JPH0144735B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート又はその共重合体からなる熱硬化性プラ
スチツク成形品表面に基材との密着性に優れ、か
つ表面平滑性、表面外観に優れた紫外線硬化型の
被膜を設けた熱硬化性プラスチツク成形品の製法
に関するものである。 熱硬化性プラスチツクの１種であるポリジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート樹脂（別
名：ポリアリル・ジグリコール・カーボネート樹
脂、以下PDAC樹脂と略称する。）はその優れた
透明性、耐摩耗性、耐衝撃性を有するために、近
年は特に度付レンズ、フアツシヨンレンズ、サン
グラス等の眼鏡分野又は光学分野において多量に
使用されるようになつている。 しかしながらPDAC樹脂の耐摩耗性は透明な熱
硬化性プラスチツクの中では優れたものではある
が、無機ガラスと比較するとその耐摩耗性はまだ
十分といえない。従つて、近年はPDAC樹脂から
製造された眼鏡レンズ又は光学レンズに、更に耐
摩耗性及び表面硬度に優れたコーテイング材を塗
布する方法が試みられてきたが、品質的には十分
なものとは言えなかつた。 本発明はこのように眼鏡レンズ分野又は光学レ
ンズ分野で多用されているPDAC樹脂製レンズ表
面に基材との密着性に優れ、かつ表面平滑性、表
面外観に優れた耐摩耗性、耐擦傷性レンズの製法
に関するものである。 基材と被覆材との密着性を改善するための、熱
可塑性プラスチツクの表面前処理法としては種々
の方法が検討されており、例えば化学的処理法と
しては有機溶剤処理、アミン処理、シランカツプ
リング剤処理、酸処理等が、また物理的処理法と
してはプラズマ処理、スパツタエツチング処理、
紫外線照射処理、コロナ放電処理、表面研磨処理
等が知られているが、熱硬化性樹脂、特にPDAC
樹脂の前処理法についてはあまり知られていな
い。 本発明者らはこのような状況に鑑み、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート又はその共
重合体からなる熱硬化性プラスチツク成形品に紫
外線硬化型の被膜を強固に密着させる方法に関し
て鋭意検討したところ、上記熱硬化性プラスチツ
ク成形品をアルカリ金属水酸化物を含有する溶液
で処理した後に、紫外線硬化性の被覆材組成物を
塗装し、紫外線で塗膜を硬化させれば、被膜の基
材との密着性に優れたプラスチツク成形品が得ら
れることを見い出し本発明を完成した。 すなわち、本発明の要旨とするところは、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート又はそ
の共重合体からなる熱硬化性プラスチツク成形品
の表面をアルカリ金属水酸化物を含有する溶液で
処理した後に、紫外線硬化性の被覆材組成物を塗
装し、紫外線で硬化することによつて基材との密
着性に優れ、かつ表面平滑性、表面外観に優れた
耐摩耗性を有する表面硬化被膜を設けたプラスチ
ツク成形品を製造する方法を提供することにあ
る。 本発明で使用される被覆材組成物としては、 (A) １分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有する化合物(a)の１種以上25〜
99.90重量部と、 １分子中に２個以下の重合性不飽和基を有す
る化合物(b)の１種以上０〜49.95重量部と、１
分子中に（メタ）アクリルアミド基及び水酸基
を有する化合物の１種以上0.05〜25重量部と、 フツ素、塩素又は臭素で置換された常温、常
圧で液状の有機酸(c)の１種以上0.05〜25重量部
とからなる混合物（合計100重量部）、及び (B) 該混合物100重量部に対して光増感剤0.01〜
10重量部 とからなる被覆材組成物であることが好ましい。 これら紫外線硬化性の組成物のうち、１分子中
に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有
する化合物(a)の具体例としては、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグ
リセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グ
リセリントリ（メタ）アクリレート；あるいは次
の一般式 （式中、Ｒは少なくとも３個がCH₂＝CH−COO
−基であり、残りは−Ｈ又は−OH基である。
n₁、n₂、n₃、n₄、m₁、m₂、m₃、m₄は０、１又は
２のいずれかの数値をとり、ｘは１〜10までの正
の整数である。）で示される化合物、例えばマロ
ン酸／トリメチロールエタン／アクリル酸、マロ
ン酸／トリメチロールプロパン／アクリル酸、マ
ロン酸／グリセリン／アクリル酸、マロン酸／ペ
ンタエリスリトール／アクリル酸、コハク酸／ト
リメチロールエタン／アクリル酸、コハク酸／ト
リメチロールプロパン／アクリル酸、コハク酸／
グリセリン／アクリル酸、コハク酸／ペンタエリ
スリトール／アクリル酸、アジピン酸／トリメチ
ロールエタン／アクリル酸、アジピン酸／トリメ
チロールプロパン／アクリル酸、アジピン酸／ペ
ンタエリスリトール／アクリル酸、アジピン酸／
グリセリン／アクリル酸、グルタル酸／トリメチ
ロールエタン／アクリル酸、グルタン酸／トリメ
チロールプロパン／アクリル酸、グルタル酸／グ
リセリン／アクリル酸、グルタル酸／ペンタエリ
スリトール／アクリル酸、セバシン酸／トリメチ
ロールエタン／アクリル酸、セバシン酸／トリメ
チロールプロパン／アクリル酸、セバシン酸／グ
リセリン／アクリル酸、セバシン酸／ペンタエリ
スリトール／アクリル酸等の化合物の組合せによ
るエステル化反応物（これらは実際の反応には一
般式（）を満足する範囲内で適宜原料の量を必
要に応じて化学量論的に変えることができる）；
あるいは次の一般式 （式中、X₁₁、X₁₂、X₁₃、X₂₂、X₂₃…Xn₂、Xn₃、
X₁₄の内少なくとも３個はCH₂＝CH−COO−基
で、残りは−OH基である。ｎは２〜５の整数で
ある。）で示される化合物、例えばジペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタ
エリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等を
挙げることができる。これらは１種以上を混合し
て用いることができる。 これらの１分子中に３個以上の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有する化合物の中でも、一般式
（）で示されるアクリロイルオキシ基を有する
化合物は不活性ガスを必要とせず通常の大気中で
紫外線によつて十分に硬化するのでより好まし
い。 これらの化合物(a)は、該化合物(a)、１分子中に
２個以下の重合性不飽和基を有する化合物(b)及び
フツ素、塩素又は臭素で置換された有機酸(c)とか
らなる混合物（以下、単に混合物(A)と呼ぶ）100
重量部中、25〜99.90重量部の範囲で用いるのが
好ましく、より好ましくは40〜99.8重量部であ
る。１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有する化合物(a)の使用割合が25重量部
未満では、得られた被膜の耐摩耗性と表面硬度が
劣るようになるので好ましない。 １分子中に２個以下の重合体不飽和基を有する
化合物(b)としては、ラジカル重合活性のある通常
の単量体ならばどれでも用いることができるが、
その重合性不飽和基が（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有する化合物である方が、紫外線による重
合活性が優れているので好ましい。これらの化合
物の具体例としては、１分子中に２個の（メタ）
アクリロイルオキシ基を有する化合物としてエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート；あるいは次の一般式 （式中、R₁は水素またはメチル基、X₁、X₂…、
Xnは炭素数６以下の同じもしくは異なるアルキ
レン基またはその水素原子１個が水酸基で置換さ
れた構造のものであり、ｎは０〜５の整数であ
る。）で示される、例えば２，２−ビス−（４アク
リロキシフエニル−）プロパン、２，２−ビス−（４
メタクリロキシフエニル−）プロパン、２，２−ビ
ス−（４アクリロキシエトキシフエニル−）プロパ
ン、２，２−ビス−（４メタクリロキシエトキシフ
エニル−）プロパン、２，２−ビス−（４アクリロキ
シジエトキシフエニル−）プロパン、２，２−ビス
−（４メタクリロキシジエトキシフエニル−）プロパ
ン、２，２−ビス−（４アクリロキシプロポキシフ
エニル−）プロパン、２，２−ビス−（４メタクリロ
キシプロポキシフエニル−）プロパン、２，２−ビ
ス−〔４アクリロキシ（２ヒドロキシプロポキシ）
フエニル−〕プロパン、２，２−ビス〔−４メタクリ
ロキシ（２ヒドロキシプロポキシ）フエニル−〕プ
ロパン、２，２−ビス−〔４アクリロキシ（２ヒド
ロキシプロポキシエトキシ）フエニル−〕プロパ
ン、２，２−ビス−〔４メタクリロキシ（２ヒドロ
キシプロポキシエトキシ）フエニル−〕プロパン等
を挙げることができるが、一般式（）で示され
る（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物
は通常の大気中で紫外線による重合活性が優れて
いるのでより好ましい。 また１分子中に１個の（メタ）アクリロイル基
を有する化合物としては、メチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
アクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、グリシジルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルア
クリレート、１，４−ブチレングリコールモノア
クリレート、エトキシエチルアクリレート、エチ
ルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−
３−クロロプロピルアクリレート、アクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルア
ミド、ヒドロキシメチルジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−（メチル）アク
リルアミド等を挙げることができる。これらの中
でも２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、グリシジルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、エチルカルビ
トールアクリレート、ブトキシエチルアクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールモノアクリレー
トなどのように化合物の側鎖に水酸基及び／又は
環状エーテル結合及び／又は鎖状エーテル結合を
有するアクリレートが通常の大気中での紫外線に
よる重合活性が優れているので特に好ましい。 またさらにＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシプロピルアクリルアミド、ヒドロキシ
メチルジアセトンアクリルアミドなどのように水
酸基とアクリルアミド基を有する化合物は、後述
するフツ素、塩素又は臭素で置換された有機酸と
併用することにより得られた硬化被膜と基材合成
樹脂成形品との密着性が非常に優れたものが得ら
れるので、硬化被膜の密着性をより強固にする上
で特に望ましい。 これらの（メタ）アクリルアミド及び水酸基を
有する化合物は0.05〜25重量部の範囲で使用され
るが、最も好ましくは２個以下の（メタ）アクリ
ロイル基を有する化合物のうち、（メタ）アクリ
ルアミド基及び水酸基を有する化合物が0.1〜15
重量部である。 フツ素、塩素又は臭素で置換された有機酸(c)と
してはジフロロ酢酸、トリフロロ酢酸、モノクロ
ロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、モノブ
ロモ酢酸、トリブロモ酢酸、ジクロロプロピオン
酸、テトラクロロプロピオン酸等が挙げられるが
取り扱いなど効果の点からモノクロロ酢酸、ジク
ロロ酢酸及びトリクロロ酢酸が最も好ましい。 これらの有機酸(c)は、混合物(A)100重量部中
0.05〜25重量部の範囲で用いるのが望ましく、そ
の反応機構の詳細は十分に解明されていないが、
前記単量体混合物(A)と併用使用することによりジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート又は
その共重合体からなる熱硬化性プラスチツクとの
密着性において非常に優れたものが得られる。な
おこれらの有機酸(c)の好ましい使用範囲は0.1〜
20重量部の範囲である。その使用割合が0.05重量
部未満であると前記特定の有機酸配合による密着
性改善効果は小さく、25重量部を越えると残留有
機酸のために被膜が白化する場合がある。 紫外線による硬化を促進する光増感剤として
は、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、ト
ルオイン、ベンジル、ベンゾフエノン、ｐ−メト
キシベンゾフエノン、ジエトキシアセトフエノ
ン、α，α−ジメトキシ−α−フエニルアセトフ
エノン、メチルフエニルグリオキシレート、エチ
ルフエニルグリオキシレート、４，4′−ビス（ジ
メチルアミノベンゾフエノン）、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フエニルプロパン−１−オン
等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモ
ノスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフイ
ドなどの硫黄化合物、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
などのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、
ジターシヤリーブチルパーオキサイドなどのパー
オキサイド化合物などが挙げられる。これらの化
合物は単独で使用してもよいし、１種以上を混合
して使用してもよい。 これら光増感剤の、混合物(A)100重量部に対す
る配合量は0.01〜10.0重量部が好ましく、これら
を多量に添加しすぎる場合は架橋硬化被膜を着色
させたり、耐候性の低下を招いたりする。また添
加量が少なすぎる場合は、紫外線による被覆材の
硬化性が悪くなる。 前記した被覆材組成物を塗布する方法としては
刷毛塗り、流し塗り、スプレー塗布、回転塗布あ
るいは浸漬塗布などの方法が採用されるが被覆材
組成物の塗布作業性、被膜の平滑性・均一性の点
からは適当な有機溶剤を併用して用いるのが好ま
しく、成形品に対する塗布量としては、得られた
硬化被膜の膜厚が１〜30μの範囲になるように塗
布する必要がある。膜厚が1μ未満の場合は得ら
れた硬化被膜の表面硬度と耐摩耗性が十分でな
く、一方膜厚が30μを越える場合は、硬化被膜に
クラツクが出やすくなつたりする。 被覆材組成物を硬化する手段としては1500Å〜
8000Åの紫外線を照射することが必須であつて、
他の硬化手段を用いては本発明の１つである熱硬
化性プラスチツク基材との優れた密着性を達成す
ることはできない。 紫外線としては中圧水銀灯、高圧水銀灯又は超
高圧水銀灯から発せられる高エネルギーの紫外線
がより好ましい。 アルカリ金属水酸化物としては元素周期律表Ia
族の水酸化物が好ましいが、取扱い及び効果の点
では水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが特
に好ましく、これらは単独でも、あるいは混合し
て使用してもよい。これらのアルカリ金属水酸化
物を含有する溶液で処理した熱硬化性プラスチツ
ク成形品と紫外線硬化性の被覆組成物とによつて
実施例に記載のような強力な被膜の基材との密着
性が得られるかについてはまだ詳細には解明され
ていないが、熱硬化性プラスチツクの１種である
PDAC樹脂の場合はアルカリ金属水酸化物の水溶
液処理によつて、一部基材が加水分解しているこ
とが認められており、これと強力な紫外線エネル
ギーの照射による相互作用によつて紫外線硬化性
被覆組成物と基材樹脂との間に強力な密着性が生
起したものと予想される。 アルカリ金属水酸化物溶液の溶媒としては、水
が最も好ましいが、必要ならば水と混合使用でき
る有機溶剤を併用してもよい。PDAC樹脂製レン
ズの場合はこれらの溶媒からなる溶液中に浸漬法
にて処理するのが好ましく、他の方法では十分な
光学的特性は得られず、PDAC樹脂製レンズ表面
に白点、ひずみ、たれ、ギアマーク等が出たりす
る場合がある。 浸漬処理時のアルカリ金属水酸化物水溶液の濃
度としては１〜30重量％の範囲が好ましい。１重
量％未満では密着性向上のために長時間処理が必
要となり作業性が悪くなり、逆に高濃度にしても
特に効果が高くなるというものでなくむしろ密着
性改善効果が１〜30重量％の範囲の時よりも悪く
なる場合が認められる。 アルカリ金属水酸化物の水溶液の温度としては
50〜90℃の範囲が適当であり、50℃未満では密着
性改善効果が十分でなく、逆に90℃を越えると処
理条件のコントロールが困難となり作業性が悪く
なる。又PDAC樹脂製レンズで染色レンズの場合
は脱色が顕著となり、商品価値が低下する。 PDAC樹脂製からなるレンズを処理する時間と
しては５〜120秒の範囲が適当であり、５秒未満
では密着性改善効果に乏しく、逆に120秒を越え
ても特に効果が高くなるということはない。むし
ろ染色レンズの場合には染料の脱色が顕著となり
好ましくない。紫外線硬化法という高速キユアリ
ング方式のメリツトを生かし経済性を求めるには
アルカリ金属水酸化物の処理温度を出来るだけ高
温に保ち、処理時間を短かくすることが必要であ
り、かつ本発明の目的とする強固な密着性を得る
ためには必須である。 更に、アルアリ金属水酸化物溶液にPDAC樹脂
製レンズを浸漬法にて処理する場合、レンズの浸
漬時の引下げ速度と引上げ速度を、なめらかな３
cm／秒以上の速度に保ち、引上げたレンズに付着
したアルカリ金属水酸化物溶液を水洗するまでに
この溶液を乾燥しないようにすることがレンズ表
面の平滑性及び外観を保つのに欠くことのできな
い製造条件である。 すなわち、レンズ浸漬時の引下げ、引上げ速度
が３cm／秒未満の場合は、アルカリ金属水酸化物
溶液浸漬時に液面の乱れの影響を受け易くPDAC
樹脂製レンズ面に乱れれ、波、むら等の表面欠陥
が生じ、レンズ表面の平滑性、表面外観が低下す
るようになるからである。 レンズ付着アルカリ金属水酸化物溶液を、出来
るだけ早く乾燥する前に水洗する理由は、一度乾
燥したアルカリ金属水酸化物及びその他の付着物
は通常の水洗方法では完全には水洗できず、被覆
材組成物を塗布した後のPDAC樹脂製レンズの外
観及び平滑性が低下し、レンズとしての光学特性
を喪失してしまうからである。 アルカリ金属水酸化物処理後のPDAC樹脂製レ
ンズの水洗までの許容時間としては30秒以下であ
るのが好ましく、水洗までの放置時間が30秒を越
える場合は見掛け上はレンズが風乾していなくて
も、微小溶液が乾燥し、レンズとしては白点、ブ
ツ等の欠陥となる場合が多い。 以上のような処理条件を満足することによつて
PDAC樹脂製レンズは、作業性・経済性よく光学
的特性に優れたレンズとして工業生産されるので
あつて、これらの条件を満足しない場合は、光学
的特性及び密着性等の品質に優れたPDAC樹脂製
レンズを経済的に製造することはできない。 本発明によつて製造される表面に紫外線硬化性
の被膜を有する熱硬化性樹脂成形品は、基材との
密着性に優れ、かつ表面の美観に優れたものであ
り、かつ成形品の耐摩耗性、耐擦傷性も優れてお
り、有機窓ガラス、照明器具カバー、反射鏡、
鏡、眼鏡、サングラス、光学用レンズ等の用途に
極めて有用である。 中でもPDAC樹脂製光学用レンズ又は眼鏡レン
ズを、本製法を用いて製造した場合には、光学的
特性に優れかつ基材との密着性に優れるため、苛
酷な条件、環境下においても被膜の剥離、亀裂な
どを生じることがない耐摩耗性、耐擦傷性に優れ
たレンズとして工業的に安価に得られるようにな
る。 以下実施例によつて本発明の内容を更に詳細に
説明するが、実施例中の部は重量部を表わす。な
お例中の測定評価は次のような方法で行なつた。 (1) 耐擦傷性 ＃000のスチールウールによる擦傷テスト。 〇……軽くこすつてもその表面にほとんど傷が
つかない。 △……軽くこするとその表面に少し傷がつく。 ×……軽くこすつてもその表面にひどく傷がつ
く（基材樹脂と同程度）。 (2) 密着性 サーマルサイクルテスト：試料を65℃の温水
に１時間浸漬した後、直ちに氷水中に10分間浸
漬し、ついで80℃で１時間乾熱する。これを５
回繰り返す。 上記のサーマルサイクルテストを行なつた
後、クロスカツトセロハンテープ剥離テストを
行なう。すなわち被膜に１mm間かくに基材に達
する被膜切断線を、縦、横それぞれに11本入れ
て１mm²の目数を100個つくり、その上にセロハ
ンテープ（積水化学工業(株)製）を貼りつけ、急
激にはがす。このセロハンテープの操作を同一
個所でくり返し、更に剥離テストを行なつた跡
を30倍の拡大鏡を用いて目の欠けがあるかどう
かを観察する。 〇……同一箇所について10回剥離テストを行な
つても、剥離目又は目の欠けが認められなか
つた。 ×……同一箇所について10回行なつた後、剥離
目又は目の欠けが認められた。 (3) 光学特性 眼を黒い衝立の垂直前方50cmの位置におき、
衝立の上方で眼の高さより25cm上にある螢光灯
を用いて、眼と衝立の中間に置いた試供透明物
体を目視観察する。 〇……白点、歪み、たれ、ギアマーク等の光学
的欠陥が全く観察されない。 △……光学欠陥が若干観察される。 ×……光学欠陥が明らかに観察される。 実施例 １ PDAC樹脂製のクリヤーレンズを70℃の５重量
％水酸化カリウム水溶液中に、浸漬速度５cm／
secで90秒間浸漬処理した。これを直ちに水洗、
水切りを行なつた後、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート10部、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート10部、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート５部、２，２−ビス−（４−アクリ
ロキシジエトキシフエニル−）プロパン４部、Ｎ−
メチロールアクリルアミド１部、エタノール60
部、トルエン９部、ジクロロ酢酸１部、ベンゾイ
ンエチルエーテル0.5部、ｐ−クロロベンゾフエ
ノン0.5部、シリコン系レペリング剤0.1部からな
る被覆組成物中に0.2cm／secの速度で浸漬塗布を
行ない被膜を形成せしめ、空気中で5KWの高圧
水銀灯を用いて距離250mmで10秒間照射した。 得られたレンズの耐擦傷性、密着性及び光学特
性を下記に示す。

【表】 実施例 ２ PDAC製の度付クリヤーレンズを85℃で20重量
％の水酸化ナトリウム水溶液中に、浸漬速度６
cm／secの速度で30秒間処理した後、直ちに水洗
を行ない、水切りを行なつた。 このレンズをジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート５部、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート５部、ジペンタエリスリトールテト
ラアクリレート５部、テトラヒドロフルフリルア
クリレート６部、アジピン酸／トリメチロールプ
ロパン／アクリル酸からなるエステル２部、Ｎ−
メチロールアクリルアミド２部、イソプロピルア
ルコール50部、イソブチルアルコール10部、ヘキ
サン10部、ジクロロ酢酸５部、ベンゾインメチル
エーテル0.5部、ベンゾフエノン1.0部、シリコン
系レベリング剤0.1部からなる被覆材組成物中に
0.3cm／secの速度で浸漬塗布を行なつた。これを
2KWの高圧水銀灯を用いて照射距離200mmで空気
中15秒間照射した。 得られた結果を下記に示す。

【表】 実施例３〜６、比較例１〜５ PDAC樹脂製のプラノ染色レンズを第１表の如
く前処理を行ない水切りを行なつた後、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート８部、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート５部、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート５部、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート６部、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド１部、イソブロピルアル
コール50部、イソブタノール15部、酢酸アミル９
部、ジクロロ酢酸１部、ベンゾインイソプロピル
エーテル0.3部、ベンゾフエノン0.7部、シリコン
系レベリング剤0.2部からなる被覆組成物中に0.3
cm／secの浸漬速度で塗布を行ない、これを2KW
の高圧水銀灯を用いて照射距離200mmで空気雰囲
気下13秒間照射した。 得られた結果を第１表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
   ト又はその共重合体からなる熱硬化性プラスチツ
   ク成形品の表面をアルカリ金属水酸化物を含有す
   る溶液濃度１〜30％で液温が50〜90℃の溶液で５
   〜120秒処理した後、紫外線で硬化し得る下記被
   覆材組成物を塗装し、紫外線で硬化させることを
   特徴とする紫外線硬化型硬化被膜を表面に有する
   熱硬化性プラスチツク成形品の製法。 ＜被覆材組成物＞ (A) １分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル
   オキシ基を有する化合物(a)の１種以上25〜
   99.90重量部と、 １分子中に２個以下の重合性不飽和基を有す
   る化合物(b)の１種以上０〜49.95重量部と、 １分子中に（メタ）アクリルアミド基及び水
   酸基を有する化合物の１種以上0.05〜25重量部
   と、 フツ素、塩素又は臭素で置換された常温、常
   圧で液状の有機酸(c)の１種以上0.05〜25重量部
   とからなる混合物（合計100重量部）、及び (B) 該混合物100重量部に対して光増感剤0.01〜
   10重量部 とからなる被覆材組成物。 ２ アルカリ金属水酸化物の溶液が水酸化ナトリ
   ウム及び／又は水酸化カリウムの水溶液であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の紫外
   線硬化型硬化被膜を表面に有する熱硬化性プラス
   チツク成形品の製法。 ３ １分子中に２個以下の重合性不飽和基を有す
   る化合物が、重合性不飽和基として（メタ）アク
   リロイルオキシ基を有するものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型
   硬化被膜を表面に有する熱硬化性プラスチツク成
   形品の製法。 ４ １分子中に（メタ）アクリルアミド基及び水
   酸基を有する化合物が、Ｎ−（ヒドロキシメチル）
   アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシエチル）アク
   リルアミド、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）アクリ
   ルアミド、及びヒドロキシメチルジアセトンアク
   リルアミドから選ばれたものであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型硬
   化被膜を表面に有する熱硬化性プラスチツク成形
   品の製法。 ５ フツ素、塩素又は臭素で置換された有機酸
   が、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、及びトリク
   ロロ酢酸から選ばれたものであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型硬化
   被膜を表面に有する熱硬化性プラスチツク成形品
   の製法。 ６ アルカリ金属水酸化物の溶液による処理が浸
   漬方法であり、かつ浸漬時の引下げ及び引上げ速
   度が３cm／秒以上の速度であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１又は第２項記載の紫外線硬化
   型硬化被膜を表面に有する熱硬化性プラスチツク
   成形品の製法。 ７ アルカリ金属水酸化物の溶液によつて処理さ
   れたジエチレングリコールビスアリルカーボネー
   ト又はその共重合体からなる熱硬化性プラスチツ
   ク成形品が、その表面に付着した溶液が乾燥しな
   い間に水洗処理されることを特徴とする特許請求
   の範囲第１又は第２項記載の紫外線硬化型硬化被
   膜を表面に有する熱硬化性プラスチツク成形品の
   製法。 ８ アルカリ金属水酸化物の溶液が付着したジエ
   チレングリコールビスアリルカーボネート又はそ
   の共重合体からなる熱硬化性プラスチツク成形品
   の水洗処理されるまでの時間が30秒以下であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の紫外
   線硬化型硬化被膜を表面に有する熱硬化性プラス
   チツク成形品の製法。