JPH049818B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は紫外線照射により耐摩耗性、表面平滑
性、可撓性、耐熱性、耐溶剤性、耐久性ならびに
基材との密着性に優れた透明な架橋硬化被膜を形
成しうる被覆材組成物を用いて耐摩耗性および密
着性に優れたポリジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート樹脂（別名：ポリアリル・ジグリ
コール・カーボネート、以下PDACと略称する。）
成形品の製造方法に関する。 ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、PDAC等の樹脂から製造された
合成樹脂成形品は、軽量で耐衝撃性にすぐれてい
るばかりでなく、安価で成形加工が容易であるな
ど種々の利点を有しており、多くの分野でその用
途開発が進められている。 しかし反面、これらの合成樹脂成形品はその表
面の耐摩耗性が不足しているため、他の硬い物体
との接触、摩擦、ひつかきなどによつて表面に損
傷を受けやすく、表面に発生した損傷はその商品
価値を著しく低下させたり、短期間で使用不能と
なつたりするので表面の耐摩耗性を改良すること
が強く要求されている。 これらの合成樹脂成形品の中でもPDAC成形品
は、セルキヤスト法によつて製造されるため、射
出成形等によつて製造される他の熱可塑性の樹脂
と比較すると残留成形歪、化学歪が少なく、かつ
架橋硬化性樹脂であるため表面硬度が比較的高い
等の長所を有しており、近年眼鏡用レンズ、光学
用レンズ部品等に多用されてきている。しかしな
がらPDAC成形品の表面硬度、耐摩耗性は実用的
にはまだ十分とはいえずそれを改善することが強
く望まれてきている。 これまでこのような合成樹脂成形品の欠点を改
良する方法については、従来より種々検討されて
きており、例えばシリコン系、メラミン系等の樹
脂組成物からなる被覆材を合成樹脂成形品表面に
塗布し、加熱縮合によつて架橋被膜を形成し合成
樹脂成形品の耐摩耗性を向上させる方法、あるい
は１分子中に２個以上の重合性不飽和基を有する
価官能性単量体を合成樹脂成形品表面上に塗布し
て活性エネルギー線を照射しラジカル重合によつ
て合成樹脂成形品表面に架橋硬化被膜を形成し耐
摩耗性に優れた合成樹脂成形品を製造する方法な
どがある。 これらの方法によつて合成樹脂成形品表面の耐
摩耗性は改善されるようになつたものの、前者の
方法では硬化に熱硬化法を用いるため被覆材を完
全硬化するには高温で長時間加熱する必要があ
り、又後者は活性エネルギー線照射時に高価な不
活性ガスを必要とするなどの欠点を持つており、
とりわけ両者ともPDACのような架橋硬化性樹脂
に対しては硬化被膜の密着性が不十分であり問題
であつた。 本発明者らはこのような状況に鑑み、合成樹脂
成形品の耐摩耗性改善方法に関しては多くの提案
を行なつてきたが（特開昭53−102936号、同53−
104638号、同54−97663号、特願昭53−4079号）、
さらに進んでPDACのような架橋硬化性樹脂に対
しても硬化被膜の密着性に優れた耐摩耗性合成樹
脂成形品を得るべく鋭意検討を続けたところ１分
子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基
（アクリロイルオキシ基及び／又はメタクリロイ
ルオキシ基の意、以下同じ。）を有する化合物、
１分子中に２個以下の重合性不飽和基を有する化
合物、フツ素、塩素又は臭素で置換された常温、
常圧で液状の有機酸及び少なくとも１種の光増感
剤及び必要に応じ１分子中に（メタ）アクリルア
ミド基（アクリルアミド基又はメタクリルアミド
基の意、以下同じ。）及び水酸基を有する化合物
を特定の割合に配合した被膜材組成物を、PDAC
成形品表面に塗布して紫外線を照射した場合、基
材の成形品ときわめて強固に密着した架橋硬化被
膜を形成し得ることを見い出し本発明を完成し
た。 すなわち本発明の要旨とするところは、 (A) １分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有する化合物であつて、その（メ
タ）アクリロイルオキシ基間を結合する基が炭
素原子数30個以下及び／又は酸素原子数10個以
下の炭化水素結合及び／又はエーテル結合及
び／又はエステル結合で結合されている、１分
子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有する化合物(a)の１種以上25〜99.95重量
部と、１分子中に２個以下の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有する化合物(b)の１種以上０〜
50重量部と、フツ素、塩素又は臭素で置換され
た常温、常圧で液状の炭素数２又は３の有機カ
ルボン酸(c)の１種以上0.05〜25重量部とからな
り、かつ(a)と(b)の混合物の重合性不飽和基１個
当りの平均分子量が300以下である混合物（合
計100重量部）、及び (B) 該混合物100重量部に対して光増感剤0.01〜
10重量部 とからなる被覆材組成物をPDAC成形品の表面に
塗布した後、紫外線を照射することを特徴とする
合成樹脂成形品の製造方法を第１の発明とし、 (A) １分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有する化合物であつて、その（メ
タ）アクリロイルオキシ基間を結合する基が炭
素原子数30個以下及び／又は酸素原子数10個以
下の炭化水素結合及び／又はエーテル結合及
び／又はエステル結合で結合されている、１分
子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有する化合物(a)の１種以上25〜99.90重量
部と、１分子中に２個以下の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有する化合物(b)の１種以上０〜
49.95重量部と、１分子中に（メタ）アクリル
アミド基及び水酸基を有する化合物(d)の１種以
上0.05〜25重量部と、フツ素、塩素又は臭素で
置換された常温、常圧で液状の炭素数２又は３
の有機カルボン酸(c)の１種以上0.05〜25重量部
とからなり、かつ(a)と(b)と(d)の混合物の重合性
不飽和基１個当りの平均分子量が300以下であ
る混合物（合計100重量部）、及び (B) 該混合物100重量部に対して光増感剤0.01〜
10重量部 とからなる被覆材組成物をPDAC成形品の表面に
塗布した後、紫外線を照射することを特徴とする
合成樹脂成形品の製造方法を第２の発明とするも
のである。 本発明に用いられる被覆材組成物を形成するの
に使用される１分子中に３個以上の（メタ）アク
リロイルオキシ基を有する化合物(a)は、紫外線照
射による硬化性が優れ、かつ得られらた硬化被膜
に優れた表面硬度と耐摩耗性を付与するのに多大
の効果を発揮するものであり、この優れた表面硬
度と耐摩耗性をより効果的に発現させるために
は、その（メタ）アクリロイルオキシ基間を結合
する基が炭素原子数30個以下及び／又は酸素原子
数10個以下の炭化水素基及び／又はエーテル結合
及び／又はエステル結合で結合された化合物であ
ることが好ましい。 具体的にはトリメチロールプロパントリ（メ
チ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ
（メタ）アクリレート；あるいは次の一般式 （式中、Ｒは少なくとも３個がCH₂＝CH−COO
−基であり、残りは−Ｈ又は−OH基である。
n₁，n₂，n₃，n₄，m₁，m₂，m₃，m₄は０，１又は
２のいずれかの数値をとり、ｘは１〜10までの正
の整数である。）で示される化合物、例えばマロ
ン酸／トリメチロールエタン／アクリル酸、マロ
ン酸／トリメチロールプロパン／アクリル酸、マ
ロン酸／グリセリン／アクリル酸、マロン酸／ペ
ンタエリスリトール／アクリル酸、コハク酸／ト
リメチロールエタン／アクリル酸、コハク酸／ト
リメチロールプロパン／アクリル酸、コハク酸／
グリセリン／アクリル酸／コハク酸／ペンタエリ
スリトール／アクリル酸、アジピン酸／トリメチ
ロールエタン／アクリル酸、アジピン酸／トリメ
チロールプロパン／アクリル酸、アジピン酸、ペ
ンタエリスリトール／アクリル酸、アジピン酸／
グリセリン／アクリル酸、グルタル酸／トリメチ
ロールエタン／アクリル酸、グルタル酸／トリメ
チロールプロパン／アクリル酸、グルタル酸／グ
リセリン／アクリル酸、グルタル酸／ペンタエリ
スリトール／アクリル酸、セバシン酸／トリメチ
ロールエタン／アクリル酸、セバジン酸／トリメ
チロールプロパン／アクリル酸、セバシン酸／グ
リセリン／アクリル酸、セバシン酸／ペンタエリ
スリトール／アクリル酸等の化合物の組合せによ
るエステル化反応物（これらは実際の反応には一
般式（）を満足する範囲内で適宜原料の量を必
要に応じて化学量論的に変えることができる）；
あるいは次の一般式 （式中、X₁₁，X₁₂，X₁₃，X₂₂，X₂₃…Xn₂，Xn₃，
X₁₄の内少なくとも３個はCH₂＝CH−COO−基
で、残りは−OH基である。ｎは２〜５の整数で
ある。）で示される化合物、例えばジペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタ
エリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等を
挙げることができる。これらは１種以上を混合し
て用いることができる。 これらの１分子中に３個以上の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有する化合物の中でも、一般式
（）で示されるアクリロイルオキシ基を有する
化合物は不活性ガスを必要とせず通常の大気中で
紫外線によつて十分に硬化するのでより好まし
い。 これらの化合物(a)は、該化合物(a)、１分子中に
２個以下の重合性不飽和基を有する化合物(b)及び
フツ素、塩素又は臭素で置換された炭素数２又は
３の有機酸(c)とからなる混合物（以下、単に混合
物(A)と呼ぶ）100重量部中、25〜99.95重量部の範
囲で用いるのが好ましく、より好ましくは40〜
99.8重量部である。１分子中に３個以上の（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有する化合物(a)使用
割合が25重量部未満では、得られた被膜の耐摩耗
性と表面硬度が劣るようになるので好ましくな
い。 １分子中に２個以下の重合体不飽和基を有する
化合物(b)としては、ラジカル重合活性のある通常
の単量体ならばどれでも用いることができるが、
その重合性不飽和基が（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有する化合物である方が、紫外線による重
合活性が優れているので好ましい。これらの化合
物の具体例としては、１分子中に２個の（メタ）
アクリロイルオキシ基を有する化合物としてエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート；あるいは次の一般式 （式中、R₁は水素またはメチル基、X₁，X₂…，
Xnは炭素数６以下の同じもしくは異なるアルキ
レンィまたはその水素原子１個が水酸基で置換さ
れた構造のものであり、ｎは０〜５の整数であ
る。）で示される。例えば２，２−ビス−（４アク
リロキシフエニル−）プロパン、２，２−ビス−（４
メタクリロキシフエニル−）プロパン、２，２−ビ
ス−（４アクリロキシエトキシフエニル−）プロパ
ン、２，２−ビス−（４メタクリロキシエトキシフ
エニル−）プロパン、２，２−ビス−（４アクリロキ
シジエトキシフエニル−）プロパン、２，２−ビス
−（４メタクリロキシジエトキシフエニル−）プロパ
ン、２，２−ビス−（４アクリロキシプロポキシフ
エニル−）プロパン、２，２−ビス−（４メタクリロ
キシプロポキシフエニル−）プロパン、２，２−ビ
ス−〔４アクリロキシ（２ヒドロキシプロポキシ）
フエニル−〕プロパン、２，２−ビス−〔４メタクリ
ロキシ（２ヒドロキシプロポキシ）フエニル−〕プ
ロパン、２，２−ビス−〔４アクリロキシ（２ヒド
ロキシプロポキシエトキシ）フエニル−〕プロパ
ン、２，２−ビス−〔４メタクリロキシ（２ヒドロ
キシプロポキシエトキシ）フエニル−〕プロパン等
を挙げることができるが、一般式（）で示され
る（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物
は通常の大気中で紫外線による重合活性が優れて
いるのでより好ましい。 また１分子中に１個の（メタ）アクリロイル基
を有する化合物としては、メチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
アクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、グリシジルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルア
クリレート、１，４−ブチレングリコールモノア
クリレート、エトキシエチルアクリレート、エチ
ルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−
３−クロロプロピルアクリレート、アクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルア
ミド、ヒドロキシメチルジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−（メチル）アク
リルアミド等を挙げることができる。これらの中
でも２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、グリシジルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、エチルカルビ
トールアクリレート、ブトキシエチルアクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールモノアクリレー
トなどのように化合物の側鎖に水酸基及び／又は
環状エーテル結合及び／又は鎖状エーテル結合を
有するアクリレートが通常の大気中での紫外線に
よる重合活性が優れているので特に好ましい。 またさらにＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシプロピルアクリルアミド、ヒドロキシ
メチルジアセトンアクリルアミドなどのように水
酸基とアクリルアミド基を有する化合物は、後述
するフツ素、塩素又は臭素で置換された有機酸と
併用すれば、得られた硬化被膜と基材合成樹脂成
形品との密着性が非常に優れたものが得られるの
で、硬化被膜の密着性をより強固にする上で特に
望ましい。 以上の１分子中に２個以下の重合性不飽和基を
有する化合物(b)の使用割合は、混合物(A)100重量
部中０〜50重量部、好ましくは０〜40重量部の範
囲で用いるのが望ましい。このうち（メタ）アク
リルアミド及び水酸基を有する化合物は、0.05〜
25重量部の範囲で使用される。最も好ましくは２
個以下の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
のうち、（メタ）アクリルアミド基及び水酸基を
有する化合物が0.1〜15重量部で、残量部が他の
１分子中に２個以下の（メタ）アクリロイル基を
有する化合物を０〜39.9重量部用いる場合であ
る。１分子中に２個以下の重合性不飽和基を有す
る化合物の使用割合が50重量部を越えると得られ
た硬化被膜の表面硬度と耐摩耗性に劣るようにな
るので好ましくない。 １分子中に２個以下の重合性不飽和基を有する
化合物(b)は硬化被膜に密着性、及び優れた可撓
性、平滑性を付与するものであり、PDAC成形品
にこのような性能が特に要求される場合には必要
なものである。 硬化被膜に特に優れた表面硬度、耐摩耗性が要
求される場合には、１分子中に３個以上の（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、１分
子中に２個以下の重合性不飽和基を有する化合物
及び１分子中に（メタ）アクリルアミド基と水酸
基を有する化合物とからなる混合物中の重合性不
飽和基１個当りの平均分子量が300以下であるこ
とが必要である。１分子中に３個以上の（メタ）
アクリロイルオキシ基を有する化合物を40〜99.8
重量部の範囲に用い、前記混合物中の重合性不飽
和基１個当りの平均分子量が上記条件を満たして
いる限り、本発明に用いられる被覆材組成物は最
もすぐれた表面硬度と耐摩耗性を発現し得る。 フツ素、塩素又は臭素で置換された常温、常圧
で液状の炭素数２又は３の有機酸(c)を前記重合性
不飽和基を有する化合物の混合物と併用使用する
ことは本発明の最大の特徴であり、これらよりな
る被覆材組成物をPDAC成形品上に塗布し、紫外
線を照射すれば、得られた硬化被膜の密着性は非
常に強固なものが得られる。特にPDACのような
架橋硬化性樹脂に対して非常に有効であり、この
ような架橋硬化性樹脂に対しても非常に強固な密
着性が得られる。 その反応機構の詳細は十分に解明されていない
が、更にフツ素、塩素又は臭素で置換された有機
酸に、１分子中に（メタ）アクリルアミド基及び
水酸基を有する特定の単量体を併用使用すれば、
硬化被膜の基材との密着性はより強固となること
が見い出された。 フツ素、塩素又は臭素で置換された炭素数２又
は３の有機カルボン酸(c)としてはジクロロ酢酸、
トリフロロ酢酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢
酸、トリクロロ酢酸、モノブロモ酢酸、トリプロ
モ酢酸、ジクロロプロピオン酸、テトラクロロプ
ロピオン酸等が挙げられるが、取り扱いなど効果
の点からモノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸及びトリ
クロロ酢酸が最も好ましい。 これらの有機酸(c)は、混合物(A)100重量部中
0.05〜25重量部の範囲で用いるのが望ましく、よ
り好ましくは0.1〜20重量部の範囲である。この
使用割合が0.05重量部未満であると前記特定の有
機酸配合による密着性改善効果は小さく、25重量
部を越えると残留有機酸のために被膜が白化する
場合がある。 基材の合成樹脂成形品がPDACのような架橋硬
化性樹脂である場合は、被覆材を塗布する前にア
ルカリによる前処理を併用した方が好ましい場合
があり、この前処理を行なつた基材を用いれば本
発明の効果を一層顕著なものとすることが出来
る。 アルカリによる前処理は、水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウムの１〜30％濃度の水溶液を用
い、50℃以上の温度で処理するのが好ましく、よ
り好ましくは５〜20％濃度の水溶液を用い、処理
温度60〜100℃、処理時間10秒〜10分の条件を採
用するのが良い。水酸化ナトリウム又は水酸化カ
リウム水溶液の濃度が１％未満又は30％を越える
場合、あるいは処理温度が50℃未満の場合には、
前処理に長時間を要したり、前処理の効果が小さ
かつたりする。 紫外線による硬化を促進する光増感剤として
は、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、ト
ルオイン、ベンジル、ベンゾフエノン、ｐ−０メ
トキシベンゾフエノン、ジエトキシアセトフエノ
ン、α，α−ジメトキシ−α−フエニルアセトフ
エノン、メチルフエニルグリオキシレート、エチ
ルフエニルグリオキシレート、４，4′−ビス（ジ
メチルアミノベンゾフエノン）、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フエニルプロパン−１−オン
等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモ
ノスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフイ
ドなどの硫黄化合物、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
などのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、
ジターシヤリーブチルパーオキサイドなどのパー
オキサイド化合物などが挙げられる。これらの化
合物は単独で使用してもよいし、１種以上を混合
して使用してもよい。 これら光増感剤の、混合物(A)100重量部に対す
る配合量は、0.01〜10.0重量部が好ましく、これ
らを多量に添加しすぎる場合は架橋硬化被膜を着
色させたり、耐候性の低下を招いたりする。また
添加量が少なすぎる場合は、紫外線による被覆材
の硬化性が悪くなる。 以上が本発明を構成する必要不可欠な構成成分
であるが、もし必要があれば形成される架橋硬化
被膜に制電性、防曇性、染色性あるいはその他の
機能を付与する目的で紫外線で重合活性のある他
のビニル系単量体を併用してもよいし、また必要
に応じて帯電防止剤、紫外線吸収剤あるいは貯蔵
安定剤などの添加剤を適宜添加して使用すること
ができる。 本発明に用いられる被覆材組成物を塗布する方
法としては刷毛塗り、流し塗り、スプレー塗布、
回転塗布あるいは寝漬塗布などの方法が採用され
るが、被覆材組成物の塗布作業性、被膜の平滑
性・均一性の点からは適当な有機溶剤を併用して
用いるのが好ましい。 成形品に対する塗布量としては、得られた硬化
被膜の膜厚が１〜30μの範囲になるように塗布す
る必要がある。膜厚が1μ未満の場合は得られた
硬化被膜の表面硬度と耐摩耗性が十分でなく、一
方膜厚が30μを越える場合は、硬化被膜にクラツ
クが出やすくなつたりする。 本発明に用いられる被覆材組成物を硬化する手
段としては1500〓〜8000〓の紫外線を照射するこ
とが必須であつて、他の硬化手段を用いては本発
明の目的は達成されない。紫外線としては中圧水
銀灯、高圧水銀灯又は超高圧水銀灯から発せられ
る高エネルギーの紫外線がより好ましい。 成形品はそのままでも使用することができる
が、必要があれば洗浄、エツチング、コロナ放
電、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処
理を施した後に使用しても良い。 本発明で得られる表面に架橋硬化被膜を有する
PDAC成形品は表面の平滑性と美観に優れ、かつ
表面硬度ないしは耐摩耗性、耐擦傷性も極めて優
れている。更に表面に形成された架橋硬化被膜は
透明、均一で、可撓性を有し、基材との密着性が
極めて優れ、苛酷な条件、環境下においても被膜
の剥離、亀裂などを生じることがなく、有機窓ガ
ラス、照明器具カバー、反射鏡、鏡、眼鏡、サン
グラス、光学用レンズ等の用途に極めて有用であ
る。 以下実施例によつて本発明の内容を更に詳細に
説明するが、実施例中の部は重量部を表わす。な
お例中の測定評価は次のような方法で行なつた。 (1) 耐摩耗性擦傷テスト ＃000のスチールウールによる擦傷テスト。 ○……軽くこすつてもその表面にほとんど傷が
つかない。 △……軽くこするとその表面に少し傷がつく。 ×……軽くこすつてもその表面にひどく傷がつ
く（基材樹脂と同程度）。 (2) 密着性 架橋硬化被膜に対するクロスカツト−セロハ
ンテープ剥離テスト。すなわち被膜に１mm間か
くに基材に達する被膜切断線を、縦、横それぞ
れに11本入れて１mm²の目数を100個つくり、そ
の上にセロハンテープを貼りつけ、急激にはが
す。このセロハンテープの操作を同一個所でく
り返し、更に剥離テストを行なつた跡を30倍の
拡大鏡を用いて目の欠けがあるかどうかを観察
する。 ◎……10回繰り返しても、剥離目も、目の欠け
も全く生じなかつた。 ○……３回の繰り返しでは、剥離目も、目の欠
けも観察されなかつたが、10回繰り返すと若
干目の欠けがみられた。 △……３回の繰り返して剥離目は生じなかつた
が、若干目の欠けが観察された。 ×……３回以下の繰り返しで剥離と目の欠けが
生じた。 (3) サーマルサイクル後の密着性 下記のサーマルサイクルテストを行なつた
後、(2)に準じた密着性評価を行なう。 サーマルサイクルテスト：試料を65℃の温水
に１時間浸漬した後、直ちに氷水中に10分間浸
漬し、ついで80℃で１時間乾熱する。これを５
回繰り返す。 実施例１、比較例１〜４ 表１に示す被覆材組成物を、PDAC製３mm厚の
セルキヤスト板に浸漬法を用いて塗布した。ただ
し比較例３は、55℃の３％NaOH水溶液で１分
間前処理したセルキヤスト板を用いた。被覆材の
塗布されたセルキヤスト板を２分間放置した後、
2KWの高圧水銀灯を用いて通常の大気下で15秒
間照射した。得られた結果を表１に示す。なお表
面に架橋硬化被膜を設けないPDAC製セルキヤス
ト板は、耐摩耗性擦傷テストにおいて軽くこすつ
てもその表面にひどい傷が発生した。

【表】 実施例 ２〜３ 表２に示す被覆材組成物を、２mm厚のPDAC製
セルキヤスト板に浸漬法を用いて塗布した。２分
間放置後、5KWの高圧水銀灯を用いて10秒間紫
外線を照射した。得られた結果を表２に示す。

【表】 実施例 ４ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート35
部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
40部、テトラヒドロフルフリルアクリレート10
部、２，２−ビス−（４−アクリロキシジエトキシ
フエニル−）プロパン８部、Ｎ−（ヒドロキシメチ
ル）アクリルアミド３部、ジクロロ酢酸４部、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル３部、ベンゾフエ
ノン３部、イソプロピルアルコール150部からな
る被覆材組成物中に、80℃で２分間10％の
NaOH水溶液で処理したPDAC製レンズを浸漬
し、レンズ表面に一様に被覆材組成物を塗布し
た。これを２分間放置後通常の大気中で2KWの
高圧水銀灯を用いて15秒間照射した。得られたレ
ンズの評価結果を表３に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) １分子中に３個以上の（メタ）アクリロ
   イルオキシ基を有する化合物であつて、その
   （メタ）アクリロイルオキシ基間を結合する基
   が炭素原子数30個以下及び／又は酸素原子数10
   個以下の炭化水素結合及び／又はエーテル結合
   で結合されている、１分子中に３個以上の（メ
   タ）アクリロイルオキシ基を有する化合物(a)の
   １種以上25〜99.95重量部と、１分子中に２個
   以下の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
   化合物(b)の１種以上０〜50重量部と、フツ素、
   塩素又は臭素で置換された常温、常圧で液状の
   炭素数２又は３の有機カルボン酸(c)の１種以上
   0.05〜25重量部とからなり、かつ(a)と(b)の混合
   物の重合性不飽和基１個当りの平均分子量が
   300以下である混合物（合計100重量部）、及び (B) 該混合物100重量部に対して光増感剤0.01〜
   10重量部 とからなる被覆材組成物をポリジエチレングリコ
   ールビスアリルカーボネート樹脂成形品の表面に
   塗布した後、紫外線を照射することを特徴とする
   合成樹脂成形品の製造方法。 ２ (A) １分子中に３個以上の（メタ）アクリロ
   イルオキシ基を有する化合物であつて、その
   （メタ）アクリロイルオキシ基間を結合する基
   が炭素原子数30個以下及び／又は酸素原子数10
   個以下の炭化水素結合及び／又はエーテル結合
   及び／又はエステル結合で結合されている、１
   分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキ
   シ基を有する化合物(a)の１種以上25〜99.90重
   量部と、１分子中に２個以下の（メタ）アクリ
   ロイルオキシ基を有する化合物(b)の１種以上０
   〜49.95重量部と、１分子中に（メタ）アクリ
   ルアミド基及び水酸基を有する化合物(d)の１種
   以上0.05〜25重量部と、フツ素、塩素又は臭素
   で置換された常温、常圧で液状の炭素数２又は
   ３の有機カルボン酸(c)の１種以上0.05〜25重量
   部とからなり、かつ(a)と(b)と(d)の混合物の重合
   性不飽和基１個当りの平均分子量が300以下で
   ある混合物（合計100重量部）、及び (B) 該混合物100重量部に対して光増感剤0.01〜
   10重量部 とからなる被覆材組成物をポリジエチレングリコ
   ールビスアリルカーボネート樹脂成形品の表面に
   塗布した後、紫外線を照射することを特徴とする
   合成樹脂成形品の製造方法。 ３ １分子中に（メタ）アクリルアミド基及び水
   酸基を有する化合物が、Ｎ−（ヒドロキシメチル）
   アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシエチル）アク
   リルアミド、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）アクリ
   ルアミド、及びヒドロキシメチルジアセトンアク
   リルアミドから選ばれたものであることを特徴と
   する特許請求の範囲第２項記載の合成樹脂成形品
   の製造方法。 ４ フツ素、塩素又は臭素で置換された有機カル
   ボン酸(c)が、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、及
   びトリクロロ酢酸から選ばれたものであることを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載の合成樹脂
   成形品の製造方法。 ５ フツ素、塩素又は臭素で置換された有機カル
   ボン酸(c)が、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、及
   びトリクロロ酢酸から選ばれたものであることを
   特徴とする特許請求の範囲第３項記載の合成樹脂
   成形品の製造方法。 ６ ポリジエチレングリコールアリルカーボネー
   ト樹脂成形品がアルカリ処理されたものであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の合成
   樹脂成形品の製造方法。 ７ アルカリ処理が50℃以上の濃度１〜30％の水
   酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液
   で行われることを特徴とする特許請求の範囲第６
   項記載の合成樹脂成形品の製造方法。 ８ ポリジエチレングリコールアリルカーボネー
   ト樹脂成形品がアルカリ処理されたものであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の合成
   樹脂成形品の製造方法。 ９ アルカリ処理が50℃以上の濃度１〜30％の水
   酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液
   で行われることを特徴とする特許請求の範囲第８
   項記載の合成樹脂成形品の製造方法。