塗布量は、いずれも得ようとする樹脂膜の膜
厚5〜100μmにあわせて適宜決定すればよい。
厚5〜100μmにあわせて適宜決定すればよい。
また、乾燥条件については、溶媒の沸点を考え適宜温度
および時間を選定するようにする。例えば、ジオキサン
/メチルエチルケトン/トルエン/水の混合溶媒からな
る親水化されたポリウレタン樹脂溶液を乾燥する場合に
は、50〜100℃にて0.5〜10分間の条件で乾燥
する。さらに、樹脂中のイソシアネート化合物の架橋反
応を完結させるために、100〜140℃にて0.5〜
5分間の条件にて熱処理することが望ましい。
および時間を選定するようにする。例えば、ジオキサン
/メチルエチルケトン/トルエン/水の混合溶媒からな
る親水化されたポリウレタン樹脂溶液を乾燥する場合に
は、50〜100℃にて0.5〜10分間の条件で乾燥
する。さらに、樹脂中のイソシアネート化合物の架橋反
応を完結させるために、100〜140℃にて0.5〜
5分間の条件にて熱処理することが望ましい。
樹脂皮膜を乾燥後、必要に応じてtθ水処理を行う。
ここで用いる撥水剤および撥水処理の方法については、
前述のごとく、あらかじめ繊維布帛を(θ水処理した場
合の方法に準じて、適宜パディング法、スプレー法、コ
ーティング法等により撥水処理を行えばよい。また、t
C水性の耐久性を高めるため、メラミン樹脂等の樹脂を
併用して撥水処理を行うこともできる。
前述のごとく、あらかじめ繊維布帛を(θ水処理した場
合の方法に準じて、適宜パディング法、スプレー法、コ
ーティング法等により撥水処理を行えばよい。また、t
C水性の耐久性を高めるため、メラミン樹脂等の樹脂を
併用して撥水処理を行うこともできる。
本発明方法においては、撥水処理をコーティング加工の
前後の双方に行っても一層にさしつかえな(、この場合
には、より一層耐水圧の良好なものが得られる。また、
布帛の平滑性や柔軟性を高めるため、さらに布帛にポリ
シロキサン樹脂付与を行ってもよい。付与するポリシロ
キサンとしては、ジメチルポリシロキサン、フェニル基
含有ポリシロキサン、アミノ変成やオレフィン変成等の
変成シリコンオイル、メチル水素ポリシロキサンあるい
はジメチルポリシロキサンとメチル水素ポリシロキサン
との混合物等が使用でき、用途により適宜選択すればよ
いが2本発明においては、ジメチルポリシロキサンの分
子量がs、ooo〜30,000のものが好ましく用い
られる。
前後の双方に行っても一層にさしつかえな(、この場合
には、より一層耐水圧の良好なものが得られる。また、
布帛の平滑性や柔軟性を高めるため、さらに布帛にポリ
シロキサン樹脂付与を行ってもよい。付与するポリシロ
キサンとしては、ジメチルポリシロキサン、フェニル基
含有ポリシロキサン、アミノ変成やオレフィン変成等の
変成シリコンオイル、メチル水素ポリシロキサンあるい
はジメチルポリシロキサンとメチル水素ポリシロキサン
との混合物等が使用でき、用途により適宜選択すればよ
いが2本発明においては、ジメチルポリシロキサンの分
子量がs、ooo〜30,000のものが好ましく用い
られる。
このポリシロキサン処理は、まず第一に、布帛に平滑性
を与え、生地間の摩擦による皮膜の摩擦損傷を低減させ
ることができ、また、この平滑効果により、裏地を使用
しなくてもスムーズに着脱できるメリットもあり、さら
にシリコン樹脂が織物の&l1va間に付着し、織物を
構成する糸条間の摩擦を減少することにより、風合を柔
軟にすることもできる。
を与え、生地間の摩擦による皮膜の摩擦損傷を低減させ
ることができ、また、この平滑効果により、裏地を使用
しなくてもスムーズに着脱できるメリットもあり、さら
にシリコン樹脂が織物の&l1va間に付着し、織物を
構成する糸条間の摩擦を減少することにより、風合を柔
軟にすることもできる。
このポリシロキサン処理は、水分散液、エマルジョン等
の形態で付与してもよいが、処理斑を発生させない目的
で、1・1・1−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、パークロルエチレン等の塩素化炭化水素やトルエン
、ヘキサン、ミネラルターペン等の溶剤溶液として付与
してもよい。
の形態で付与してもよいが、処理斑を発生させない目的
で、1・1・1−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、パークロルエチレン等の塩素化炭化水素やトルエン
、ヘキサン、ミネラルターペン等の溶剤溶液として付与
してもよい。
ポリシロキサン樹脂の付与方法は9通常行われているパ
ディング法、コーティング法またはスプレー法等で行え
ばよい。ポリシロキサンの付着量は、繊維重量に対して
固形分で0.1%以上が望ましい。
ディング法、コーティング法またはスプレー法等で行え
ばよい。ポリシロキサンの付着量は、繊維重量に対して
固形分で0.1%以上が望ましい。
本発明は以上の構成を有するものである。
(作 用)
本発明は、繊維布帛に、親水化されたポリウレタン樹脂
または該樹脂と親水化されたPALI樹脂との混合樹脂
と 、イソシアネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性
有機溶剤および水とからなる樹脂溶液を塗布し、乾燥熱
処理する構成を有するものであり、かかる構成によって
耐摩耗性が良好で、かつ高度の透湿性能を有するi3?
M性防水布帛を製造するものである。
または該樹脂と親水化されたPALI樹脂との混合樹脂
と 、イソシアネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性
有機溶剤および水とからなる樹脂溶液を塗布し、乾燥熱
処理する構成を有するものであり、かかる構成によって
耐摩耗性が良好で、かつ高度の透湿性能を有するi3?
M性防水布帛を製造するものである。
何故に2本発明による透湿性防水布帛は、耐摩耗性が良
好で、かつ、高度な透湿性能を有するのか9本発明者等
はその理由について次のように推測している。
好で、かつ、高度な透湿性能を有するのか9本発明者等
はその理由について次のように推測している。
ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン等の有機溶
剤を溶媒として用いたポリウレタン樹脂液やポリアミノ
酸ウレタン樹脂液を繊維布帛に乾式ダイレクトコーティ
ングした従来の透湿性防水布帛は、コーテイング量を少
なくしてその無孔質膜の薄膜化をはかろうとしても、繊
維布帛を構成する糸条間に樹脂液が浸透してしまい、結
果として樹脂膜が厚膜化されて透湿度の低いものになっ
てしまっていたが2本発明の透湿性防水布帛では用いる
樹脂が親水化されたポリウレタン樹脂または該樹脂と親
水化されたPAtJ樹脂の混合樹脂であり、いずれの場
合にも水の添加可能なW10型エマルジョン樹脂であっ
て、しかも乾燥すると無孔質膜となる性質をもっている
ので、この樹脂溶液を塗布しても糸条間への樹脂のくい
込みが少なく、従って薄膜化が可能となり、透湿度の高
いものとなる。そして上述の薄膜化された無孔膜は優れ
た耐摩耗性を存しているので、得られる布帛は透湿性能
と耐摩耗性能の良好な透湿性防水布出出なる。
剤を溶媒として用いたポリウレタン樹脂液やポリアミノ
酸ウレタン樹脂液を繊維布帛に乾式ダイレクトコーティ
ングした従来の透湿性防水布帛は、コーテイング量を少
なくしてその無孔質膜の薄膜化をはかろうとしても、繊
維布帛を構成する糸条間に樹脂液が浸透してしまい、結
果として樹脂膜が厚膜化されて透湿度の低いものになっ
てしまっていたが2本発明の透湿性防水布帛では用いる
樹脂が親水化されたポリウレタン樹脂または該樹脂と親
水化されたPAtJ樹脂の混合樹脂であり、いずれの場
合にも水の添加可能なW10型エマルジョン樹脂であっ
て、しかも乾燥すると無孔質膜となる性質をもっている
ので、この樹脂溶液を塗布しても糸条間への樹脂のくい
込みが少なく、従って薄膜化が可能となり、透湿度の高
いものとなる。そして上述の薄膜化された無孔膜は優れ
た耐摩耗性を存しているので、得られる布帛は透湿性能
と耐摩耗性能の良好な透湿性防水布出出なる。
特に、皮膜を形成する樹脂として親水化されたPAtJ
樹脂を併用する場合には、このPAU樹脂自身が、アミ
ノ酸とウレタンのブロック共重合により構成されている
もので、そのアミノ酸ブロックは主にα−ヘリックス構
造を形成し、ウレタンブロックはランダムコイル構造を
形成し、しかも前者のアミノ酸ブロックは、α−ヘリッ
クス構造に起因して水蒸気の拡散を助長する傾向を有し
。
樹脂を併用する場合には、このPAU樹脂自身が、アミ
ノ酸とウレタンのブロック共重合により構成されている
もので、そのアミノ酸ブロックは主にα−ヘリックス構
造を形成し、ウレタンブロックはランダムコイル構造を
形成し、しかも前者のアミノ酸ブロックは、α−ヘリッ
クス構造に起因して水蒸気の拡散を助長する傾向を有し
。
このようなPAU樹脂に固有のα−へリツクス構造と前
述の樹脂膜の薄膜化とが組み合わされた結果1本発明の
透湿性防水布帛は高度のS?W性能を発揮するようにな
るとともに、無孔膜に固をの耐摩耗性能とあいまって、
透湿性能と耐摩耗性能の良好な透湿性防水布帛が形成さ
れる。
述の樹脂膜の薄膜化とが組み合わされた結果1本発明の
透湿性防水布帛は高度のS?W性能を発揮するようにな
るとともに、無孔膜に固をの耐摩耗性能とあいまって、
透湿性能と耐摩耗性能の良好な透湿性防水布帛が形成さ
れる。
(実施例)
次に1本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
が、実施例における性能の測定、評価は。
が、実施例における性能の測定、評価は。
次の方法で行った。
(1) 透湿度:JISZ〜0208 による。
(2) 耐水圧: JIS L−1096(低水圧法
)による。
)による。
(3)摩耗強力
JIS K−6772に準拠して1次の方法により測定
、評価した。
、評価した。
スコツト型耐揉試験機を用い、つかみ間に試料2枚(3
c+mX12C3)を−組として中表で固定し1両つか
みの押圧荷重1 kg fにて40間の距離を120±
2回/分の速度で、 1000回往復摩擦した後の外観
を観察し2次の4段階評価を行った。
c+mX12C3)を−組として中表で固定し1両つか
みの押圧荷重1 kg fにて40間の距離を120±
2回/分の速度で、 1000回往復摩擦した後の外観
を観察し2次の4段階評価を行った。
■ 外観変化なし
O摩耗による剥離はとんどなし
△ 摩耗により若干剥離あり
× 摩耗により全面剥離あり
実施例1
まず9本実施例で用いる親水化されたポリウレタン樹脂
としてハイムレンNPU−1)10(大日精化工業■製
品)を用意した。
としてハイムレンNPU−1)10(大日精化工業■製
品)を用意した。
次に1本実施例で用いるPAU樹脂(ポリアミノ酸ウレ
タン樹脂)の製造を次の方法で行った。
タン樹脂)の製造を次の方法で行った。
ポリテトラメチレングリコール(OH価56.9)19
70 gと1・6−へキサメチレンジイソシアネート5
04gを、90℃で5時間反応させて、末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマー (NCO当1
2340)を得た。このウレタンプレポリマー85gと
γ−メチルーL−グルタメートNCA35gを、ジメチ
ルホルムアミド/ジオキサン(重量比=7/3)の混合
溶媒666gに溶解し、かきまぜながら2%トリエチル
アミン溶液50gを添加し、30℃で5時間反応を行う
と。
70 gと1・6−へキサメチレンジイソシアネート5
04gを、90℃で5時間反応させて、末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマー (NCO当1
2340)を得た。このウレタンプレポリマー85gと
γ−メチルーL−グルタメートNCA35gを、ジメチ
ルホルムアミド/ジオキサン(重量比=7/3)の混合
溶媒666gに溶解し、かきまぜながら2%トリエチル
アミン溶液50gを添加し、30℃で5時間反応を行う
と。
粘度32,0OOcps(25℃)の黄褐色乳濁状の流
動性の良好なPALJ樹脂溶液(以下、PAU樹脂Xと
いう。)を得た。
動性の良好なPALJ樹脂溶液(以下、PAU樹脂Xと
いう。)を得た。
次に、PAtJ樹脂Xを836g取り、これにトルエン
/メチルエチルケトン(重量比=515)の混合溶媒5
24gを加え、かきまぜなから3−アミノ−1−プロパ
ツール34gを添加し、30℃で8時間反応を行うと、
粘度2.800cps (25℃)の乳白色スラリー状
の親水化されたPAU樹脂溶液(以下、PAU樹脂樹脂
用う。)を得た。
/メチルエチルケトン(重量比=515)の混合溶媒5
24gを加え、かきまぜなから3−アミノ−1−プロパ
ツール34gを添加し、30℃で8時間反応を行うと、
粘度2.800cps (25℃)の乳白色スラリー状
の親水化されたPAU樹脂溶液(以下、PAU樹脂樹脂
用う。)を得た。
ここで前述の親水化されたポリウレタン樹脂と上述のP
AU樹脂樹脂用いて2次の方法により本発明の透湿性防
水布帛を製造した。
AU樹脂樹脂用いて2次の方法により本発明の透湿性防
水布帛を製造した。
まず、基布として経糸にナイロン70デニール/24フ
イラメント緯糸にナイロン70デニール/34フイラメ
ントを用いた経糸密度120本/インチ、緯糸密度90
本/インチの平織物(タフタ)を用意し、これに通常の
方法で精練および酸性染料による染色を行った後、鏡面
ロールをもつカレンダー加工機を用いて、温度170℃
、圧力3Qkg/c1).速度20m/分の条件にてカ
レンダー加工を行った。
イラメント緯糸にナイロン70デニール/34フイラメ
ントを用いた経糸密度120本/インチ、緯糸密度90
本/インチの平織物(タフタ)を用意し、これに通常の
方法で精練および酸性染料による染色を行った後、鏡面
ロールをもつカレンダー加工機を用いて、温度170℃
、圧力3Qkg/c1).速度20m/分の条件にてカ
レンダー加工を行った。
ここで、下記第1表の処方1〜3に示す樹脂溶液を、ナ
イフオーバーロールコータを使用し、乾燥被膜重量が5
g/r+?になるように塗布量を調整してそれぞれ塗
布した後、60℃、5分間の乾燥を行い、120℃、1
分間の熱処理を行った。
イフオーバーロールコータを使用し、乾燥被膜重量が5
g/r+?になるように塗布量を調整してそれぞれ塗
布した後、60℃、5分間の乾燥を行い、120℃、1
分間の熱処理を行った。
以下9通常の方法で、これらの布帛にフッ素糸fΩ水剤
エマルジョンのアサヒガード710 (旭硝子株式会社
製品)を5%水溶液にてパディング(絞り率30%)処
理を行い、160℃で1分間の熱処理を行い、引き続き
、信越シリコンオイルKF−96(ジメチルポリシロキ
サン、信越化学工業株式会社製品)の4%ミネラルター
ペン溶液をパディング(絞り率30%ンし2乾燥後、テ
ンターにて130℃で3分間の熱処理を行って1本発明
の透湿性防水布帛3点くそれぞれ本発明A、 B。
エマルジョンのアサヒガード710 (旭硝子株式会社
製品)を5%水溶液にてパディング(絞り率30%)処
理を行い、160℃で1分間の熱処理を行い、引き続き
、信越シリコンオイルKF−96(ジメチルポリシロキ
サン、信越化学工業株式会社製品)の4%ミネラルター
ペン溶液をパディング(絞り率30%ンし2乾燥後、テ
ンターにて130℃で3分間の熱処理を行って1本発明
の透湿性防水布帛3点くそれぞれ本発明A、 B。
Cとする。)を得た。
(以下余白)
第
表
防水布帛の製造に際して、処方1に代えてそれぞれ第1
表の処方4.処方5を用いるほかは1本発明Aの透湿性
防水布帛の製造と全く同一の方法により、比較用の透湿
性防水布帛2点(それぞれ比較例1.比較例2とする。
表の処方4.処方5を用いるほかは1本発明Aの透湿性
防水布帛の製造と全く同一の方法により、比較用の透湿
性防水布帛2点(それぞれ比較例1.比較例2とする。
)を製造した。
上述のごとくして得られた本発明A−Cの’tM ?W
性防水性布帛および比較例1.2の透湿性防水布帛につ
いて性能を測定、評価し、その結果を合わせて第2表に
示した。
性防水性布帛および比較例1.2の透湿性防水布帛につ
いて性能を測定、評価し、その結果を合わせて第2表に
示した。
第 2 表
(注1)無孔質型1’l+し+ン樹脂(大日精化工業■
製品)(注2)多孔質型ボ’J ’) し’l :/樹
脂(大日精化工業■製品)(注3) 4’)シアトド化
合物(大日精化工業■製品)本発明との比較のため。
製品)(注2)多孔質型ボ’J ’) し’l :/樹
脂(大日精化工業■製品)(注3) 4’)シアトド化
合物(大日精化工業■製品)本発明との比較のため。
上記本発明Aの透湿性
第2表における本発明A−Cの透湿性防水布帛の性能を
、比較例1の性能と比較すれば明らかな如く1本発明の
透湿性防水布帛は透湿性能を損なうことなく耐摩耗性能
が向上していることがわかり、また、有機溶剤のみで形
成せしめた無孔質膜を有する比較例2の透湿性防水布帛
の性能と比較すれば明らかなごとく2本発明の透湿性防
水布帛は、比較例2と同レベルの摩耗強力を保持しなが
ら透湿性能が驚くほど向上していることがわかる。
、比較例1の性能と比較すれば明らかな如く1本発明の
透湿性防水布帛は透湿性能を損なうことなく耐摩耗性能
が向上していることがわかり、また、有機溶剤のみで形
成せしめた無孔質膜を有する比較例2の透湿性防水布帛
の性能と比較すれば明らかなごとく2本発明の透湿性防
水布帛は、比較例2と同レベルの摩耗強力を保持しなが
ら透湿性能が驚くほど向上していることがわかる。
(発明の効果)
本発明は、親水化されたポリウレタン樹脂、または該樹
脂と親水化されたポリアミノ酸ウレタン樹脂との混合樹
脂と、イソシアネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性
有機溶剤および水とからなる樹脂溶液を繊維布帛に塗布
した後、乾燥熱処理する構成を有し、かかる構成の本発
明によれば。
脂と親水化されたポリアミノ酸ウレタン樹脂との混合樹
脂と、イソシアネート化合物、疎水性有機溶剤、親水性
有機溶剤および水とからなる樹脂溶液を繊維布帛に塗布
した後、乾燥熱処理する構成を有し、かかる構成の本発
明によれば。
非常に優れた透湿性能と防水性能を有するのみならず、
優れた耐摩耗性能をも有する透湿性防水布帛を製造する
ことができる。
優れた耐摩耗性能をも有する透湿性防水布帛を製造する
ことができる。
本発明の透湿性防水布帛は、その優れた性能から、特に
スポーツ衣料に適した素材である。
スポーツ衣料に適した素材である。
特許出願人 ユニ亭力株式会社
Claims (2)
- (1)繊維布帛上に樹脂層を有する透湿性防水布帛であ
って、該樹脂層が親水化されたポリウレタン樹脂、また
は該樹脂と親水化されたポリアミノ酸ウレタン樹脂との
混合樹脂よりなる無孔質膜であることを特徴とする透湿
性防水布帛。 - (2)繊維布帛に、親水化されたポリウレタン樹脂、ま
たは該樹脂と親水化されたポリアミノ酸ウレタン樹脂と
の混合樹脂と、イソシアネート化合物、疎水性有機溶剤
、親水性有機溶剤および水とからなる樹脂溶液を塗布し
た後、乾燥熱処理することを特徴とする透湿性防水布帛
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26248688A JPH02112480A (ja) | 1988-10-17 | 1988-10-17 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26248688A JPH02112480A (ja) | 1988-10-17 | 1988-10-17 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02112480A true JPH02112480A (ja) | 1990-04-25 |
Family
ID=17376462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26248688A Pending JPH02112480A (ja) | 1988-10-17 | 1988-10-17 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02112480A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0774835A (ja) * | 1993-08-31 | 1995-03-17 | Aiphone Co Ltd | ナースコール装置 |
| RU2688625C1 (ru) * | 2018-03-27 | 2019-05-21 | Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ | Композиция для получения паропроницаемой пористой мембраны |
-
1988
- 1988-10-17 JP JP26248688A patent/JPH02112480A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0774835A (ja) * | 1993-08-31 | 1995-03-17 | Aiphone Co Ltd | ナースコール装置 |
| RU2688625C1 (ru) * | 2018-03-27 | 2019-05-21 | Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ | Композиция для получения паропроницаемой пористой мембраны |
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