JPH0496946A - ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定のポリエチレン系樹脂組成物に関する。特
に、耐燃料油性、耐衝撃性（とりわけ、低温における耐
衝撃性）および耐熱性にすぐれ、かつポリエチレン樹脂
やポリプロピレン樹脂などの各種ポリオレフィン樹脂、
ナイロン６、ナイロン６．６などの各種ポリアミド樹脂
、エチレン酢酸ビニル共重合体のけん化物などの水酸基
含有各種樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリ
ブチレンテレフタレート樹脂などの各種ポリエステル系
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリ塩化ビニリデン樹脂な
どの各種ハロゲン含有樹脂などの各種合成樹脂材料の他
、アルミニウム、鉄などの金属材料との親和性または接
着性を有する材料を提供するものであり、特に各種ポリ
エチレン系樹脂材料が使われている包装容器分野、産業
資材分野などにおいて有用なポリエチレン系樹脂組成物
に関する。

〔従来の技術〕

すでに、エチレン単独重合体またはエチレンを生成分と
するエチレン系共重合体に不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体（たとえば、その無水物）をグラフト重合する
技術はよく知られている。

なかでも、アクリル酸やマレイン酸または無水マレイン
酸がグラフト重合された変性ポリエチレン樹脂はポリア
ミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物、
熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
塩化ビニリデン樹脂などの極性樹脂やアルミニウム箔な
どの金属箔を構成材料とする各種積層体や金属板または
金属管のコーティングにおける接着材料として実用に供
されている。

また、各種充填剤、補強剤、顔料などの添加剤を配合し
た複合材料とか異種の樹脂同士のポリマーブレンド材料
におけるマトリックス樹脂との親和性や相溶性などの機
能を付与する目的でも多く使用されている。

この種の変性ポリエチレン樹脂としてはこれまで数多く
提案されているが、単一の変性ポリエチレン樹脂のみで
は、もはや市場が求めている種々の性能をことごとく満
足することは難しく、したかって該性能を付与するため
に変性ポリエチレン樹脂のポリエチレンの種類を変えた
り、該変性ポリエチレン樹脂に種々の他の特定のポリオ
レフィン樹脂類、各種エラストマー、極性基を有する各
種ポリマーまたは極性基を有する化合物などを配合する
ことが数多く提案されている。

たとえば、変性ポリオレフィン樹脂に軟質樹脂を配合し
た組成物（たとえば、特公昭５５−１８２５１号、特開
昭８１−１３２３４５号、同８２−１８２５８号、特公
昭６０−３８２１７号など）や変性ポリエチレン樹脂に
他の重合体（たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体
のけん化物、熱可塑性ポリエステル樹脂）を配合した組
成物（たとえば、特開昭５３−３９３８１号、同５２−
１２４０８０号、同５２−１０３４８０号）が提案され
ている。

さらに、最近では耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）やヒー
トシール性、低温特性などがすぐれた性質を有する線状
低密度ポリエチレン樹脂〔以下、Ｌ−ＬＤＰＥと云う〕
を変性エチレン樹脂のベース材料や変性ポリエチレン樹
脂との配合材として用いることにより、上記の特性の付
与や耐熱性および接着性の向上を図ることが提案されて
いる（特開昭５７−１７０９４（１号、同５７−６８３
５１号、同６１２７６８０８号、同６２−Ｊ、８２５８
号、同６２−２５１３９号、同６２−１１９２４７号）
。

これらの提案のうち、特開昭５７〜１７０９４０号公報
によれば、密度が０．９Ｃ１（１〜０．９４０ｇ　／ｃ
ｄであり、エチレンと０．２〜２０モル％のα−オレフ
ィンとの中・低圧法共重合体＜ａ）　　３０−１００重
量％および他のポリオレフィン樹脂（ｂ）７０−０重量
％の少なくとも一方がグラフト重合されたポリオレフィ
ン系樹脂組成物が開示されている。その目的とするとこ
ろは、接着性および耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）にす
ぐれたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することであ
る。しかし、同公報記載の実施例１〜６および第１表に
示されているごとく、使われている中・低圧法ポリエチ
レン樹脂の密度は０．９２０ｇ／ｃｄであり、後記のご
とく本発明に係る線状超低密度ポリエチレン樹脂〔以下
、Ｌ−ＶＬＤＰＥと云う〕の密度範囲（［１，１１１８
０〜０．９１０ｇ／ｃ７）については具体的に開示され
ていない。しかも同公報に記載の組成物中のグラフト変
性Ｌ−ＬＤＰＥ及び未変性Ｌ−ＬＤＰＨの合計量は８０
〜１００重全１０てあり、該組成物全体中に占めるこれ
らの樹脂の組成割合が極めて大きい。さらに、この組成
物では、本願発明の目的とする耐燃料油性、耐熱性およ
び剛性の点において、充分に満足しうるちのを得ること
ができない。

また、特開昭５９−６８３５１号（特公昭６４−５６１
４号）公報では、以上と同様の目的であり、未変性り−
Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　９９．９〜６５重量％とグラフト変性
したし−ＬＤＰＥまたは高密度ポリエチレン樹脂（以下
ＨＤＰＥという）０，１〜３５重量％からなるポリエチ
レン樹脂組成物を用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体
のけん化物、ポリアミド樹脂または熱可塑性ポリエステ
ル樹脂およびポリオレフィン系樹脂との積層物が開示さ
れている。未変性ＬＬＤＰＥおよびグラフト変性Ｌ−Ｌ
ＤＰＥとして、密度が０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃＪ
　（好ましくは、０．９１５〜０．９３０ｇ／ｅＩｌ？
、実施例では、０．９２８ｇ／ｃｍ３）の線状ポリエチ
レン樹脂が使われている。

同様に、特開昭６１−２７６８０８号および同６２−１
６７３０８号公報では、特に密度が０．９００〜０．９
４０ｇ　／　ｃａ？のＬ−ＬＤＰＥを用い、得られるグ
ラフト変性物の汚染やグラフト変性時に発生する架橋ま
たは酸化反応を少なくし、グラフト効率の高い変性物を
得るための製造方法を提供するものである。また、特開
昭６２−１８２５８号では、密度か０．９１０ｇ／Ｊ以
下の気相・低圧法で製造されたＬ−ＶＬＤＰＥを用いた
グラフト変性ポリオレフィン樹脂および該ポリオレフィ
ン樹脂と異種材料との混合物などを提供するものである
。この異種材料として、未変性エラストマー（たとえば
、エチレン−プロピレン共重合ゴム）、高圧法低密度ポ
リエチレン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィ
ン系樹脂、ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のけん化物などがあげられている。

さらに、特開昭６２−２Ｂｔａ９号では、メルトフロー
レート　〔以下ＭＦＲと云う〕とメルトテンションとの
積およびＭＦＲで特定された高圧法低密度ポリエチレン
樹脂と密度が０．１１１１１１０〜０．９００ｇ　／　
ｃＪのエチレンとα−オレフィンとの共重合体（線状超
低密度ポリエチレン樹脂）のアクリル酸または無水マレ
イン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂とからなる組成物
であり、成形加工性および接着性にすぐれた材料を提供
するものである。

また、特開昭８２−１０１０７号では、良好な接着性、
ヒートシール性およびそれらの耐熱保持性をあわせもつ
密度が０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｄであり、かつ重
量平均分子Ｒ／数平均分子量が２〜１５であり、しかも
１６０℃の温度におけるメルトテンションとＭＦＲとの
積が４以下のエチレンと炭素数が４以上のａ−オレフィ
ンとの共重合体の変性ポリエチレン系樹脂、該変性ポリ
エチレン系樹脂と未変性ポリエチレン系樹脂組成物が提
案されている。

さらに、特開昭８１−１３１３４５号および同６１１３
２３７７号では、密度が０．８ｆｌｉＯ〜０．９１０ｇ
／ｃＪテあり、かつ沸騰ｎ−へキサン不溶分が１０重量
％以上であり、しかも示差走査熱量計（Ｄｉｒ’ｆ’ｅ
ｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａ１ｏｒｉａｌｅ
ｔｅｒ）による最大ピーク温度が１００℃以上であるエ
チレンとα−オレフィンとの共重合体または該共重合体
を主成分とするポリオレフィン系樹脂との組成物１００
重量部に対してゴム１〜４０重量部を添加し、グラフト
変性した接着性樹脂およびその積層体が提案されている
。

また、特公昭６０−３６９４２号では、結晶化度が４０
％以上のポリエチレン樹脂または沸騰ｎ−へキサン不溶
分が８０％以上のポリプロピレンのグラフト変性物９９
〜５０重量％と結晶化度が５〜３０％であり、かつ密度
か０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃ／のエチレンα−オレ
フィン共重合体１〜５０重量％からなるポリオレフィン
樹脂組成物とポリアミド樹脂層からなる多層積層物であ
り、層間接着性、とりわけ沸騰水浸漬時の相間接着性が
著しく改善された積層体を提供することが提案されてい
る。しかし、最も好ましい（結晶化度５〜３０％、密度
０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３）エチレン−α−オ
レフィン共重合体としては、バナジウム系触媒によって
重合される密度か０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｊであ
り、かつエチレンの共重合割合か８５〜９５モル％であ
り、しかも結晶化度が５〜３０％のエチレン−ブテン−
１ランダム共重合体をあげている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、いずれの変性ポリエチレン樹脂またはそ
の組成を用いたとしても、本発明が目的とする耐燃料油
性（耐ガソリン性）および耐衝撃性がすぐれ、しかも良
好な親和性および接着性を兼備する材料を提供すること
は極めて困難である。

たとえば、低温ないし高温において長期間使用される工
業缶やガソリンなどの燃料用容器、さらに関連の自動車
部材として用いられている材料としては、上記の諸物性
をことごとく十分満足するものでなければならず、とり
わけこれらの諸物性をガソリンなどの燃料油の透過性の
防止を目的とするポリアミド樹脂などの多層ポリエチレ
ン樹脂燃料容器（たとえば三種五層）に用いられている
ポリアミド樹脂層とポリエチレン樹脂層の接着層にも強
く要求されており、同様にこれまで提案された前記発明
では、充分に満足するものを得ることができない。

すなわち、耐衝撃性を向上するためにグラフト変性ポリ
エチレン樹脂もしくはその組成物に合成ゴムなどのエラ
ストマーを添加したり、バナジウム系触媒を主触媒とし
て重合したエチレン−α−オレフィン共重合体または密
度が０．８８０〜０．９ＬＱｇ　／　ｃｔｊであるＬ−
ＶＬＤＰＥを主成分とするグラフト変性ポリエチレン樹
脂もしくはその組成物を用いても、高温において長期間
にわたって使用するさいの耐燃料油性が極めて劣り、ま
た、たとえばグラフト変性ＨＤＰＥ単独またはグラフト
変性ＨＤＰＥと未変性ポリエチレン樹脂もしくは未変性
低密度ポリエチレン樹脂との組成物では、耐燃料油性に
ついては満足することができたとしても、極めてすぐれ
た耐衝撃性を得ることが困難であり、さらに良好な前記
各種樹脂材料、金属材料との親和性や接着性を得ること
は難しい。

また、ブロー成形によって製造される異形の成形物の例
をとると、通常数％〜数１０％のパリが発生し、このパ
リは経済的観点から一般にはリサイクルして使用される
ことが一般的である。後記するごとく、特にポリアミド
樹脂（ＰＡ）やエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化
物など！バリヤー材を用いて内容物の容器外への透過を
防止する目的で製造される多層構造物は、通常これらの
バリヤー材もパリ中に含まれ、リサイクル使用されるこ
とになる。

ところで、これらのバリヤー材の耐衝撃性は、−船釣に
ブロー成形に使われる比較的高分子量のＨＤＰＥに比べ
て大幅に劣り、特に低温における耐衝撃性が劣るという
欠点があることは知られている。したがって、多層構造
物からなる容器を工業的に、かつ経済的に得るために耐
衝撃性が劣る材料を含むパリを主要材料の層にリサイク
ル使用するさい、容器の耐衝撃性の低下を招き、要求さ
れる性能を満足することが困難となる。

いうまでもなく、この点を解決するために多層構造物に
新たにパリをリサイクル使用するための層（パリ層）を
設けたり、あるいは主材（主として、ポリエチレン系樹
脂）とバリヤー材とを接着するための接着層にパリを混
合しリサイクル使用する方法か提案されている。しかし
、前者では新たな多層化設備を必要とする点で経済的で
なく、また後者の場合では、パリ中のバリヤー材（ＰＡ
など）かグラフト変性ポリオレフィン樹脂のグラフト基
と反応し、ゲル化を発生したり、長期接着耐久性の点で
劣るために好ましくない。

これらの理由により、該多層のパリをリサイクル使用し
たとしても、得られる製品の耐衝撃性が低下するのを防
く目的で、たとえば特公昭６０３４４８１号（特開昭５
４−１１３６７８号）、特公昭８１４２６２５号（特開
昭５５−９１８３４号）のごとく、特定の接着性がすぐ
れているポリオレフィン系樹脂やポリアミド樹脂を用い
ることが提案されているが、これらの発明では、それぞ
れの樹脂の長期間にわたり耐燃料油性が劣り、実用的で
ない。

以上のことから、本発明はこれらの欠点をことごとく解
決し、すなわち長期間使用したとしても、高温の雰囲気
下における耐燃料油性が良好であるばかりでなく、耐衝
撃性（とりわけ、低温）についても極めて優れており、
しかも成形加工時に発生ずるパリを多層の構成材に混合
してリサイクル使用するさいの被混合材との親和性やバ
リヤー材との接着性も著しく優れた材料を得ることを目
的とするものである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これの課題は、 （ａ）　　密度（ｇ　／　ｃＪ　）　０．９３５以上、
メルトフローレー）（ｇ／１０分）　　［ＪＩＳ　Ｋ７
２１０の条件が４で測定、以下ｒＭＦＲＪと云う〕が０
，０１以上であるＨＤＰＥ　（樹脂Ａ）、 （ｂ）　　樹脂Ａに不飽和カルボン酸およびその誘導体
からなる群からえらばれた少なくとも一種のモノマーを
グラフトした変性ＨＤＰＥ　（樹脂Ｂ）（ｃ）〔短鎖の
分岐数５〜３０個〕／〔主鎖のＣ数１０００個〕、密度
（ｇ／ｃＪ）は０．９１０＜ないし０．９３５＞、ＭＦ
Ｒ（ｇ／１０分）はｏ、ｉ〜５０、更に示差走査熱量計
法による融点（℃）が１１５〜１３０であるＬ−ＬＤＰ
Ｅ　（樹脂Ｃ） （ｄ）　　樹脂Ｃに上記（ｂ）に記載のモノマーをグラ
フトした変性Ｌ−ＬＤＰＥ　（樹脂Ｄ）ならびに （ｅ）〔短鎖の分岐数１８〜６０個〕／〔主鎖のＣ数１
０００個〕密度（ｇ　／　ｃ７）　　０．８９０〜０．
９１０、ＭＦＲ（ｇ／１０分）０．１〜３０、更に示差
走査熱量計法による融点（℃）が１１０〜１２５である
ＬＶＬＤＰＥ　（樹脂Ｅ） からなる組成物であり、樹脂Ｂ／（樹脂Ａ十樹脂Ｂ）お
よび樹脂Ｄ／（樹脂Ｃ十樹脂Ｄ）はそれぞれ０．１重量
％以上、（樹脂人士樹脂Ｂ）／（樹脂Ａ十樹脂Ｂ十樹脂
Ｃ十樹脂Ｄ）は２５〜９２．５重量％、樹脂Ｅ／（樹脂
Ａ十樹脂Ｂ十樹脂Ｃ十樹脂Ｄ＋樹脂Ｅ）は５．０〜４０
重量％、かつ全組成物中に占める、グラフトされたモノ
マーは合計量として０．００１〜５．０重量％であるポ
リエチレン系樹脂組成物により解決され得ることを見出
した。

以下、本発明の内容を詳説する。

（１）　　　ＨＤＰＥ 本発明において使われるＨＤＰＥおよび変性ＨＤＰＥの
製造用ＨＤＰＥはいずれもエチレン単独またはエチレン
と炭素数が３〜１２個（好ましくは、３〜８個）のα−
オレフィンとをいわゆるフィリップス系触媒またはチー
グラー触媒の存在下で単独重合あるいは共重合させるこ
とによって得られるものであり、一般には常圧ないし約
１００ｋｇ　／　ｃ−の圧力で製造（中ないし低圧法重
合）されるものである。該α−オレフィンの好ましいも
のとしては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，
４−メチルペンテン−１およびオクテン−１があげられ
、その共重合割合は多（とも６．５重量％であり、とり
わけ６．０重量％以下が望ましい。

このＨＤＰＥＯ主鎖の炭素原子１０００個当りの短鎖の
分岐数は多くとも２０個である。

また、密度は０．９３５ｇ／ｃｌｆ以上であり、０．９
３７ｇ　／　ｃｄ以上が好ましく、特に０．９４０ｇ／
ｃＪ以上が好適である。密度が０．９３５ｇ／ｃｄ未満
のポリエチレン樹脂を用いると、得られる組成物を用い
て成形される製品の剛性、耐熱性、耐燃料油性および表
面硬度などの点で劣る。

さらに、ＭＦＲは０．０１ｇ／１０分以上であり、０．
０１５　ｇｌＬＯ分以上分留上しく、とりわけ０．０２
ｇ／１０分以上が好適である。ＭＦＲが［１，０１ｇ／
１０分未満では、成形加工性の点てよくない。

また、上限は特に限定する訳ではないが、通常５０ｇ／
１０分てあり、特に３５　ｇ　／　１０分以下が好まし
い。

特に、後記の変性ＨＤＰＥでは、ＭＦＲが０．０１ｇ／
１０分未満では、グラフト変性条件にもよるが、得られ
るグラフトされたＨＤＰＥのＭＦＲは、般にはグラフト
変性に使ったＨＤＰＥのＭＦＲよりもさらに低くなり、
成形加工性が低下するとともにグラフトされていないＨ
ＤＰＥと混合物を製造するさいの相溶性が著しく低下し
、均一な組成物を得ることができない。したかって、変
性ポリエチ【ノン樹脂のＭＦＲとしては、一般には０．
０５ｇ／１０分以上が望ましく、とりわけ０．１ｇ／１
０分以上が好適である。

これらのＨＤＰＥはそれぞれ単独で使用してもよく、二
種以上を併用してもよい。

（２）　　Ｌ　−Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ 本発明において用いられるＬ−ＬＤＰＥは、密度か０．
９１０ｇ／ｃｄを超えるが、０．９３５ｇ／ｃｄ未満で
あり、０．９１２ｇ／ｃＩ＋？以上のものが好ましく、
特に０．９１５ｇ／ｃｒｊ以上であるか、０．９３５ｇ
／ｃｄ未満のものか好適である。さらに、主鎖の炭素数
１０００個当りの短鎖の分岐数が５〜３０個であり、と
りわけ５〜２５個が好適である。密度が下限未満でも、
上限を超えても、さらに主鎖の炭素数１０００個当りの
短鎖の分岐数が下限未満でも、上限を超えても、いずれ
も本発明の組成物の均一性が不充分となって好ましくな
い。すなわち上記範囲を外れるＬ−ＬＤＰＥを用いると
特に長期における耐燃料油性を評価するさい、引張伸度
の低下が大きいばかりでなく、これに耐熱性（具体的に
は、１００℃以上の雰囲気下における耐久性テスト）が
加味された条件では、さらに物性の低下が起こってくる
が、いずれも組成物の成分の分散性の不均一性によるも
のと考えられる。

また、ＭＦＲは成形加工性の点から、０，１〜５０ｇ／
１０分てあり、０．２〜４０ｇ／１０分が好ましく、特
に０．２〜３０ｇ／１０分か好適である。さらに、ＤＳ
Ｃ法による融点（測定方法は後述する）は１１５〜１３
０℃であり、１１８〜１．３０℃が望ましく、とりわけ
１１８〜１２５℃が好適である。該融点が１１５℃未満
では、高温における長期耐燃料油性がよくない。一方、
１３０℃を超えると、耐衝撃性の点で好ましくない。

該Ｌ−ＬＤＰＥは工業的に製造され、その製造方法につ
いてはよく知られているものである。とりわけ耐環境応
力亀裂性、透明性、ヒートシール性、低温特性などかす
ぐれているために多方面にわたって利用されているもの
である（たとえば、フィルムなどの包装材料やバイブな
どの工業材料〕。このＬ　−ＬＤＰＥは、いわゆるチー
グラー触媒を用いてエチレンと前記のα−オレフィンを
気相法、溶液法あるいはスラリー（懸濁）法のいずれか
の方法で共重合させることによって製造されているもの
である。

なお、前記短鎖とは、実質的に炭素数が１〜１０個（好
ましくは、１〜６個）のアルキル基からなるものである
。

（３）　　Ｌ　−Ｖ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ 本発明において使用されるＬ−ＶＬＤＰＥの製造方法は
広く知られているものであり、近年スラリー重合法の改
良、あるいは気相重合法などによって工業的に製造され
、広く利用されているものである。

このようにして得られたものは、従来知られているバナ
ジウム触媒系を用いて重合することによって得られる結
晶化度が数％ないし約３０％の低結晶化度のエチレン−
α−オレフィンランダム共重合体（密度　０．８６〜０
．９１ｇ／ｃＪ）とは異なり、たとえば特開昭５７−６
８３０８号、同５９−２３０１１号、同６２−１０９８
０５号各公報に記載されているような立体規則性触媒（
いわゆるチーグラー触媒）を用いてスラリー法または気
相法で製造されるＬ−ＶＬＤＰＥである。

本発明におけるＬ−ＶＬＤＰＥは、密度が０．８９０〜
０．９１０ｇ／ｃｊ、　ＭＦ　Ｒが０．１〜３０ｇ／１
０分てあり、かつＤＳＣによる融点が１１０〜１２５℃
であり、しかも主鎖の炭素数１０００個当りの短鎖の分
岐数が１８〜６０個であるＬ−ＬＤＰＥである。

本発明において、該ポリエチレン系樹脂の密度が０．８
９０ｇ／ｃＩ？未満では、得られる組成物の耐燃料油性
の点で問題がある。一方、ｏ、９ｔｏｇ／ｃｊを超える
と、得られる組成物の耐衝撃性の点で不充分である。こ
れらのことから密度が０．８９２〜０．９１０ｇ／ｃ７
のものが好ましい。

また、該樹脂のＭＦＲがＯ，１ｇ／ｌ、０分未満では、
成形性および加工性の点で好ましくない。一方、３０ｇ
／１０分を超えると、耐衝撃性の点で問題かある。これ
らのことから、ＭＦＲが０．１〜Ｌｏｇ／１０分が望ま
しく、とりわけ０．２〜８．０ｇ／１０分が好適である
。

さらに、ＤＳＣ（約５■のサンプルを秤量し、これをＤ
ＳＣ測定装置にセットし、２００℃まで室温より１０℃
／分の昇温速度で昇温した後、その温度で５分間保持し
、ついで１０℃／分の降温速度で室温まで降温させ、さ
らに前記の昇温速度で昇温した時の最大吸熱領域のピー
クの温度をもって融点とする）で示される融点は１１０
〜１２５℃を有するものである。特に１１２〜１２５℃
のものが好ましい。融点か１１０℃よりも低いと、得ら
れる組成物の耐熱性の点で不充分である。一方、１２５
℃よりも高いと、耐衝撃性の改良効果か乏しい。

しかも、該ポリエチレン樹脂の主鎖の炭素数１０００個
当りの短鎖の分岐数は１８〜６０個であり、１８〜５０
個が望ましく、とりわけ２０〜５０個が好適である。主
鎖の炭素数１０００個当りの短鎖の分岐数が１８個未満
では、得られる耐衝撃性の点において問題かある。一方
、６０個を超えると、耐燃料油性が大幅に劣る。ここで
、短鎖とは、実質的に炭素数が１〜Ｉ１１個（好ましく
は、１〜６個）のアルキル基からなるものである。

加えて、耐衝撃性の改良効果の点から、該ポリエチレン
樹脂の初期の引張弾性率が２Ｘ１０”ｋｇ　ｆ　／　ｃ
シ以下（好ましくは、１．５Ｘ　１０”　ｋｇ　ｆ　／
　ａｔ以下）のものが好ましい。

（４）本発明において使用される変性ＨＤＰＥおよび変
性Ｌ−ＬＤＰＥは前記ＨＤＰＥおよびＬ−ＬＤＰＥに後
記の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体をラジ
カル開始剤の存在下でそれぞれ処理することによって得
ることができる。この際、グラフトされるＨＤＰＥおよ
びＬ　−ＬＤＰＥと親和性のある後記の合成樹脂やエラ
ストマー（ゴム）を共存させてもよい。

（４の１）不飽和カルボン酸およびその誘導体本発明に
おいて使用される変性ＨＤＰＥおよび変性Ｌ　−ＬＤＰ
Ｅ製造用（グラフト処理用）不飽和カルボン酸およびそ
の誘導体としては、−塩基不飽和カルボン酸および二塩
基不飽和カルボン酸ならびにこれらの金属塩、アミド、
イミド、エステルおよび無水物かあげられる。これらの
うち、−塩基不飽和カルボン酸の炭素数は一般には多く
とも２０個（好ましくは、１５個以下）である。また、
その誘導体の炭素数は通常子くとも２０個（望ましくは
、１５個以下）である。さらに、二塩基性不飽和カルボ
ン酸の炭素数は一般には多くとも３０個（好ましくは、
２５個以下）である。また、その誘導体の炭素数は通常
子くとも３０個（望ましくは、２５個以下）である。

これらの不飽和カルボン酸およびその代表例は特開昭６
２−１０１０７号公報明細書の第３頁下段右欄第８行な
いし第４頁上段右欄第１２行に記載されている。

これらの不飽和カルボン酸およびその誘導体のなかでも
、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびその無
水物、５−ノルボルネン−２，３ジカルボン酸およびそ
の無水物ならびにメタクリル酸グリシジルが好ましく、
特に無水マレイン酸および５−ノルボルネン酸無水物が
好適である。

（４の２）ラジカル開始剤 さらに、本発明の組成物に係るグラフト処理用ラジカル
開始剤としては、通常その１分半減期の分解温度は１０
０℃以上であり、１０３℃以上のものが望ましく、とり
わけ１０５℃以上のものが好適である。好適なラジカル
開始剤としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ジー第三級−ブチルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三級−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三
級−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ラウロイルパー
オキサイド、第三級−ブチルパーオキシベンゾエートな
どの有機過酸化物があげられる。

（４の３）合成樹脂およびエラストマー本発明の組成物
に係る変性ＨＤＰＥ及び変性Ｌ−ＬＤＰＥを製造するさ
い、グラフトされるＨＤＰＥと共存させられる合成樹脂
およびエラストマーはＨＤＰＥと親和性のあるものであ
る。

これらのうち、合成樹脂としては、高圧法低密度ポリエ
チレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアク
リレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共
重合体などのエチレンと他のビニルモノマーとの共重合
体があげられる。

また、エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共
重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴ
ム、エチレン−ブテン−１共重合ゴムなどのエチレン−
ａ−オレフィン系共重合ゴム、ポリイソブチレンゴム、
ポリウレタンゴム、スチレンーブタンニン共重合ゴム、
ポリブタジェンゴムなどの合成ゴムおよび天然ゴムがあ
げられる。

（４の４）割　合 本発明の組成物を製造するにあたり、グラフトされる各
ポリエチレン樹脂それぞれ１００重量部に対する不飽和
カルボン酸および／またはその誘導体ならびにラジカル
開始剤の割合は下記の通りである。

不飽和カルボン酸およびその誘導体では、それらの合計
量として、一般には０．０１〜５．０重量部であり、０
．旧〜３，０重量部が好ましく、特に０．０２〜２．０
重量部が好適である。不飽和カルボン酸およびその誘導
体の割合がそれらの合計量として０．０１重量部未満で
は、グラフト変性が不充分となり、本発明の目的とする
親和性または接着性の点において問題かある。一方、５
．０重量部を超えると、得られる変性ＨＤＰＥおよび変
性Ｌ−ＬＤＰＥがケル化したり、着色や劣化などを招く
恐れがあり、本発明の目的の性能の向上が認められな（
なる。

また、ラジカル開始剤の割合は、通常０．００１〜１．
０重量部であり、０．００５〜１．０重量部が望ましく
、とりわけ０．００５〜０．５重量部が好適である。

ラジカル開始剤の割合か０．００１重量部未満では、グ
ラフト変性の効果の発揮が乏しく、グラフト変性を完全
に行なうために長時間を要するばかりでなく、未反応物
か混在する結果となる。一方、１．０重量部を超えると
、過度の分解または架橋反応を起こすために好ましくな
い。

さらに、前記合成樹脂やエラストマーを用いる場合、Ｈ
ＤＰＥまたはＬ−ＬＤＰＥとの合計量中に占める割合は
一般に多（とも１０重量％であり、特に５．０重量９６
以下が好ましい。ＨＤＰＥまたはＬ　−ＬＤＰＥとの合
計量中に占める合成樹脂および／またはエラストマーの
割合が合計量として１５重量％を超えると、ＨＤＰＥお
よびＬ−ＬＤＰＨの基本的特性を損なうことがある。

（４の５）変性）ｆＤＰＥおよび変性Ｌ−ＬＤＰＥ本発
明に係る変性）ＩＤＰＥおよびＬ−ＬＤＰＥはそれぞれ
ＨＤＰＥおよびＬ−ＬＤＰＥ　（場合により、合成樹脂
および／またはエラストマーを含む）、不飽和カルボン
酸および／またはその誘導体ならびにラジカル開始剤を
前記の割合の範囲内で処理することによって製造するこ
とができる。

この場合、あらかじめ後述の（４の６）に記ス組成割合
になるよう、所定割合のＨＤＰＥまたはＬ−ＬＤＰＥと
の混合物を作成し、その混合物に前記のラジカル開始剤
及びグラフトモノマーを配合し、後述の方法で処理し、
変性ポリエチレンを作成してもよく、むしろ接着材組成
物の成分の均一性という点から、また、経済的な点から
もこの方法が好んで用いられる。

その処理方法は特開昭６２−１０１０７号公報明細書第
４頁下段左欄第１３行以降や同８１−１３２３４５号公
報明細書第７頁上段左欄第１４行以降などに記載されて
いるごとく公知の方法を採用すればよい。

その処理方法としては、押出機やバンバリーミキサ−、
ニーダ−などを用いて処理されるＨＤＰＥおよびＬ　−
ＬＤＰＥなどが溶融状態で混練する方法、適当な溶媒に
ＨＤＰＥやＬＬＤＰＥなどのポリマーを溶解して行なう
溶液法、ＨＤＰＥやＬ　−ＬＤＰＥなどのポリマーの粒
子を懸濁状で行なうスラリー法、あるいはいわゆる気相
グラフト法かあげられる。

処理温度としては、ＨＤＰＥやＬ　−ＬＤＰＥなどのポ
リマーの劣化、不飽和カルボン酸やその誘導体の分解、
使用するラジカル開始剤の分解温度などを考慮して適宜
選択されるが、前記の溶融状態で混練する方法を例にと
ると、通常１００〜３５０℃であり、１５０〜３００℃
か望ましく、とりわけ１８０〜３００℃が好適である。

もちろん、このようにして本発明に係る変性ＨＤＰＥや
変性Ｌ−ＬＤＰＥを製造することが、その性能を向上す
る目的で、特開昭６２−１０１０７号公報明細書のごと
くすでに公知の処理法、たとえばグラフト変性時あるい
はグラフト変性後にエポキシ化合物またはアミノ基もし
くは水酸基などを含む多官能性化合物で処理する方法、
さらに加熱や洗浄などによって未反応上ツマ−（不飽和
カルボン酸やその誘導体）や副生ずる諸成分などを除去
する方法を採用することかできる。

（４の６）組成割合 本発明に係るポリエチレン系樹脂組成物中の前記Ｌ−Ｖ
ＬＤＰＥの組成割合は５．０〜４０重量％てあり、　５
．０〜３７５重量％が望ましく、とりわけ７．０〜３７
．５重量％が好適である。ポリエチレン系樹脂組成物中
のＬ−ＶＬＤＰＥの組成割合が５．０重量％未満では、
得られる組成物の耐衝撃性の点で劣る。一方、４０重量
％を超えると、耐燃料油性（とりわけ、４０℃における
耐燃料油性）の点て著しく低下するために好ましくない
。

また、前記ＨＤＰＥおよび変性ＨＤＰＥの合計量中に占
める変性ＨＤＰＥの組成割合は少なくとも０．１重量％
であり、１．０重量％以上が望ましく、とりわけ２，５
重量％か好適である。ＨＤＰＥおよび変性ＨＤＰＥの組
成割合が０．１重量％未満では、本発明の目的とする前
記樹脂材料や金属材料などとの親和性または接着性を満
足するポリエチレン系樹脂組成物を得ることができない
。

同様に前記Ｌ−ＬＤＰＥおよび変性Ｌ ＬＤＰＥの合計量に占める変性Ｌ−ＬＤＰＥの組成割合
は少くとも０，１重量％であり、０．５重量％以上が望
ましく、とりわけ１．０重量％が好適である。

又、ＨＤＰＥ、変性ＨＤＰＥＳＬ−ＬＤＰＥおよび変性
Ｌ−ＬＤＰＥの合計量中に占めるＨＤＰＥと変性ＨＤＰ
Ｅ量の和は、少くとも２５重量％以上９２，５重量９６
以下である。２５重量％未満では、耐燃料油性の点で不
充分であり、９２．５重量％を超えると高温時における
接着耐久性の点で不充分である。

（５）組成物およびその製造方法 本発明のポリエチレン系樹脂組成物はＨＤＰＥ。

変性ＨＤＰＥＳＬ−ＬＤＰＥ、変性Ｌ−ＬＤＰＥおよび
Ｌ　−ＶＬＤＰＥ　　がそれぞれ前記組成割合の範囲内
にあるものである。

一般に、ポリマー（本発明の場合では、ＨＤＰＥおよび
Ｌ−ＬＤＰＥ）にモノマー（本発明の場合では、不飽和
カルボン酸やその誘導体）をグラフト変性するさい、か
ならずしもすべてのポリマーにモノマーがグラフトする
ことは難しく、その一部がグラフトしていないポリマー
が存在する。本発明においては、グラフトしていないＨ
ＤＰＥおよびＬ−ＬＤＰＥを分離することなく、そのま
ま使用してもよい。また、グラフト処理していないＨＤ
ＰＥおよびＬ　−ＬＤＰＥをさらに配合してもよい。

マタ、ＨＤＰＥＳＬ−ＬＤＰＥとＬ−ＶＬＤＰＥとをあ
らかじめ混合し、得られる混合物と変性ＨＤＰＥおよび
変性Ｌ−ＬＤＰＥを混合してもよく、全組成成分を同時
に混合してもよい。更にまた、変性用ＨＤＰＥ、Ｌ−Ｌ
ＤＰＥを所望比にあらかじめブレンドし、この組成物を
グラフト用に供し、必要により更にＨＤＰＥ、Ｌ−ＬＤ
ＰＥ。

Ｌ−ＶＬＤＰＥを加えてもよい。

以上のいずれの場合でも、本発明の樹脂組成物中に占め
るグラフトしたモノマーの割合はそれらの合計量として
０００１〜５．０重量２６であり、０．０１〜２．０重
工％が望ましく、とりわけ０，０２〜１．０重量％が好
適である。樹脂組成物中に占めるグラフトしたモノマー
の割合かそれらの合計量として０．００１重量９６未満
では、本発明の種々の効果を充分に発揮することができ
ない。一方、５．０重量％を超えたとしても、本発明の
効果をさらに向上することができない。

本発明のポリエチレン系樹脂組成物を製造するにあたり
、該組成物の効果を実質的に損なわない範囲でポリオレ
フィン系樹脂の分野において一般に使用されている酸化
防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、
顔料（着色剤）などの添加剤を配合することができる。

該組成物を製造するための混合方法としては、合成樹脂
の分野において一般に行なわれている各種の混合方法、
すなわちタンブラ−やヘンシェルミキサーのごとき混合
機を使ってトライブレンドする方法、押出機、ニーダ−
、バンバリーミキサ−およびロールのごとき混練機を用
いて溶融混練する方法のいずれの方法を採用することか
できる。このさい、これらの混合方法のうち、二つ以上
を実施することによって一層均一な組成物を得ることか
できる（たとえば、あらかじめトライブレンドし、得ら
れる混合物をさらに溶融混練する方法）。

り６）加工方法など このようにして得られる本発明の樹脂組成物は工業缶や
ガソリンなどの燃料油タンクなどの容器に応用すること
ができ、一般にその成形法として実施されている中空形
成法によって希望する形状に容易に賦形することが可能
であり、従来にない耐衝撃性にすぐれた物品を得ること
ができる。また、中空成形性以外にも、キャップや種々
の工業部材として射出成形法や圧縮成形法などによって
容易に種々の部品を得ることができる。

さらに、近年において自動車の燃料油タンクなどにポリ
エチレン樹脂が採用されるようになってきたか、これら
のタンクから燃料油の透過を防止する手段の一つとして
開発か進められているＰＡをバリヤー層とした多層燃料
油タンクにおけるバリヤー材と主材（主として、ＨＤＰ
Ｅ）の接着層として、本発明のポリエチレン系樹脂組成
物はすぐれた耐衝撃性（特に低温における耐衝撃性）と
耐燃料油性を併せ有するために特に有用である。

この場合の多層構成としては、主材をＡ１バリヤー材を
Ｂ、本発明の組成物をＣとして、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ／Ｃ／
Ｂ／Ｃ／Ａ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ。

Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａなどの三層またはそれ以上（もちろん、
これらの構成中にＡとＣ層間に、たとえば中空成形で発
生するパリ層を入れた層を設けてもよいンである。

また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物はＰＡなどの
バリヤー樹脂との親和性および接着性を有するため、こ
れらを主材としたＣ／ＢまたはＣ／Ｂ／Ｃの二種二層あ
るいは二種三層とからなる積層物として用いることがで
きる。

〔実施例および比較例〕

以下実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例および比較例において、耐衝撃性はＪＩＳ　Ｋ７
１１０法に従い、厚さか３ｍ１１のプレス板を用い、２
３℃および一４０℃の温度におけるノツチ付アイゾツト
衝撃強度を測定した。また、耐熱耐燃料油性（耐久性テ
スト）は厚さか２ｍｍのプレス板から作成したＪ　１５
２号試験片を１１５℃のギヤオーブン中に９６時間静置
した後、４０℃の市販レギュラーガソリン中に２０００
時間浸漬した後、ＪＩＳＫ７１１３法に従って引張破断
伸度（Ｅｌ）を測定し、該耐久テストをしない試片の引
張破断伸度（Ｅｏ）と比較することによって評価した。

ＰＡ６との接着強度（ｋｇ　／　ａｍ　）は径がそれぞ
れ内層および外層用として４０ｍｍおよび中間層用とし
て３０ｍｍの二台押出機と二種三層の多層Ｔダイを装備
した多層共押出装置を用い、ナイロン６（東し社製、商
品名　アミラン　ＣＭ１０６１）を厚さが０、ＩＯ＋ｗ
の中間層を、また実施例または比較例で作成したポリエ
チレン系樹脂組成物などを各層の厚さが０．２０ｍｍで
ある内外層とした二種三層のシートを成形温度か２３０
℃で作成した。得られた各シートの試片（幅　ｉ、　Ｏ
ｍｍ　、長さ　１５０ｍｍ）についてナイロン６の界面
でテンシロン型引張試験機を用いて剥離速度が５０龍／
分でＴ型剥離を行なって処理前としての接着強度（ｋｇ
　／　ａｍ幅）を求めた。さらに接着性についての耐熱
耐燃料油性の評価として、前記と同様の各多層切片を１
１０℃のオープン中に９６時間静置した後、４０℃の市
販レギュラーガソリン中に２０００時間浸漬した後、同
様にしてナイロン６との接着強度を処理後の値として求
めた。

それらの結果を第１表に示す。

（実施例１〜１０、比較例１〜６） 実施例および比較例において使った変性ポリエチレン樹
脂は次記（ｉ）〜（ｉｖ）、　（ｖｊＨ）のようにして
製造した。また、未変性ポリエチレン樹脂の特性は（ｉ
）〜（ｖｉｊ）において示した。

これら各種ポリエチレンを用いてなる組成物は、第１表
に示す割合にて予めトライブレンドした混合物をダルメ
ージタイプのスクリュー装備の４ｏφ押出機にて２１５
℃の温度で溶融混練してベレットの形で作成した。

（ｉ）　　変性ＨＤＰＥ　（ｇ　”　Ｐｌと表示する）
密度０．９５１ｇ／ｃＪ、　Ｎ１ＦＲ０，７３ｇ／１０
分のＨＤＰＥ　（Ｐｌと表示する）粉末に２．５−ジメ
チル−２，５−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンを０．０
１２ｐｈｒ添加し、ヘンシェルミキサーで２分間トライ
ブレンドした後、これに無水マレイン酸を０．３７５ｐ
ｈｒ加え、更に２分間ヘンシェルミキサーにてトライブ
レンド後、これを２５８℃の樹脂温度で溶融混練し、ペ
レット化した。

グラフトされた無水マレイン酸量は赤外吸収スペクトル
法で測定した結果、０．３３重量％であった。

（ｉｊ）変性ＨＤＰＥ　（ｇ　’　Ｒ２と表示する）密
度、　０．９４４ｇ／ｃｊ、Ｍ　Ｆ　Ｒ０，３８ｇ　／
　１０分のＨＤＰＥ（Ｒ２と表示する）を用いた他は上
記（＋）と同様に処理し、無水マレイン酸のグラフト、
ｉｉｕ、３２重量％を得たものである。

（ｉｉｉ　）変性Ｌ−ＬＤＰＥ　（ｇ−Ｑ、と表示する
）密度０．９２７ｇ　／ｃｄ、　Ｍ　Ｆ　Ｒｏ、８５ｇ
／　１０分、Ｔｒｂ　１２０．５°Ｃ１分岐数１１個／
主鎖Ｃ１０００個のしＬＤＰＥ　（Ｑ、と表示する）を
用いた他は上記（Ｄと同様に処理し、無水マレイン酸の
グラフト量０．３０重量％を得たものである。

（ｉｖ）変性Ｌ−ＬＤＰＥ　（ｇ−Ｑ２と表示する）密
度０．９１．６　ｇ　／　ｃ？、ＭＦＲ２，Ｏｇ／１０
分、Ｔｏ＋　１１９．５℃、分岐数２０個／主鎖ｃ　１
ｏｏｏ個のＬＬＤＰＥ（Ｑ２と表示する）を用いた他は
上記（１）と同様に処理し、無水マレイン酸のグラフト
量０．３０重重量を得たものである。

（ｖ）　　Ｌ　−Ｖ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　（Ｒ１と表示す
る）密度、０．９０４ｇ／ｃ＋？、ＭＦＲｏ、９８ｇ／
１０分、Ｔｍ　１１９．５℃、分岐数２８個／主鎖Ｃ１
０００個のＬＶＬＤＰＥである。

（ｖｔ）　Ｌ　−Ｖ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　（Ｒ２と表示す
る）密度０．８９８ｇ／ｃ♂、ＭＦＲ２，７ｇ／１０分
、Ｔｍ　１１８℃、分岐数４０個／主鎖Ｃ１０’ＯＯ個
のＬＶＬＤＰＥである。

（ｖｉｉ）Ｌ　−ＶＬＤＰＥ　（Ｒ３と表示する）この
Ｒ３は上記のものと異なり従来のバナジウム触媒系によ
り得られたもので密度０．９００ｇ／ｃＪ、ＭＦＲ２，
１ｇ／１０分、Ｔｍ１Ｏ１℃，分岐数７３個／主鎖Ｃ１
０００個のＬ−ＶＬＤＰＥである。

（ｖｉｉｉ　）変性Ｌ−ＶＬＤＰＥ　（ｇ−Ｒ３と表示
する）ポリエチレンとしてＲ３を用いた他は上記（ｉ）
と同様に処理して得られたものであり、無水マレイン酸
のグラフト量は０．２９重量％である。

（実施例　ＩＩ） 実施例３で用いたＨＤＰＥ　（Ｐ、）粉末及び実施例４
て用いたＬ−ＬＤＰＥ　（Ｑ、）粉末をヘンンエルミキ
サーを用い８５／１５　（重量％）の混合物を予め作成
し、この混合物１００重量部当り２．５−ジメチル−２
，５−第三級ブチルパーオキシヘキサンを００１２重量
部添加し２分間トライブレンド後、更に無水マレイン酸
を０，３５重量部加えて２分間のトライブレンドを行な
った。得られた混合物を２６３℃の樹脂温度で４０ミリ
の押出機を用い溶融混練し赤外線スペクトル法で測定し
たグラフト量が０．３１ｆｆｉｆｆｉ％の無水マレイン
酸−グラフトＰＥを作成した。

次にこの無水マレイン酸−グラフトＰＥを４５重ｉ＃９
６、Ｌ　−ＬＤＰＥ　（Ｑｌ）を３０重量％及びＬＶＬ
ＤＰＥ　（Ｒ１）を２５重量％からなる樹脂混合物を　
５０φのダルメージスクリュー付押出機を用い、２１５
°Ｃで溶融混練し、ポリエチレン組成物（Ｓ）を作成し
た。

２３℃及び−４０°Ｃのアイゾツト衝撃強度はそれぞれ
９８．８４ｋｇ−ｃｌＴｌ／ｃｍてあり、耐熱耐燃料油
性テストに於ける伸度低下は０％であった。

又、接着強度については不剥離（処理前）、≧６．５ｋ
ｇ−ｃ＋ｎ　／　ｃｍ　（処理後）と極めて秀れた接着
性及びその長期耐久性を示した。

（実施例１２、比較例７） 実施例１１で得た（ポリエチレン）組成物（Ｓ）を用い
て作成したナイロン６との二種三層シートをシートカッ
ターを用いて４角状に裁断した後、これを５重量％と密
度か０．９４５、ＨＬＭＦＲ−５の高密度ポリエチレン
（Ｐ３）９５重量％を４０φ同軸２軸押出機を用いて、
２６５℃の樹脂温度で混練し組成物（Ｔ）を作成した。

該組成物（Ｔ）中のナイロン６の分散状態を、光学顕微
鏡で調べた処、平均粒径、７３μであった。

該組成物（Ｔ）を実施例１と同様に耐衝撃性を測定した
処、２３℃、−４０℃におけるアイゾツト衝撃強度は、
それぞれ６０．５３ｋｇ−ｃｍ／　ｃｎ＋であり、変性
ポリエチレン組成物体の値５９．５５ｋｇ−ｃｆｆｌ／
ｃＩＴｌとほぼ同等てあった。

一方、同様に比較例１て用いたグラフト変性１（ＤＰＥ
　　ｇ−ＰＩを用いて同様に測定した処、２３℃、−４
０℃アイゾツト衝撃強度は、５５．４２）ｃｇ・ａｍ／
ｃｒｎとそれぞれＰ３の上記値に比べ低下した点から、
本発明の組成物が耐衝撃性に極めて秀れている。

〔発明の効果〕

本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、下記のごとき効
果を発揮する。

（１）常温における耐衝撃性がすぐれていることはもち
ろんのこと、低温（たとえば、−４０℃）における耐衝
撃性についても良好である。

（２）耐熱耐燃料油性がすぐれている。

（３）ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ＥＶＯＨ，
熱可塑性ポリエステル樹脂などの各種樹脂材料や各種金
属との親和性および接着性か良好であり、とりわけポリ
エチレン樹脂とポリアミド樹脂との間に本発明の組成物
を介在させた積層物を作成することもできる。該積層物
は耐熱耐燃料油性がすくれている。

本発明のポリエチレン系樹脂組成物は以上のごとき効果
を発揮するため多方面にわたって利用することかできる
。とりわけ、前記の各種樹脂材料や各種金属材料と接着
、あるいはそれらの間に介在させて各分野にわたって利
用することができる代表的な用途を下記に示す。

（１）　　ガソリンタンクのごとき燃料油を用いる各種
容器やその他の部品。

（２）各種包装材料。

（３）各種産業資材。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）密度（ｇ／ｃｍ＾３）０．９３５以上、メルトフ
   ローレート（ｇ／１０分）０．０１ｇ以上である高密度
   ポリエチレン樹脂（樹脂Ａ）、 （ｂ）樹脂Ａに不飽和カルボン酸およびその誘導体から
   なる群からえらばれた少なくとも一種のモノマーをグラ
   フトした変性高密度ポリエチレン樹脂（樹脂Ｂ） （ｃ）〔短鎖の分岐数５〜３０個〕／〔主鎖のＣ数１０
   ００個〕、密度（ｇ／ｃｍ＾３）０．９１０＜ないし０
   ．９３５＞、メルトフローレート（ｇ／１０分）０．１
   〜５０、更に示差走査熱量計法による融点（℃）が１１
   ５〜１３０である線状低密度ポリエチレン樹脂（樹脂Ｃ
   ） （ｄ）樹脂Ｃに上記（ｂ）に記載のモノマーをグラフト
   した変性線状低密度ポリエチレン樹脂（樹脂Ｄ） ならびに （ｅ）〔短鎖の分岐数１８〜６０個〕／〔主鎖のＣ数１
   ０００個〕密度（ｇ／ｃｍ＾３）０．８９０〜０．９１
   ０、メルトフローレート（ｇ／１０分）０．１〜３０、
   更に示差走査熱量計法による融点（℃）が１１０〜１２
   ５である線状超低密度ポリエチレン樹脂（樹脂Ｅ）から
   なる組成物であり、樹脂Ｂ／（樹脂Ａ＋樹脂Ｂ）および
   樹脂Ｄ／（樹脂Ｃ＋樹脂Ｄ）は、それぞれ０．１重量％
   以上、（樹脂Ａ＋樹脂Ｂ）／（樹脂Ａ＋樹脂Ｂ＋樹脂Ｃ
   ＋樹脂Ｄ）は２５〜９２．５重量％、樹脂Ｅ／（樹脂Ａ
   ＋樹脂Ｂ＋樹脂Ｃ＋樹脂Ｄ＋樹脂Ｅ）は５．０〜４０重
   量％、かつ全組成物中に占める、グラフトされたモノマ
   ーは合計量として０．００１〜５．０重量％であるポリ
   エチレン系樹脂組成物。