JPH049353A - ジシクロペンタジエンメタクリレートの製造方法 - Google Patents
ジシクロペンタジエンメタクリレートの製造方法Info
- Publication number
- JPH049353A JPH049353A JP2111333A JP11133390A JPH049353A JP H049353 A JPH049353 A JP H049353A JP 2111333 A JP2111333 A JP 2111333A JP 11133390 A JP11133390 A JP 11133390A JP H049353 A JPH049353 A JP H049353A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- salt
- solvent
- reaction
- methacrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、シンクロペンタジエンメタクリレートの製造
方法に関する。
方法に関する。
本発明で得られるシンクロペンタジエンメタクリレート
は、透明性、耐熱性、熱安定性、耐溶剤性、誘電特性等
の物理的、化学的特性に優れた新規なアクリレート系重
合体を製造するのに用いられる極めて有用な化学物質で
ある。
は、透明性、耐熱性、熱安定性、耐溶剤性、誘電特性等
の物理的、化学的特性に優れた新規なアクリレート系重
合体を製造するのに用いられる極めて有用な化学物質で
ある。
その具体的用途としては、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂
、アクリル系塗料、アクリル系接着材の改質用途などが
挙げられる（例えば、特開昭６１−１５９４０８号公報
参照）。
、アクリル系塗料、アクリル系接着材の改質用途などが
挙げられる（例えば、特開昭６１−１５９４０８号公報
参照）。
（従来の技術）
シンクロペンタジエンメタクリレートの製造方法として
は、シンクロペンタジエンとメタクリル酸とを、三弗化
ホウ素のエーテル錯体の存在下、反応させる方法が知ら
れている（特開昭５４−９７６９５号−、ケミカル・ア
ブストラクト６３−９０５５頁（１９６６年））。これ
とは別に、弗素含有イオン交換樹脂を触媒として用いる
方法もある（特開昭５６−５９７３６号）。
は、シンクロペンタジエンとメタクリル酸とを、三弗化
ホウ素のエーテル錯体の存在下、反応させる方法が知ら
れている（特開昭５４−９７６９５号−、ケミカル・ア
ブストラクト６３−９０５５頁（１９６６年））。これ
とは別に、弗素含有イオン交換樹脂を触媒として用いる
方法もある（特開昭５６−５９７３６号）。
しかし、前者は、装置の腐食の問題があり、煩雑な後処
理を必要とし、後者は、シンクロペンタジエン（以下、
ＤＣＰＤと略記することがある）に対して過剰量のメタ
クリル酸を必要とし、効率的でないという欠点があった
。
理を必要とし、後者は、シンクロペンタジエン（以下、
ＤＣＰＤと略記することがある）に対して過剰量のメタ
クリル酸を必要とし、効率的でないという欠点があった
。
これに対して、特開昭５６−５９７３５号に開示されて
いる、タングステンのへテロポリ酸を触媒として用いて
シンクロペンタジエンメタクリレートを製造する方法で
は、上記の装置の腐食および反応の非効率性は改善され
る。
いる、タングステンのへテロポリ酸を触媒として用いて
シンクロペンタジエンメタクリレートを製造する方法で
は、上記の装置の腐食および反応の非効率性は改善され
る。
（発明が解決しようとする課題）
ところが特開昭５６−５９７３５号に記載の方法では、
シンクロペンタジエンメタクリレートの収率が約５０％
と低かった。
シンクロペンタジエンメタクリレートの収率が約５０％
と低かった。
そこで本発明の目的は、タングステンのへテロポリ酸を
用いてシンクロペンタジエンとメタクリル酸とから、高
転化率及び高選択率で、従って高収率でシンクロペンタ
ジエンメタクリレートを、製造する方法を提供すること
にある。
用いてシンクロペンタジエンとメタクリル酸とから、高
転化率及び高選択率で、従って高収率でシンクロペンタ
ジエンメタクリレートを、製造する方法を提供すること
にある。
（課題を解決するための手段）
本発明は、シンクロペンタジエンとメタクリル酸との反
応用触媒として、物理吸着水を除去したリンタングステ
ン酸又はその酸性塩を用いることにより、上記目的を達
成した。
応用触媒として、物理吸着水を除去したリンタングステ
ン酸又はその酸性塩を用いることにより、上記目的を達
成した。
以下、本発明について詳説する。
本発明において触媒としてヘテロポリ酸構造を有するリ
ンタングステン酸（Ｈ３ＰＷ、□Ｏ，。） 又はその酸
性塩を用いる。酸触媒としての活性を有する必要がある
ため、酸性塩であり、リンタングステン酸の金属塩であ
ることが好ましい。酸性塩は、例えば組成式ＭＸ／ＩＩ
ＩＨＩ−０［ＰＷ、２０４．Ｉ Ｃ但し、Ｍは金属原
子を表し、ｍは、金属原子の原子価を表し、Ｘは０より
大きく２又は２より小さい数である）で表すことができ
る。塩を形成するための金属としては、特に銅、クロム
、マンガン及びナトリウムであることが好ましい。酸性
塩の具体例としては、ＮａＨ２ＰＷ１２０４０、Ｎａ２
ＨＰＷｔ２０＋ｏ、ＣＬＩＨＰＷ１２０１０、ＣＬＩＨ
２［ＰＷｔ２０＜ｏ］ ２ 、ＣｒＨＩｌ［ＰＷ１２０
４０］ ３、ＭｎＨ４［：ＰＷ１２０４゜コ。等を挙げ
ることができる。
ンタングステン酸（Ｈ３ＰＷ、□Ｏ，。） 又はその酸
性塩を用いる。酸触媒としての活性を有する必要がある
ため、酸性塩であり、リンタングステン酸の金属塩であ
ることが好ましい。酸性塩は、例えば組成式ＭＸ／ＩＩ
ＩＨＩ−０［ＰＷ、２０４．Ｉ Ｃ但し、Ｍは金属原
子を表し、ｍは、金属原子の原子価を表し、Ｘは０より
大きく２又は２より小さい数である）で表すことができ
る。塩を形成するための金属としては、特に銅、クロム
、マンガン及びナトリウムであることが好ましい。酸性
塩の具体例としては、ＮａＨ２ＰＷ１２０４０、Ｎａ２
ＨＰＷｔ２０＋ｏ、ＣＬＩＨＰＷ１２０１０、ＣＬＩＨ
２［ＰＷｔ２０＜ｏ］ ２ 、ＣｒＨＩｌ［ＰＷ１２０
４０］ ３、ＭｎＨ４［：ＰＷ１２０４゜コ。等を挙げ
ることができる。
リンタングステン酸の酸性塩は、水溶液中で金属のハロ
ゲン塩、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩等と反応させ、沈澱ま
たは蒸発乾固させることにより得ることができる。
ゲン塩、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩等と反応させ、沈澱ま
たは蒸発乾固させることにより得ることができる。
本発明において触媒として用いるリンタングステン酸又
はその酸性塩は物理吸着水を有さないものである。リン
タングステン酸は潮解性を有し、一般に多量の物理吸着
水を有する。シンクロペンタジエンとメタクリル酸から
シンクロペンタジエンメタクリレートを製造する際には
、この物理吸着水を除去したリンタングステン酸又はそ
の酸性塩を用いることで、高収率でシンクロペンタジェ
ンメタクリレートを製造することができる。リンタング
ステン酸の物理吸着水の除去は、例えば常圧では８０℃
以上に加熱することにより行うことができる。この温度
は、リンタングステン酸及び酸性塩の種類により異なる
が、熱分析をすることにより容易に求めることができる
。又、リンタングステン酸は、多量の結晶水も有する。
はその酸性塩は物理吸着水を有さないものである。リン
タングステン酸は潮解性を有し、一般に多量の物理吸着
水を有する。シンクロペンタジエンとメタクリル酸から
シンクロペンタジエンメタクリレートを製造する際には
、この物理吸着水を除去したリンタングステン酸又はそ
の酸性塩を用いることで、高収率でシンクロペンタジェ
ンメタクリレートを製造することができる。リンタング
ステン酸の物理吸着水の除去は、例えば常圧では８０℃
以上に加熱することにより行うことができる。この温度
は、リンタングステン酸及び酸性塩の種類により異なる
が、熱分析をすることにより容易に求めることができる
。又、リンタングステン酸は、多量の結晶水も有する。
例えばＨｓＰＷ１２０４−では、１ユニツト当たり最大
２９コの結晶水を有する。そして加熱条件によっては物
理吸着水に次いで結晶水も離脱することがある。シンク
ロペンタジエン及びメタクリル酸の転化率並びにシンク
ロペンタジエンメタクリレートの選択率を考慮すると結
晶水の数が、リンタングステン酸１ユニツト当たり１〜
２０コ、好ましくは３〜ｌＯコであることが特に好まし
い。結晶水の数と加熱処理条件との関係は、熱分析を行
うことにより求めることかできる。例えばＨ３ＰＷ、、
Ｏ，、の場合、常圧で約１５０〜３００°Ｃ１好ましく
は２００〜３００°Ｃで加熱することにより所望の数の
結晶水を有するＨ３ＰＷ、□０４０を得ることができる
。
２９コの結晶水を有する。そして加熱条件によっては物
理吸着水に次いで結晶水も離脱することがある。シンク
ロペンタジエン及びメタクリル酸の転化率並びにシンク
ロペンタジエンメタクリレートの選択率を考慮すると結
晶水の数が、リンタングステン酸１ユニツト当たり１〜
２０コ、好ましくは３〜ｌＯコであることが特に好まし
い。結晶水の数と加熱処理条件との関係は、熱分析を行
うことにより求めることかできる。例えばＨ３ＰＷ、、
Ｏ，、の場合、常圧で約１５０〜３００°Ｃ１好ましく
は２００〜３００°Ｃで加熱することにより所望の数の
結晶水を有するＨ３ＰＷ、□０４０を得ることができる
。
尚、上記加熱脱水処理は、減圧下でも行うことかでき、
但し、加熱温度は、減圧度に応じて、常圧の場合よりも
低くすることができる。
但し、加熱温度は、減圧度に応じて、常圧の場合よりも
低くすることができる。
また、リンタングステン酸の酸性塩は、反応の前に、脱
水処理されたリンタングステン酸と、金属のハロゲン塩
、炭酸塩、酢酸塩又は硫酸塩とを反応系内へ導入するこ
とにより形成させることもできる。
水処理されたリンタングステン酸と、金属のハロゲン塩
、炭酸塩、酢酸塩又は硫酸塩とを反応系内へ導入するこ
とにより形成させることもできる。
触媒の使用量は、シンクロペンタジェンとメタクリル酸
の合計重量に対して０．１〜５ｗｔ％が好ましく、１〜
３ｗｔ％とすることか特に好ましい。この使用範囲を越
えて多量に使用すると、シンクロペンタジエンのカチオ
ン重合が促進することかあり、好ましくない。
の合計重量に対して０．１〜５ｗｔ％が好ましく、１〜
３ｗｔ％とすることか特に好ましい。この使用範囲を越
えて多量に使用すると、シンクロペンタジエンのカチオ
ン重合が促進することかあり、好ましくない。
反応温度は、４０６Ｃ〜９０℃、好ましくは６０〜８０
℃の範囲が好ましい。４０°Ｃ未満では反応を十分に進
行させるのに長時間を要することになる。また、１００
°Ｃ以上では、シンクロペンタジエンのカチオン重合お
よび生成したメタクリレートの重合が促進されるので好
ましくない。反応時間は、通常２〜１０時間の範囲とす
ることが適当である。
℃の範囲が好ましい。４０°Ｃ未満では反応を十分に進
行させるのに長時間を要することになる。また、１００
°Ｃ以上では、シンクロペンタジエンのカチオン重合お
よび生成したメタクリレートの重合が促進されるので好
ましくない。反応時間は、通常２〜１０時間の範囲とす
ることが適当である。
本発明の反応は、溶媒中で行う。リンタングステン酸が
シンクロペンタジエン及びメタクリル酸に溶解せず、不
均一な系になり、反応が進行しないからである。そこで
、溶媒としては、リンタングステン酸又はその酸性塩を
溶解するものを用いる。例えば、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢
酸イソプロピル等のエステル類等を挙げることができる
。
シンクロペンタジエン及びメタクリル酸に溶解せず、不
均一な系になり、反応が進行しないからである。そこで
、溶媒としては、リンタングステン酸又はその酸性塩を
溶解するものを用いる。例えば、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢
酸イソプロピル等のエステル類等を挙げることができる
。
溶媒の使用量は、シンクロペンタジエンの仕込み重量１
００に対して２０〜１００（重量比）とすることが、リ
ンタングステン酸又はその酸性塩を溶解し、反応を進行
させるという観点から好ましい。
００に対して２０〜１００（重量比）とすることが、リ
ンタングステン酸又はその酸性塩を溶解し、反応を進行
させるという観点から好ましい。
シンクロペンタジエンとメタクリル酸の使用量は、実質
的に等量とすることが、高収率を挙げるために好ましい
。例えば、シンクロペンタジエン１に対してメタクリル
酸をモル比で０．８〜１．２の範囲内にすることが適当
である。
的に等量とすることが、高収率を挙げるために好ましい
。例えば、シンクロペンタジエン１に対してメタクリル
酸をモル比で０．８〜１．２の範囲内にすることが適当
である。
シンクロペンタジエン及びメタクリル酸並びに生成する
メタクリレートは、熱的に不安定な物質であるため重合
禁止剤を添加して反応を行うのが好ましい。重合禁止剤
としては、ヒドロキノン、メトキシフェノール、カテコ
ール類、フェノチアジン、ナフトール類等が挙げられる
。その使用量は、反応基質の合計重量に対して１００〜
５００Ｏｐｐｍが好ましい。この範囲以上の添加は、反
応液の着色および触媒活性の劣化が著しくなるので好ま
しくなく、この範囲以下の添加では効果がでない。
メタクリレートは、熱的に不安定な物質であるため重合
禁止剤を添加して反応を行うのが好ましい。重合禁止剤
としては、ヒドロキノン、メトキシフェノール、カテコ
ール類、フェノチアジン、ナフトール類等が挙げられる
。その使用量は、反応基質の合計重量に対して１００〜
５００Ｏｐｐｍが好ましい。この範囲以上の添加は、反
応液の着色および触媒活性の劣化が著しくなるので好ま
しくなく、この範囲以下の添加では効果がでない。
また、酸素含有気体を反応液に吹き込んでも良く、その
量には特に限定はない。このとき、上記重合禁止剤のう
ち、アルコール系のものを併用することが特に好ましい
。
量には特に限定はない。このとき、上記重合禁止剤のう
ち、アルコール系のものを併用することが特に好ましい
。
反応は、回分式、半回分式及び連続式のいずれの方法で
も実施される。但し、回分式及び半回分式が好ましい。
も実施される。但し、回分式及び半回分式が好ましい。
回分式の場合は、触媒を溶解した溶媒にメタクリル酸及
びシンクロペンタジエンを供給するか、シンクロペンタ
ジエン、メタクリル酸及び溶媒の混合液に、触媒を溶解
した溶媒を供給するか、あるいは、触媒、メタクリル酸
及び溶媒の混合液に、シンクロペンタジエンを滴下する
ことができる。特に、触媒、メタクリル酸及び溶媒の混
合液に、シンクロペンタジエンを滴下する方法が、シン
クロペンタジエンの重合を抑制できるという観点から好
ましい。
びシンクロペンタジエンを供給するか、シンクロペンタ
ジエン、メタクリル酸及び溶媒の混合液に、触媒を溶解
した溶媒を供給するか、あるいは、触媒、メタクリル酸
及び溶媒の混合液に、シンクロペンタジエンを滴下する
ことができる。特に、触媒、メタクリル酸及び溶媒の混
合液に、シンクロペンタジエンを滴下する方法が、シン
クロペンタジエンの重合を抑制できるという観点から好
ましい。
反応は、常圧下またはオートクレーブ中で加圧下で行う
ことができる。
ことができる。
反応終了後は、例えば以下のようにして生成物を回収す
ることができる。反応液容量に対して５〜１０倍量のノ
ルマルヘキサンに投入し、重合物を沈澱濾過する。回収
されるる液は、純水で洗浄後、５ｗｔ％炭酸水素ナトリ
ウム水溶液等のアルカリ水溶液で洗浄、さらに純水で洗
浄した後、低沸点成分を減圧除去することにより高純度
の粗製品か高収率で回収される。
ることができる。反応液容量に対して５〜１０倍量のノ
ルマルヘキサンに投入し、重合物を沈澱濾過する。回収
されるる液は、純水で洗浄後、５ｗｔ％炭酸水素ナトリ
ウム水溶液等のアルカリ水溶液で洗浄、さらに純水で洗
浄した後、低沸点成分を減圧除去することにより高純度
の粗製品か高収率で回収される。
さらに必要であれば、減圧蒸留することにより更に高純
度の製品を回収することができる。
度の製品を回収することができる。
得られるメタクリレートは、重合性が高いためできるか
ぎり短時間で蒸留を行うことが好ましく、薄膜蒸留等の
方法を用いることが好ましい。この際、重合禁止剤を添
加して行うのがよい。重合禁止剤としては、ターシャリ
ブチルカテコール、Ｎニトロンフェニルアミン、Ｎ−ニ
トロソヒドロキシルアミン塩、フェノチアジン、ジ−β
−ナフトール、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ナフチル−Ｐ−フエニ
レンジアミン等が挙げられ、これらの単独または２種以
上の併用がよい。
ぎり短時間で蒸留を行うことが好ましく、薄膜蒸留等の
方法を用いることが好ましい。この際、重合禁止剤を添
加して行うのがよい。重合禁止剤としては、ターシャリ
ブチルカテコール、Ｎニトロンフェニルアミン、Ｎ−ニ
トロソヒドロキシルアミン塩、フェノチアジン、ジ−β
−ナフトール、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ナフチル−Ｐ−フエニ
レンジアミン等が挙げられ、これらの単独または２種以
上の併用がよい。
以上の本発明の方法により、一般式（Ｉ）で表わされる
メタクリレートを高収率で得ることができる。尚、一般
式（Ｉ）のメタクリレートは、具体的には、以下の化合
物である。
メタクリレートを高収率で得ることができる。尚、一般
式（Ｉ）のメタクリレートは、具体的には、以下の化合
物である。
（発明の効果）
本発明によれば、高い転化率かつ高い選択率でシンクロ
ペンタジエンメタクリレートを合成でき、その結果高収
率でシンクロペンタジエンメタクリレートを得ることか
できる。
ペンタジエンメタクリレートを合成でき、その結果高収
率でシンクロペンタジエンメタクリレートを得ることか
できる。
（実施例）
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
但し、本発明はこれに限定されるものではない。
参考例１
撹拌器及び温度計を備えた１００−のガラス製フラスコ
中で、市販のＨ３ＰＷ、２０．．５、Ｏｇを純水２５−
に完全に溶解した。この溶液に、塩基性炭酸銅（Ｃｕ（
ＯＨ）２・ＣＨ３ＣＯＯ）０．０８ ｇを溶解した水溶
液１０−を滴下した。滴下終了後、室温で２時間攪拌し
、ついで１２０℃で加熱し、蒸発乾固して水分及び炭酸
を除去した。
中で、市販のＨ３ＰＷ、２０．．５、Ｏｇを純水２５−
に完全に溶解した。この溶液に、塩基性炭酸銅（Ｃｕ（
ＯＨ）２・ＣＨ３ＣＯＯ）０．０８ ｇを溶解した水溶
液１０−を滴下した。滴下終了後、室温で２時間攪拌し
、ついで１２０℃で加熱し、蒸発乾固して水分及び炭酸
を除去した。
このようにして、定量的にリンタングステン酸の銅の酸
性塩（ＣｕＨ４［ＰＷ１２０４０］ ２）を得た。
性塩（ＣｕＨ４［ＰＷ１２０４０］ ２）を得た。
参考例２
参考例１における塩基性炭酸銅の代わりに酢酸銅（ＣＬ
Ｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２ ・Ｈ２０）０．０７２ ｇを用
いた以外は参考例１と同様にしてリンタングステン酸の
銅の酸性塩（ＣｕＨ４［ＰＷｌ ２０４６１２ ）を得
た。
Ｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２ ・Ｈ２０）０．０７２ ｇを用
いた以外は参考例１と同様にしてリンタングステン酸の
銅の酸性塩（ＣｕＨ４［ＰＷｌ ２０４６１２ ）を得
た。
参考例３
塩基性炭酸銅（ＣＬＩ（ＯＨ）２ ・ＣｕＣ０３）０．
１６ ｇ （リンタングステン酸と等モル量）を用いた
以外は参考例２と同様にしてリンタングステン酸の銅の
酸性塩（ＣｕＨＰＷ＋ ２０４ Ｇ ）を得た。
１６ ｇ （リンタングステン酸と等モル量）を用いた
以外は参考例２と同様にしてリンタングステン酸の銅の
酸性塩（ＣｕＨＰＷ＋ ２０４ Ｇ ）を得た。
参考例４
参考例１における塩基性炭酸銅の代わりに炭酸ナトリウ
ム０．０３８ ｇを用いた以外は参考例１と同様にして
リンタングステン酸のナトリウムの酸性塩（Ｎａｌ（２
ＰＷｌ ２０４０）を得た。
ム０．０３８ ｇを用いた以外は参考例１と同様にして
リンタングステン酸のナトリウムの酸性塩（Ｎａｌ（２
ＰＷｌ ２０４０）を得た。
参考例５及び６
参考例２における酢酸銅の代わりに酢酸クロム（Ｃｒ（
ＣＨａＣＯＯ）２” Ｈ２０）０．１６ ｇ （参考例
５）又は酢酸マンガン（Ｍｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２６４Ｈ
２０）０．０８９ ｇ（参考例６）を用いた以外は参考
例１と同様にしてリンタングステン酸のクロムの酸性塩
（ＣｒＨｓ ［ＰＷ１２０４０］ ａ）及びマンガンの
酸性塩（ＭｎＨ＊ ［ＰＷ＋□０４ｏ］ ２）を得た。
ＣＨａＣＯＯ）２” Ｈ２０）０．１６ ｇ （参考例
５）又は酢酸マンガン（Ｍｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２６４Ｈ
２０）０．０８９ ｇ（参考例６）を用いた以外は参考
例１と同様にしてリンタングステン酸のクロムの酸性塩
（ＣｒＨｓ ［ＰＷ１２０４０］ ａ）及びマンガンの
酸性塩（ＭｎＨ＊ ［ＰＷ＋□０４ｏ］ ２）を得た。
実施例１
冷却装置、撹拌器、温度計を備えた２００−の四つロフ
ラスコにメタクリル酸２８．７ ｇ （０，３３ｍｏｂ
）、メチルエチルケトン２４ｙｄ、ノ１イトロキノン０
．０３ ｇ、触媒として参考例２で調製したリンタング
ステン酸の銅の酸性塩１．０ｇを加え、攪拌して均一溶
液とした。
ラスコにメタクリル酸２８．７ ｇ （０，３３ｍｏｂ
）、メチルエチルケトン２４ｙｄ、ノ１イトロキノン０
．０３ ｇ、触媒として参考例２で調製したリンタング
ステン酸の銅の酸性塩１．０ｇを加え、攪拌して均一溶
液とした。
７０°Ｃのオイルバス中で、滴下ロートを用いてシンク
ロペンタジエン４４ ｇ （０，３３ｍｏｌ）を２時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に５時間反応させた。
ロペンタジエン４４ ｇ （０，３３ｍｏｌ）を２時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に５時間反応させた。
反応終了後、放冷し、未反応物及びメチルエチルケトン
をロータリーエバポレーターで減圧下除去した。残渣を
をｎ−ヘキサン中に投入し、重合物を沈澱ろ過した。ろ
液を回収し、５ｗｔ％Ｎａ２ＣＯ３水溶液及び純水で洗
浄した後、ｎ−ヘキサンを減圧除去し、粗製品を回収し
た。
をロータリーエバポレーターで減圧下除去した。残渣を
をｎ−ヘキサン中に投入し、重合物を沈澱ろ過した。ろ
液を回収し、５ｗｔ％Ｎａ２ＣＯ３水溶液及び純水で洗
浄した後、ｎ−ヘキサンを減圧除去し、粗製品を回収し
た。
この粗製品のガスクロマトグラフィによる分析により収
率、転化率および選択率を求めた。その結果を表１に示
す。
率、転化率および選択率を求めた。その結果を表１に示
す。
実施例２
リンタングステン酸の銅の酸性塩を３００℃で１２時間
加熱処理した以外は実施例１と同様にして反応を行った
。結果を表１に示す。
加熱処理した以外は実施例１と同様にして反応を行った
。結果を表１に示す。
実施例３〜８
触媒として、参考例３で調製したリンタングステン酸の
銅の酸性塩（実施例３）、参考例１で調製したリンタン
グステン酸の銅の酸性塩（実施例４）、市販のリンタン
グステン酸（Ｈ３ＰＷ、２０４゜）（実施例５）、参考
例５で調製したリンタングステン酸のクロムの酸性塩（
実施例７）又は参考例６で調製したリンタングステン酸
のマンガンの酸性塩（実施例８）をそれぞれ３００℃で
１２時間加熱処理したもの、若しくは参考例４で調製し
たリンタングステン酸のナトリウムの酸性塩（実施例６
）を触媒として用いた以外、実施例１と同様にして反応
を行った。結果を表１に示す。
銅の酸性塩（実施例３）、参考例１で調製したリンタン
グステン酸の銅の酸性塩（実施例４）、市販のリンタン
グステン酸（Ｈ３ＰＷ、２０４゜）（実施例５）、参考
例５で調製したリンタングステン酸のクロムの酸性塩（
実施例７）又は参考例６で調製したリンタングステン酸
のマンガンの酸性塩（実施例８）をそれぞれ３００℃で
１２時間加熱処理したもの、若しくは参考例４で調製し
たリンタングステン酸のナトリウムの酸性塩（実施例６
）を触媒として用いた以外、実施例１と同様にして反応
を行った。結果を表１に示す。
比較例
市販のリンタングステン酸を加熱処理することなくその
まま触媒として用いた以外は、実施例１と同様にして反
応を行った。結果を表１に示す。
まま触媒として用いた以外は、実施例１と同様にして反
応を行った。結果を表１に示す。
実施例９
メタクリル酸２８．７ ｇ （０，３３ｍｏＡ ） 、
メチルエチルケトン２４−、ハイドロキノン０．０３ｇ
、触媒として市販のリンタングステン酸（Ｈ３ＰＷ、
、０．、）を３００°Ｃで１２時間加熱処理したものを
１．０ｇと塩基性炭酸銅（Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）、 ”
Ｈ２Ｏ）を０．１ ｇの均一溶液を用いた以外は実施
例１と同様にして反応を行った。結果を表１に示す。
メチルエチルケトン２４−、ハイドロキノン０．０３ｇ
、触媒として市販のリンタングステン酸（Ｈ３ＰＷ、
、０．、）を３００°Ｃで１２時間加熱処理したものを
１．０ｇと塩基性炭酸銅（Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）、 ”
Ｈ２Ｏ）を０．１ ｇの均一溶液を用いた以外は実施
例１と同様にして反応を行った。結果を表１に示す。
Claims (2)
- （１）シンクロペンタジエンとメタクリル酸とを反応さ
せて一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされるジシクロペンタジエンメタクリレートを製
造する方法であって、上記反応を、溶媒、及びヘテロポ
リ酸構造を有し、かつ物理吸着水を有さないリンタング
ステン酸又はその酸性塩の存在下、行うことを特徴とす
る上記方法。 - （２）リンタングステン酸の酸性塩が、銅、クロム、マ
ンガン及びナトリウムから成る群から選ばれる少なくと
も１種の金属塩である請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2111333A JPH049353A (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | ジシクロペンタジエンメタクリレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2111333A JPH049353A (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | ジシクロペンタジエンメタクリレートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH049353A true JPH049353A (ja) | 1992-01-14 |
Family
ID=14558550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2111333A Pending JPH049353A (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | ジシクロペンタジエンメタクリレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH049353A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011007514A1 (ja) * | 2009-07-15 | 2011-01-20 | パナソニック株式会社 | 分析用試薬およびこれを担持した分析用デバイス |
| JP2011047835A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Panasonic Corp | 分析用試薬および分析用デバイス |
| CN113083337A (zh) * | 2019-12-23 | 2021-07-09 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲基丙烯酸制造用催化剂及其制备方法和应用 |
-
1990
- 1990-04-26 JP JP2111333A patent/JPH049353A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011007514A1 (ja) * | 2009-07-15 | 2011-01-20 | パナソニック株式会社 | 分析用試薬およびこれを担持した分析用デバイス |
| JP2011047835A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Panasonic Corp | 分析用試薬および分析用デバイス |
| CN113083337A (zh) * | 2019-12-23 | 2021-07-09 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲基丙烯酸制造用催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113083337B (zh) * | 2019-12-23 | 2022-04-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲基丙烯酸制造用催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1460059A1 (en) | Process for producing 5-(3-cyanophenyl)-3-formylbenzoic acid compound | |
| JPS63255273A (ja) | アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルの精製方法 | |
| JPH049353A (ja) | ジシクロペンタジエンメタクリレートの製造方法 | |
| JP2818652B2 (ja) | イソボルニル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP3885249B2 (ja) | （メタ）アクリル酸グリシジルの精製方法 | |
| JPH045257A (ja) | ジシクロペンタジエンアクリレートの製造方法 | |
| JP2686824B2 (ja) | ジペンタエリスリトールヘキサエステル化合物の製法 | |
| JP3654305B2 (ja) | グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートの精製方法 | |
| JP2001072643A (ja) | メタクリル酸の精製法 | |
| JP3438084B2 (ja) | ３，４−ジクロロベンゾニトリルの製造法 | |
| JPS60215650A (ja) | グリセロ−ルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの製造法 | |
| JPH0840979A (ja) | ２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造法 | |
| JP4810111B2 (ja) | アルコラート化合物の製造方法 | |
| JPS62255450A (ja) | グリセリンモノアクリレ−ト又はメタクリレ−トの製造方法 | |
| JPH0825991B2 (ja) | ジチオールジ（メタ）アクリレートの製造法 | |
| JPH04316536A (ja) | 脂環式ジエステル化合物の製造方法 | |
| JP2026050111A (ja) | ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JPS6163643A (ja) | 新規アゾアミド化合物及びその製法 | |
| JPS62281837A (ja) | ３，４′−ジクロロジフエニルエ−テルの製造法 | |
| JPH04316535A (ja) | 脂環式エステル化合物の製造方法 | |
| JPS60161962A (ja) | ポリチオアルキレンジメルカプタン類の製造法 | |
| JPS6051142A (ja) | モノアルキル化ジヒドロキシベンゼンの製造およびそれからつくられた新規な化合物 | |
| JPH03167151A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフェノン類の製造方法 | |
| JPS5829925B2 (ja) | ハロゲン化フエニルグリコ−ル類製造の際に使用された回収溶媒の精製法 | |
| WO1989001469A1 (fr) | Procede de purification de 4,4'-dihdroxydiphenylsulfone |