JPH0497362A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、光硬化性樹脂組成物に関し、より詳しくは、
紫外線露光に対して高感度で、タッキネスが少ない塗膜
が得られ、アルカリ水溶液での現像性に優れ、しかも硬
化膜の耐熱性、基板との密着性、電気特性に優れ、カラ
ーフィルター層や電子デバイスの保護膜、印刷配線板製
造用のソルダーレジスト等の永久保護マスク等の用途に
最適な光硬化性樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 光硬化性樹脂組成物に関しては様々な利用分野が開拓さ
れて来ている。その中には露光、現像によりパターンニ
ングが可能で、しかもその硬化膜の耐熱性を要求される
用途がある。

例えば印刷配線板製造用のソルダーレジスト等の永久保
護マスクが挙げられる。ソルダーレジストの主な目的は
ハンダ付は時のハンダ付は領域を限定し、ハンダブリッ
ジ等を防ぐこと、導体の腐食を防止すること、さらに長
期にわたって導体間の電気絶縁性を保持することにある
。このソルダーレジストは従来は印刷法によっていたが
、印刷配線板のファインパターン化に従い光硬化性樹脂
組成物の利用に移行しつつある。ソルダーレジストの形
態としては、ドライフィルム型あるいは液状の樹脂組成
物があるが後者が一般的である。

この様な例としては、特開昭６２−７７７３、同６２−
７７７４号公報に開示されているようなノボラック型エ
ポキシ化合物と不飽和モノカルボン酸を反応させて得ら
れる光重合性化合物を含む光硬化性樹脂組成物がある。

また近年、作業環境、大気および水質汚濁等の問題から
、アルカリ性水溶液または水で現像できる光硬化性樹脂
組成物が望まれている。この様な例としては、特開昭６
１−２４３８６９、同６３−２５８９７５号公報等に開
示されているような、ノボラック型エポキシ化合物、不
飽和モノカルボン酸、及び多塩基酸無水物を順次反応さ
せて得られる光重合性化合物を含む光硬化性樹脂組成物
がある。

また他の用途として、カラー液晶パネルの開発に伴いカ
ラーフィルターの保護膜としての要求が強まってきてい
る。カラーフィルターの保護膜の主な目的は液晶層の厚
みの精度を高めること、透明１１！極を設ける際に断線
等が発生しないようにカラーフィルター層上部の表面を
平坦化することにあるが、透明電極の低抵抗化の為の高
温処理に対する耐熱性が必要である。このような技術と
しては特開平２−７２３０２、同２−１０１４０４号公
報等に開示されている。この際に使用される保護膜とし
ては、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン
樹脂、熱硬化型アクリル樹脂等の非感光性樹脂や、感光
性アクリル樹脂などを塗布することが記載されている。

中でも光照射により硬化する光硬化性樹脂は光照射した
後、加熱をすることが不要かまたは比較的低温での加熱
により容易に硬化するため、処理時間の短縮が可能であ
り、またカラーフィルター層自身の硬化時の劣化を防止
できるため特に好適である。さらにカラフィルタ−の保
護膜にはパターンニングが必要な場合がある。このよう
な技術としては特開昭５９−１８４３２５号公報等に開
示されている。この際に使用される保護膜としては、光
硬化性ポリビニルアルコールなどを塗布するこきが記載
されている。この様な場合にも光硬化性樹脂を用いる方
法は非感光性樹脂を印刷する方法に比べて高解像度のパ
ターンニングが容易であるといった利点がある。この場
合も作業環境、大気および水質汚屓等の問題から、アル
カリ性水溶液または水で現像できることが望ましい。

しかしこれまでに知られていた光硬化性樹脂は例えば光
硬化性アクリル樹脂や光硬化性ボタビニルアルコールで
は耐熱性の不足、光硬化性ポリイミド樹脂では塗布適性
、現像性の不足といった問題がある。一方前述の光硬化
性の変性エポキシ樹脂はこれらの性能は十分である。し
かし、最も一般的である特開昭６１−２４３８６９、同
６３−２５８９７５号公報等に開示されているような、
ノボラック型エポキシ化合物、不飽和モノカルボン酸、
及び多塩基酸無水物を順次反応させて得られる光重合性
化合物の場合、剛直なノボラック型エポキシ化合物を基
本骨格とし、不飽和モノカルボン酸として（メタ）アク
リル酸の様なα、β−不飽和モノカルボン酸の例しか開
示されていない。

その為得られた光重合性化合物は通常の光重合性モノマ
ーと比較すると感度が低いため、長い露光時間が必要で
、作業性が低下する。あるいは、露光時の温度上昇によ
り、フォトマスクを損傷するなどの問題がある。

そこで、これらの間３点を解決するために、特開平１−
２５３７２９、同２−４３５５１号公報においては上述
の不飽和モノカルボン酸として二塩基酸のヒドロキシ基
を有する（メタ）アクリレト半エステル化物を単独また
は（メタ）アクリル酸との混合物として用いる方法、ア
クリル酸ダイマー等を用いる方法で得られる光重合性化
合物を含む光硬化性樹脂組成物が提案されている。

しかし、これらの光重合性化合物を用いてもまだ感度が
十分とは言えない。また、特開平１−１４１９０４号公
報においても同様な光重合性化合物の記述が見られるが
、特にこれらの光重合性化合物を用いた効果については
述べられていない。

方、特開平１−２９６２４０、同１−３０３４２９号公
報等においては上述のノボラック型エポキシ化合物をビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル、もしくはナフタ
レンジグリシジルエーテル等として、これらと（メタ）
アクリル酸、および多塩基酸無水物を順次反応させて得
られる光重合性化合物を用いる事が述べられているが、
これらにおいても特に感度の向上は認められない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、紫外線露光に対して高感度で、タッキ
ネスが少ない塗膜が得られ、アルカリ水溶液での現像性
に優れ、しかも硬化膜の耐熱性、基板との密着性、電気
特性に優れた光硬化樹脂組成物を提供することにある。

（問題点を解決する為の手段） 本発明の目的は（Ａ）（１）ビスフェノールＳ誘導体か
ら得られるポリグリシジルエーテル化合物、■不飽和モ
ノカルボン酸、及び■多塩基酸無水物を順次反応させて
得られる光重合性化合物、及び、（Ｂ）光ラジカル重合
開始剤、を含有する光硬化性樹脂組成物により達成され
た。

ビスフェノールＳ誘導体から得られるポリグリシジルエ
ーテル化合物として代表的なものは例えば下記一般式（
１）で示される。

一般式（１） ％式％） ここて、Ａ　ｒ　＋　＋　Ａ　ｒ　２　＋　Ａ　ｒ　３
１　Ａ　ｒ　ａ　はフェニレンまたは置換フェニレン、
ｎは１〜５の整数、ｍはＯもしくは１以上の整数を示す
。

Ａｒ＋、Ａｒ２．Ａｒ３．Ａｒａの例としてはフェニレ
ン、またはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基で置換されたフェニレン、またはビニル
基、アリル基等のアルケニル基て置換されたフェニレン
、またはクロロ基、ブロモ基等のハロゲン基で置換され
たフェニレン、ヒドロキシ基、アルコキシ基等で置換さ
れたフェニレン等が挙げられる。これらは単独または２
種以上混合し・でもよい。これらは市販品としては例え
ば大日本インキ（株）製のエビクロンＥＸＡ１５１４等
が入手可能である。

不飽和モノカルボン酸としては、下記一般式（）で示さ
れる化合物が好ましい。

一般式（１１） ％式％ ここてＲ１は水素原子もしくはメチル基、Ｒ２はカルボ
キシル基を含まない２価の有機基を示す。

Ｒ，の好ましい例としては、アルキレン、置換アルキレ
ン、フェニレン、置換フェニレン、アラルキレン、！換
アラルキレン、またはこれらの間にエステル、エーテル
、ケトン、チオエーテル等を含むもの、またはこれらの
組み合わせ等が挙げられる。具体的には、（メタ）アク
リル酸のマイケル付加による二量体及び三量体以上のオ
リゴマー（メタ）アクリル酸とカプロラクトン等の環状
エステルとの開環反応生成物、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシアルキルエステル、トリメチロールプロパンジ（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ
）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等
のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートと二塩基
酸無水物とのモノエステル化反応生成物、上記のヒドロ
キシ基を有する（メタ）アクリレートとハロゲン含有カ
ルボン酸化合物との反応生成物等を好ましい例として挙
げることができる。

これらのうち市販品として入手可能なものとしては、東
亜合成化学工業（株）製の７０ニツクスＭ−５３００．
Ｍ−５４００，Ｍ−５５００およびＭ−５６００、新中
村化学工業（株）製のＮＫエステルＣＢ−１およびＣＢ
Ｘ−Ｌ共栄社油脂化学工業（株）製のＨＯＡ−ＭＰおよ
びＨＯＡ−ＭＳ、大阪有機化学工業（株）製のビスコ−
トガ２１００等を用いることができる。特に好ましくは
東亜合成化学工業（株）製の７０ニツクスＭ−５４００
、Ｍ−５６００が挙げられる。

更に、不飽和モノカルボン酸として、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、桂皮酸等のα、β−不飽和モノカルボ
ン酸を用いることもできる。

一般式（１１）で示される不飽和モノカルボン酸とα、
β−不飽和モノカルボン酸を併用しても良い。この際の
反応の順序は一般式（１１）で示される不飽和モノカル
ボン酸とα、β−不飽和モノカルボン酸が同時であって
も、一般式（１１）で示される不飽和モノカルボン酸が
先、又は後であっても良い。この際の一般式（１１）で
示される不飽和モノカルボン酸とα、β−不飽和モノカ
ルボン酸とのモル比は１００：Ｏ〜１０：９０、好まし
くは１００：０〜２０：８０である。α、β−不飽和モ
ノカルボン酸のモル比が９０を越えると感度が低下する
傾向がある。

多塩基酸無水物としては、代表的なものとして、コハク
酸無水物、メチルコハク酸無水物、２，３−ジメチルコ
ハク酸無水物、２，２−ジメチルコハク酸無水物、エチ
ルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ノネニ
ルコハク酸無水物、マレイン酸無水物、２．３−ジメチ
ルマレイン酸無水物、２−クロロマレイン酸無水物、２
，３−ジクロロマレイン酸無水物、ブロモマレイン酸無
水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、シトラ
コン酸無水物、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸
無水物、テトラクロロフタル酸無水物、テトラブロモフ
タル酸無水物、ヘキサヒト〇フタル酸無水物、メチルテ
トラヒドロフタル酸無水物、メチルへキサヒト０フタル
酸無水物、エンドメチレンテトラヒト０フタル酸無水物
、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、
クロレンド酸無水物および５−（２，５−ジオキソテト
ラヒドロフリル）−３−シクロヘキセン−１２−ジカル
ボン酸無水物、グルタル酸無水物などの二塩基酸無水物
、トリメリット酸無水物、３゜３．４．４　−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物など
が使用できるが、特に好ましくはテトラヒドロフタル酸
無水物、コハク酸無水物およびマレイン酸無水物を挙げ
ることができる。

上記３種の化合物を順次反応させて、本発明の光重合性
化合物を得るが、それらを反応させる比率は、前述のビ
スフェノールＳ誘導体から得られるポリグリシジルエー
テル化合物のエポキシ基１当量に対して、一般式（１１
）で示される不飽和モノカルボン酸、α、β−不飽和モ
ノカルボン酸、または一般式（ＩＩ）で示される不飽和
モノカルボン酸とα、β−不飽和モノカルポン酸の混合
物のカルボキシル基が０．５〜１．２当量、好ましくは
０．８〜１．１当量であり、多塩基酸無水物が０．１〜
１．１当量、好ましくは、０．３〜１゜０当量である。

上記カルボキシル基の比率が０゜５当量未満では感度の
低下や樹脂のゲル化が起こり、１．２当量を越えると粘
着性の問題が生ずる。

また多塩基酸無水物が０．　１当量未満では現像性の低
下が起こり、１．１当量を越えると粘着性や結晶の析出
等の問題が生ずる。

これらの光１合性化合物は、光硬化性樹脂組成物の固形
分１００重量部に対して１０〜９０重量部、好ましくは
２０〜８０重量部用いることができる。

本発明に用いられる光ラジカル１合開始剤としては、例
えばベンジル、ジアセチル等のα−ジケトン類、ベンゾ
イン等のアシロイン類、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル等のアシロインエーテル類、チオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントン、チオキサントン−１−ス
ルボン酸、チオ牛サントンー４−スルホン酸等のチオキ
サントン類、ベンゾフェノン、４．４’　　−ビス（ジ
メチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４°−ビス（ジエ
チルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、ア
セトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α
、α°　−ジメトキシアセトキシアセトフェノン、２．
２′−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−
メトキシアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチル
チオ）フェニルツー２−モルフォリノ−１−プロパノン
等のアセトフェノン類および７ントラキノン、１゜４−
ナフトキノン等のキノン類、フェナンシルクロライド、
トリブロモメチルフェニルスルホン、トリス（トリクロ
ロメチル）−Ｓ−トリアジン、２．４−ビス（トリクロ
ロメチル）　−６−（４−メト牛ジフェニル）トリアジ
ン、特開昭６３−１５３５４２号に記載の化合物等のハ
ロゲン化合物、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸
化物等が挙げられる。特に好ましくは２，２′　−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−［
４−（メチルチオ）フェニルツー２−モルフォリノ−１
−プロパノン（チバ・ガイギー社製商品名コイルガキュ
アー９０７）が挙げられる。

これらの光ラジカル重合開始剤は単独または２種以上混
合して用いてもよい。この様に２種以上混合した例とし
ては、２，４．５−トリアリールイミダゾールニ量体と
２−メルカプトベンズオキサゾール又はロイコクリスタ
ルバイオレット等との組み合わせ、米国特許第３４２７
１６１号に記載の４，４゛−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノンとベンゾフェノン又はベンゾインメチルエ
チルとの組み合わせ、米国特許第４２３９８５０号に記
載のベンゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２，４
−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェ
ニル）トリアジンとの組み合わせ、特開昭５７−２３６
０２号に記載のジメチルチオキサントンと４−ジアルキ
ルアミノ安息香酸エステルとの組み合わせ、特開昭５９
−７８３３９号に記載の４，４°−ビス（ジアルキルア
ミノ）ベンゾフェノンとケトン類とトリハロゲン化メチ
ル含有化合物との組み合わせ等が挙げられる。

これらの光ラジカル重合開始剤はその総量が光重合性化
合物に対して０．１〜３０重量部が好ましく、特に０．
１５〜１５重量部使用することが好ましい。０．１重量
部未満では感度が低下し、３０重量部を越えると結晶の
析出、下部の硬化不足等が起こる。

本発明の光硬化性樹脂組成物は前述の光重合性化合物、
および光ラジカル重合開始剤のほかに使用目的に応じて
、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する
重合性化合物、少なくとも１個のエポキシ基を有するエ
ポキシ化合物を配合する事が好ましい。更に必要に応じ
てエポキシ基を熱反応させる熱硬化促進剤、有機溶剤等
を配合してもよい。

少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する重
合性化合物としては、まず１価または多価アルコールの
（メタ）アクリル酸のエステルが挙げられる。

１価または多価アルコールの（メタ）アクリル酸のエス
テルにおける１価アルコールとしては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、シク
ロヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、オクチル
アルコール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコ
ール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、メトキシエチルアルコー
ル、エトキシエチルアルコール、ブトキシエチルアルコ
ール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポ
リエチレングリコールモノエチルエーテル、２−ヒドロ
キシ−３−クロロプロパン、ジメチルアミノエチルアル
コール、ジエチルアミノエチルアルコール、グリシドー
ル、２−トリメトキシシリルエタノール、エチレンクロ
ロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、２，３−ジブＯ
ムブロパノール、アリルアルコール、オレイルアルコー
ル、エポキシステアリルアルコール、フェノール、ナフ
トール等が挙げられる。また多価アルコールとしては、
例えばエチレングリフール、１，２−プロパンジオール
、１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール
、１．５−ベンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプ
タンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、ド
デカンジオール、ネオペンチルグリコール、１゜１０−
デカンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−
ｎ−ブチル−２−エチルプロパンジオール、シクロへブ
タンジオール、１，４−シクロへ牛サンジメタツール、
３−シクロヘキセン−１，１−ジェタノール、ポリエチ
レングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール等）、ポリプロピレングリコール（ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール等）、ポリ
スチレンオキシドグリコール、ポリテトラヒドロフラン
グリコール、キシリレンジオール、ビス（β−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、３−クロル−１，２−プロパン
ジオール、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、２．２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２
，２−ジフェニル−１，３−プロパンジオール、デカリ
ンジオール、１，５−ジヒドロキシ−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレン、２，５−ジメチル＝２．５−
ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオ
ール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３
−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、３−ヘキセン−２，５−ジオール
、ヒドロキシベンジルアルコール、２−メチル−１，４
−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ベンタンジオ
ール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、２゜２
．４．４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオー
ル、２，３，５．６−テトラメチル−ｐ−キシレン−α
、α　−ジオール、１．ｉ、４゜４−テトラフェニル−
２−ブチン−１，４−ジオール、１．１−ビー２−ナフ
トール、ジヒドロキシナフタレン、１，１−メチレン−
ジー２−ナフトール、ビフェノール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシ
フェニル）メタン、カテコール、レゾルシノール、２−
メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、ビ
Ｏガロール、α−（１−７ミノエチル）−ｐ−ヒドロキ
シベンジルアルコール、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，
３−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパン
ジオール、Ｎ−（３−アミノプロピル）−ジェタノール
アミン、Ｎ、Ｎ’　　−ビス（２−ヒドロキシエチル）
ピペラジン、１．３−ビス（ヒドロキシメチル）ウレア
、１，２−ビス（４−ピリジル）−１，２−エタンジオ
ール、Ｎ−ｎ−ブチルジェタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、Ｎ−エチルジェタノールアミン、３−メルカ
プト−１゜２−プロパンジオール、３−ピペリジン−１
，２−プロパンジオール、２−（２−ピリジル）−１゜
３−プロパンジオール、α−（１−アミノエチル）−ｐ
−ヒドロキシベンジルアルコール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、ソルビトール、グルコース、α−マンニト
ール、ブタントリオール、１，２．６−１−ジヒドロキ
シへ牛サン、１．２．４−ベンゼントリオール、トリエ
タノールアミン、２．２−ビス（ヒドロキシメチル）−
２，２°、２″−ニトリロトリエタノール等が挙げられ
る。これらの１価または多価アルコールの（メタ）アク
リル酸のエステルのうち、エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレ
ート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）ア
クリレート等が好ましい。特に好ましくはジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。

また、モノアミンもしくはポリアミンの（メタ）アクリ
ルアミドも使用することができる。ここにおけるモノア
ミンとしては、例えばエチルアミン、ブチルアミン、ア
ミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、９−７ミノデカリン等のモノアルキル
アミン、アリルアミン、メタアリルアミン、ベンジルア
ミン等のモノアルケニルアミン、およびアニリン、トル
イジン、ｐ−アミノスチレン等の芳香族アミンが挙げら
れる。またポリアミンとしては、例えばエチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンビス（２−７ミノブロビル）アミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ポリエ
チレンポリアミン、トリス（２−７ミノエチル）アミン
、４．４゛−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、
Ｎ、Ｎ’−ビス（２−７ミノエチル）−１゜３−プロパ
ンジアミン、Ｎ、　　Ｎ’−ビス（３−７ミノブロビル
）−１，４−ブタンジアミン、Ｎ。

Ｎｏ−ビス（３−７ミノブロビル）エチレンジアミン、
Ｎ、Ｎ’−ビス（３−７ミノブロビル）−１．３−プロ
パンジアミン、１．３−シクロヘキサンビス（メチルア
ミン）、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、β
−（４−７ミノフエニル）エチルアミン、ジアミノトル
エン、ジアミノアントラセン、ジアミノナフタレン、ジ
アミノスチレン、メチレンジアニリン、２．４−ヒス（
４−７ミノベンジル）アニリン、アミノフェニルエーテ
ル等が挙げられる。

さらに、アリル化合物、例えばギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ラウリン酸、安息香酸、クロル安息香酸、マ
ロン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、フタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
クロレンド酸、トリメリット酸等のモノまたはポリカル
ボン酸のモノまたはポリアリルエステル、ベンゼンジス
ルホン酸、ナフタレンジスルホン酸等のジスルホン酸の
モノまたはジアリルエステル、ジアリルアミン、Ｎ　　
Ｎ’−ジアリルシュウ酸ジアミド、１，３−ジアリル尿
素、ジアリルエーテル、トリアリルイソシアヌレート等
も用いこともできる。

また、例えばジビニルベンゼン、ｐ−アリルスチレン、
ｐ−イソピロベニルスチレン、ジビニルスルホン、エチ
レングリコールジビニルエーテル、グリセロールトリビ
ニルエーテル、ジビニルフタレート、ジビニルフタレー
ト、ジヒニルテレフタレート等のポリビニル化合物、２
−ヒドロキシ３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイ
ルオキシフェニルトリメチルアンモニウムクロリド等の
イオン性基を有する（メタ）アクリル酸のエステル化合
物も用いることができる。

さらに、市販の重合性モノマーまたはオリゴマ、例えば
東亜合成化学工業社製７０ニツクスＭ５７００、Ｍ６１
００、Ｍ８Ｏ３０、Ｍ１５２、Ｍ２Ｏ３、Ｍ２１５、Ｍ
３１５、Ｍ３２５等のアクリレート系モノマー、新中村
化学工業社製のＮＫエステル２Ｇ、４Ｇ、９Ｇ、１４Ｇ
、ＡＢＰＥ＝４、Ａ−ＴＭＰＴ、Ｕ−４ＨＡ、ＣＢ−１
、ＣＢＸ−１、日本化藁社製ＫＡＹＡＲＡＤ　　Ｒ６０
４、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、Ｋ　ＡＹＡＭＡ
ＲＰＭ−１、ＰＭ−２、サンノブコ社製フォトマー４０
６１．５００７等の（メタ）アクリレート系モノマー、
昭和高分子社製リポキシＶＲ６０、ＶＲ９０，５Ｐ１５
０９等ノエボキシアクリレート、同社製スビラックＥ−
４０００Ｘ、　Ｕ３０００等のスピロアセタール構造と
（メタ）アクリル基とを有するスピラン樹脂等も用いる
ことができる。

これらの化合物は単独で、または２種以上混合して用い
てもよく、光硬化性樹脂組成物の固形分１００重量部に
対して１〜４０重量部、好ましくは２〜３０重量部用い
ることができる。

少なくとも１個のエポキシ基を有するエポキシ化合物の
例としてはブチルグリシジルエーテル、オクチルグリシ
ジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、アリールグ
リシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等の炭
素数２〜２０のアルコールのグリシジルエーテル類、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレングリコルジグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンシオールジグリシジルエ
ーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリセ
ロールテトラグリシジルエーテル、ポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル等のポリオールのポリグリシジル
エーテル類、２，６−シブリシジルフェニルグリシジル
エーテル、２．　６．　２’　、　　６　−テトラメチ
ル−４，４°−ビフェニルグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
水素添加型ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＳ型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフェノールＳ
型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂
、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ハロゲン化フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂および臭素化エポキ
シ樹脂等のグリシジルエーテル型エポキシ化合物、アリ
サイクリックジェポキシアセタール、アリサイクリック
ジェポキシアジベートおよびビニルシキサヘキセンジオ
主サイド等の環式脂肪族エポキシ化合物、グリシジル（
メタ）アクリレート、テトラヒドロキシフタル酸ジグリ
シジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステル、オレ
イン酸グリシジルエステル、リルイン酸グリシジルエス
テル等の不飽和酸グリシジルエステル類、ブチルグリシ
ジルエステル、オクチルグリシジルエステルへキサヒド
ロフタル酸ジグリシジルエステル等のフルキルカルボン
酸グリシジルエステル類および安息香酸グリシジルエス
テル、０−フタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジ
ルｐ−オキシ安息香酸およびダイマー酸グリシジルエス
テル等の芳香族カルボン酸グリシジルエステル類等のグ
リシジルエステル型エポキシ化合物、テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−７ミ
ノフエノール、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール
、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テ
トラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、ジグリシジ
ルトリブロムアニリンおよびテトラグリシジルビスアミ
ノメチルシクロヘキサン等のグリシジルアミン型エポキ
シ化合物、ジグリシジルヒダントイン、グリシジルグリ
シドオキシアルキルヒダントインおよびトリグリシジジ
ルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ化合物等が挙
げられる。特に好ましくは、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ハ
ロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂等のグリ
シジルエーテル型エポキシ化合物、２．　６．　２゜６
°−テトラメチル−４，４′−ビフェニルグリシジルエ
ーテル、トリグリシジジルイソシアヌレート等の複素環
式エポキシ化合物が挙げられる。

これらのエポキシ化合物は単独で、または２種以上混合
して用いてもよく、光硬化性樹脂組成物の固形分１００
重量部に対して５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０
重量部使用することができる。

エポキシ基を熱反応させる熱硬化触媒であるエポキシ熱
硬化促進剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビ
スプロピルアミン（ジプロピルトリアミン）、ビス（ヘ
キサメチレン）トリアミンおよび１，３．６−１リスア
ミノメチルヘキサン等のポリアミン類、トリメチルへキ
サメチレンジアミン、ポリエーテルジアミンおよびジエ
チルアミノプロピルアミン等のポリメチレンジアミン類
、メンセンジアミン、イソフォＯンジアミン、ビス（４
−７ミノー３−メチルシクロヘキシル）メタンおよびＮ
−７ミノエチルビペラジン等の脂環族ポリアミン類等の
脂肪族第一アミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノ
フェニルメタン、ジアミノフェニルスルフォンおよび芳
香族ジアミン共融混合物等の芳香族第一アミン類、ポリ
アミンエポキシ樹脂アダクト、ポリ７ミンーエチレンオ
牛シト７ダクト、ポリ７ミンーエチレンオ牛シト７ダク
ト、シアノエチル化ポリアミンおよびケトイミン等の変
性アミン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン等の
第三アミンおよびテトラメチルグアニジン、トリエタノ
ールアミン、ヘンシルジメチルアミン、２，４．６−ト
リス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の第三アミ
ン等のアミン化合物類、フタル酸無水物、トリメリット
酸無水物、エチレングリフールビス（アンヒドロトリメ
リテート）、グリセリントリス（アンとドロトリメリテ
ート）、ピロメリット酸無水物および３．３′、４，４
°　−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等の芳香
族酸無水物、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、テト
ラヒトＯフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸
無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、
メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、ア
ルケニルコハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物
、メチルへキサヒトＯフタル酸無水物およびメチルシク
ロヘキセンテトラカルボン酸無水物等の環状脂肪族酸無
水物、ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物
およびポリセバシン酸無水物等の脂肪族酸無水物、クロ
レンド酸無水物およびテトラブロモ無水フタル酸等のハ
ロゲン化酸無水物等の酸無水物類、２−メチルイミダゾ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウン
デシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチル
イミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾ
ール、１−シアンエチル−２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、１−シアンエチル−２−ウンデシルイミダゾ
ール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウ
ム・トリメリテート、１−シアノエチル−２−フェニル
イミダゾリウム・トリメリテート、２−メチルイミダゾ
リウム・イソシアヌレート、２−フェニルイミダゾリウ
ム・イソシアヌレート、２，４−ジアミノ−６−〔２−
メチルイミダゾリル−（１）〕−〕エチルーｓ−トリア
ジン２，４−ジアミノ−６−〔２−エチル−４−メチル
イミダゾリル−（１）〕−〕エチルー５−１リアジン２
．４−ジアミノ−６−〔２−ウンデシルイミダゾリル−
（１））−エチル−５−トリアジン、２−フェニル−４
−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フ
ェニル−４，５−ジヒドロキンメチルイミダゾール、１
−シアンエチル−２−フェニル−４，５−ジ（シアノエ
トキシメチル）イミダゾール、１−ドデシル−２−メチ
ル−３−ヘンシルイミダゾリウム・クロライドおよび１
．３ジベンジル−２−メチルイミダゾリウム・りＯライ
ド等のイミダゾール化合物類、ジシアンジアミド、０−
トリルビグアニド、フェニルヒゲアニド、およびα−２
，５−ジメチルビグアニド等のジシアンジアミド誘導体
、カルボン酸類、フェノール類、第四級アンモニウム塩
類、メラミン誘導体、有機酸ヒドラジド類、またはメチ
ロール基含有化合物類等の公知のエポキシ硬化促進剤が
挙げられる。特に好ましくは、ジシアンジアミド、１−
ベンジル−２−メチルイミダゾールが挙げられる。

これらのエポキシ熱硬化促進剤は単独または２種以上混
合して用いてもよい。

有機溶剤としては、メチルエチルケトン、ツクＯヘキサ
ノン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類、セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ
類、カルピトール、ブチルカビトール等のカルピトール
類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、
ブチルセロソルブアセテート、カルピトールアセテート
、ブチルカルピトールアセテート等の酢酸エステル類な
どがある。

これらの有機溶剤は単独または２種以上混合して用いて
もよい。

またさらに必要に応じて本発明の光硬化性組成物に熱重
合防止剤、粘着付与剤、密着促進剤、分散剤、可塑剤、
垂れ防止剤、レベリング剤、消泡剤、難燃化剤、光沢剤
、着色剤等の補助的添加剤を配合しても良い。

熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ｐ−ｔ−プチルカテフール、２．
６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール
、ピロガロール等の芳香族ヒドロキシ化合物、ベンゾキ
ノン、ｐ−トル牛ノン等のキノン類、ナフチルアミン、
ピリジン、ｐ−トルイジン、フェノチアジン等のアミン
頚、Ｎニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニ
ウム塩またはアンモニウム塩、フロラニール、ニトロベ
ンゼン等が挙げられる。

粘着付与剤または密着促進剤としては、例えばアルキル
フェノール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂、ボロビ
ニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル、
ポリビニルブチラール、ポリイソブチレン、スチレン−
ブタジェン共重合体コム、ブチルゴム、塩化ヒニルー酢
酸ヒニル共重合体、塩化ゴム、アクリル樹脂系粘着剤、
芳香族系、脂肪族系または指環族系の石油樹脂、シラン
カップリング剤等が挙げられる。

シランカップリング剤としては公知のものを使用できる
が、借越シリコーン（株）より入手可能なＫＡ１００３
、ＫＢＥ１００３．に８Ｍ１００３、ＫＢＣ４００３，
ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ３０３、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ８
０３．ＫＢＥ９０３゜ＫＢＭ６０３．ＫＢＭ７０３．に
８Ｅ４０２．ＫＢＭ６０２．ＫＢＭ５７３及びユニオン
カーバイド社より入手可能なＡ−１７５、Ａ−１８８、
Ａ−１１６０などが好ましく使用できる。特に好ましく
はＫＢＭ４０３．ＫＢＭ３０３である。

分散剤としては、例えばフッ素含有高分子化合物、シリ
コン系界面活性剤等の界面活性剤、改質レシチン、非シ
リコン系の長鎖カルボン酸アミン塩、有機モントモリラ
イトなどが用いられる。

可塑剤としては、例えばエチレングリコールシフタレー
ト、ジエチレングリコールシフタレート、エチレングリ
コールシカプリン酸エステル、ジエチレングリコールジ
カブリン酸エステル等のグリコールエステル類、ジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジアリルフタレート、ブチ
ルベンジルフタレート等のフタル酸エステル類、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリ
ン酸エステル類、ジエチルマレート、ジブチルアジペー
ト、クエン酸トリエチル、ラウリル酸エチル等が用いら
れる。

また難燃化剤としては、例えば三酸化アンチモン、水酸
化ジルコニウム、メタホウ酸バリウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム等の無機系難燃化剤、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、塩素化パラフィン、パークロ
ロペンタシクロデカン、テトラブロモベンゼン、塩素化
ジフェニル等のハロゲン系離燃化剤、およびビニルホス
フォネート、アリルホスフォネート、トリス（β−クロ
ロエチル）ホスフォネート、トリクレジルホスフォネー
ト、リン酸アンモニウム等のリン系難燃化剤が用いられ
る。

またタルク、マイカ、シリカ、二酸化チタン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム等の無機質の微
粉末を本発明の光重合組成物に加えても良い。

また必要に応じて他の着色剤を含有することができる。

着色剤の具体例としては酸化チタン、カーボンブラック
、酸化鉄等の無機顔料、メチレンブルー、クリスタルバ
イオレット、ローダミンＢ、ツクシン、オーラミン、ア
ゾ系染料、アントラキノン系染料等の有機染料、フタロ
シアニンブルーフタロシアニングリーン等のフタロシア
ニン系またはアゾ系有機顔料が用いられる。

このようにして得られる本発明の光硬化性樹脂組成物を
用いてカラーフィルター層や電子デバイスの保護膜、印
刷配線板製造用のソルダーレジスト等の永久保護マスク
等を形成するに際しては、この組成物を基板に塗布後、
比較的低温で加熱することにより乾燥させ表面のタッキ
ネスを調整し、次いで得られた塗膜にパターンマスクを
用いてパターン露光を行う。この際活性光線を照射する
前に、塗膜を加熱硬化して塗膜表面のタッキネスを消失
させる事により、硬化塗膜にパターンマスクを密着させ
て露光することも可能となる。次いでアルカリ性水溶液
により現像し、未硬化膜を溶出し画像を得る。

本発明の光硬化性樹脂組成物は、アルカリ水溶液により
現像することができる。現像液としては例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、アンモニア等の
０．１〜１０重量％の水溶液を用いるこさができるが、
場合によっては、アミン類、例えばブチルアミン、ヘキ
シルアミン、ベンジルアミン、アリルアミン等の１級ア
ミン、ジエチルアミン、ベンジルエチルアミン等の２級
アミン、トリエチルアミン等の３級アミン、エタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、
２−アミノ−１，３−ブ０パンジオール等のヒドロキシ
ルアミン、モルホリン、ピリジン、ピペラジン、ピペリ
ジン等の環状アミン、ヒドラジン、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン等のポリアミン、前記アミンの
硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、ビ
ロリン酸塩等の塩基性塩、テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、コリン等の４級アンモニウム塩ヒドロキシ
ド等を使用することもできる。

本発明の光硬化性樹脂組成物を基板上に塗布する方法と
しては、たとえば、スピンニート法、スプレー法、デイ
ツプ法、はけ塗り法、ローラー塗装法、フローコーター
法、カーテンコート法、スクリーン印刷法、デイスペン
サー塗布法等が挙げられ、特に印刷配線板や薄膜金属等
に塗布するには、スピンコード法、ローラー塗装法、カ
ーテンコート法、スクリーン印刷法、デイスペンサー塗
布法等が好ましい。

本発明の光硬化性樹脂組成物は、熱および光のいずれを
用いても硬化することができ、特に有機溶剤を含む本発
明の光硬化性樹脂組成物を低温での光硬化性塗料として
用いる時には、光照射する前に、塗膜を加熱乾燥して塗
膜表面のタッキネスを低下させる。この際の加熱硬化の
条件は、例えば６０°Ｃ〜１２０℃で５分〜４０分であ
る。これ以下では極めてべとつきがあり、またこれ以上
では基板上の接合すべきデバイスなどを劣化する危険性
がある。このように加熱硬化する結果、タッキネスを適
当な程度に調節することができる。

また、本発明の光硬化性樹脂組成物は、光照射の後、必
要に応じて加熱処理により後硬化することにより、耐熱
性及び耐湿性のより向上した硬化膜とすることもできる
。この際の条件は、例えば１２０℃〜２００℃で１０分
〜８０分が好ましい。

これ以下では硬化不十分であり、またこれ以上ではデバ
イスや基板等を劣化させる危険性がある。

またカラーフィルター層の保護膜を形成する時には２２
０℃〜２５０℃で３０分〜９０分の処理で十分な硬化膜
性能が得られる。

露光前の硬化および画像形成後の後硬化における加熱処
理は、熱風循環式乾燥炉、遠赤外線乾燥炉など加熱装置
を用いることが出来る。

本発明の光硬化性樹脂組成物の光硬化に用いられる露光
光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、
超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ
およびレーザー光線等が挙げられるが、３００　ｎｍ〜
４００　ｎｍ付近の紫外線を放射する高圧水銀灯、超高
圧水銀灯またはメタルハライドランプを光源とした露光
装置を用いることが好ましい。

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが
、本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお
、他に断わりのない限り「部」は「重量部」を表す。

（実施例および比較例） 光重合性化合物の合成 表−１に示したエポキシ化合物（５０部）、表−１に示
した量の不飽和モノカルボン酸（Ｘ部）、ベンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド（エポキシ基に対して、１
モル％）、ノ＼イドロキノン（（５０＋Ｘ）の７００ｐ
ｐｍ）を表−１に示した量のカルピトールアセテートに
溶解し、８０°Ｃで１２時間攪拌した。

この反応物に、表−１に示した量のテトラヒドロフタル
酸無水物を加え、更に８０°Ｃで２．５時間攪拌し光重
合性化合物溶液Ｎ０５１〜Ｎｏ、　　６を得た。

実施例１〜３および比較例１〜３ 塗液の調製 合成例で示した光重合性化合物１〜６を用いて下記の処
方により光重合性化合物を含む成分Ｍ１組組成量６組成
とエポキシ化合物を含む成分Ｎ１組成をそれぞれ個別に
混合溶解して調製した。

〈成分Ｍ１〜Ｍ６＞ 光重合性化合物溶液（表−１の化合物Ｎｏ１〜６の固形
分濃度７０％溶液）　　　　　　３５部２．６−ジーｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５部 ヘンシフエノン　　　　　　　　　　０．７部４．４″
−ヒス（ジエチルアミノ） ヘンシフエノン　　　　　　　　　０，０７部トリブロ
モメチルフェニルスルホン ０３部 セロソルブアセテート　　　　　　　　２５部成分Ｍ組
成合計　　　　　　　６１．１２部く成分Ｎｌ＞ フェノールノボラック型エポキシ樹脂　２８部（犬日本
インキ（株）製エピクロンＮ−６９５）ジペンタエリス
リトール ヘキサアクリレート　　　　　　２５．６部ＫＢＭ４０
３（シランカップリング剤０４０部 セロソルブアセテート　　　　　　　　４０部成分Ｎ１
組成合計　　　　　　　９７，６部次いで得られた成分
Ｍ１〜Ｍ６のそれぞれと、Ｎ１を４＝１の比で混合し、
光硬化性樹脂組成物（実施例１〜３および比較例１〜３
）を得た。

性能評価 これらの光硬化性樹脂組成物の性能を以下の方法により
評価した結果を表−２に示す。

１、塗膜の形成 超音波を照射しつつ、アルカリ洗浄、酸洗浄、２−プロ
パツール洗浄を行った後で、水分除去することにより前
処理したソーダガラス板上に各種条件で調製した光硬化
性樹脂組成物をスピンコード法により全面的に塗布し、
熱風循環式乾燥炉中において８０°Ｃで５分間乾燥し塗
膜を得た。（厚み、２μｍ±０．２μｍ）この塗膜を超
高圧水銀灯下、１０１００Ｏ／ｃｍ２で紫外線照射した
後弱アルカリ性水溶液で１分間現像し、その後１８０℃
の熱風循環式乾燥炉中で６０分間後加熱して硬化膜を得
た。

２、感度および現像性の評価 ■、と同様にして前処理、塗布、乾燥する事により得た
塗膜の上にステップウェッジ（富士写真フィルム（株）
製　△０Ｄ＝１．５）を介して１０１００Ｏ／ｃｍ２で
紫外線照射した後、弱アルカリ性水溶液で１分間現像し
残膜の段数にて感度を評価した。（段数が高い方が感度
が高い事を示す）また現像後の未露光部の残膜の有無に
より現像性を評価した。

３、タッキネスの評価 １、と同様にして前処理、塗布、乾燥する事により得た
塗膜を指触テストにより表面のべたつきを評価した。

４、密着性の評価 １、で得た硬化膜についてＪＩＳ　　Ｋ　　５４００　
６−１５に準じて、基盤目試験法により密着性を評価し
た。

実施例４および比較例４〜５ 合成例で示した光重合性化合物５．２および６を用いて
下記の処方により光重合性化合物を含む成分Ｍ７組組成
量９組成とエポキシ化合物を含む成分Ｎ２組成を作成し
た。

〈成分Ｍ７〜Ｍ９＞ 光重合性化合物溶液（表−１の化合物Ｎｏ５．２および
６の固形分濃度７０％溶液）３５０部フローレンｒＡＣ
−３００Ｊ　　　　　１５部（共栄社油脂化学工業（株
）製の消泡剤）フタロシアニン・グリーン　　　　２．
５部イルガキュア９０７　　　　　　２７．５部（チバ
ガイギー社製の光１合開始剤） シリカ　　　　　　　　　　　　　　５部硫酸バリウム
　　　　　　　　　　　９０部１〜ベンジル−２−メチ
ルイミダゾール１０部 ５００部 成分Ｍ組成合計 〈成分Ｎ２＞ トリグリシジル イソシアヌレート ジペンタエリスリトール へキサアクリレート タルク １００部 ３６部 １４部 セロソルブアセテート　　　　　　　５０部成分Ｎ２組
成合計　　　　　２００部 上記の成分Ｍ７〜９、成分Ｎ２をそれぞれ別々にロール
ミルにより混練してインキを調製した。

次いで、成分Ｍ７〜Ｍ９のそれぞれと成分Ｎ２を混練し
、光硬化性樹脂組成物（実施例４および比較例４〜５）
を得た。

これらの光硬化性樹脂組成物の性能を、以下の方法によ
り評価した結果を表−３に示す。

１、塗膜の形成 銅張積層板を、研磨、洗浄、水分除去により前処理を行
った。前処理した銅張槽１板上に各膚条件で調整した感
光性樹脂組成物をスクリーン印刷法により全面に塗布し
、熱風循環式乾燥炉中において７０℃で３０分間乾燥し
塗膜を得た。

２、現像性の評価 下記の条件にて塗膜を現像し、塗膜が溶解する時間を測
定した。

現像液・・・・・１％炭酸ナリウム水溶液液温度・・・
・・２５℃ スプレー圧□　・・１．８Ｋｇ／ｃｍ’３．感度の評価 ステップウェッジ（富士写真フィルム（株）製△０Ｄ＝
１．５）を塗膜に密着させ、５ＫＷ超高圧水銀灯で１０
００ｍｊ／ｃｍ２１！光し、塗膜が溶解する時間の１．
５倍の時間で現像してウェッジに対応する陰画像を得、
画像が完全に溶出した段数（クリア段数）を調べた。

数字の大きい方が、より感度が高いことを表す。

４、タッキネスの評価 １、と同様にして前処理、塗布、乾燥する事により得た
塗膜を指触テストにより表面のべたつきを評価した。

５、密着性の評価 クリア段数が１２段になる露光量でベタ露光し、３、と
同様に現像した後、熱風乾燥炉中において１４０℃で５
０分間後硬化し、ＪＩＳ　　Ｋ　　５４００　６−１５
に準じて基盤目試験を行った。

６、絶縁抵抗の評価 ＰＣ−Ｂ−２５テストパターンを形成した両面銅張積層
板を用いた以外は、密着性の評価方法と同様に、露光・
現像・後硬化を行い、ＪＩＳＺ３１９７に準じて、アト
パンテスト（株）製のｒＴＲ−８６０１」を用いて、Ｄ
Ｃ５００Ｖ印加し、１分後の抵抗値を調べた。

７、半田耐熱性の評価 密着性の評価方法と同様に、露光・現像・後硬化を行い
、ＪＩＳＣ６４８４に準じて、２６０℃の半田浴に１０
秒間フロートさせるのを１サイクルとして、５サイクル
半田フロートさせた後の塗膜のフクレと密着性を総合的
に評価した。

（発明の効果） 本発明の光硬化性樹脂組成物は紫外線露光に対して高感
度で、タッキネスが少ない塗膜が得られ、アルカリ水溶
液での現像性に優れ、しかも硬化膜の耐熱性、基板との
密着性、電気特性に優れ、カラーフィルター層や電子デ
バイスの保護膜、印刷配線板製造用のソルダーレジスト
等の永久保護マスク等の用途に最適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）ビスフェノールＳ誘導体から得られるポリ
   グリシジルエーテル化合物、（２）不飽和モノカルボン
   酸、及び（３）多塩基酸無水物を順次反応させて得られ
   る光重合性化合物、 （Ｂ）光ラジカル重合開始剤 を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。