JPH0510239B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は、熱非溶融性の着色剤層を有する感熱
転写記録媒体と熱溶融性受像層を有する記録シー
トとの組合せからなる感熱転写記録材料に関し、
詳しくは十分高い濃度の転写記録画像をムラのな
い状態で得ることができ、かつ転写記録するとき
の感度も高い感熱転写記録材料に関する。 ［従来技術］ 厚膜抵抗、薄膜抵抗若しくは半導体抵抗等で構
成されたサーマルヘツドやレーザー、キセノンラ
ンプ等の熱源を有する熱記録装置を用いて、感熱
転写記録媒体から記録シート上に色素を転写させ
記録画像を形成する技術については、従来から各
種提案されているし、サーマルプリンターやサー
マルフアクシミリ技術として実施化されているも
のもある。 例えば、特開昭54−68253号、同57−160691各
公報には、結着剤としての樹脂成分を含む微細多
孔性層に、加熱によつて溶融するインク成分を含
有させて成る感熱転写記録媒体を用いて、普通紙
上に複数回の転写記録画像を形成する技術が開示
されているが、この記録方法では形成される転写
記録画像にはムラが目立ち、いわゆるベタ画像を
得るのに適切でなかつた。 一方、特開昭59−14994号公報等には融点又は
軟化点が100℃以上の高分子組成物を染料と共に
用いた感熱転写記録媒体が記載されており、ムラ
のない転写記録像を得ることができる、と開示さ
れている。しかしこの記録技術では、昇華性染料
を用いているため、感熱転写記録媒体の生保存性
に劣るという欠点がみられるばかりでなく、熱転
写によつて得られる転写記録画像の保存性も悪
い。 ［発明の目的］ 本発明は上記の欠点を解消するために成された
もので、その第１の目的は、ムラのない転写記録
画像を形成でき、いわゆるベタ画像を得ることが
できる感熱転写記録材料を提供することである。 本発明の第２の目的は、生保存性に優れかつ、
熱転写によつて得られる転写記録画像の保存性も
良好な感熱転写記録材料を提供することである。 ［発明の構成］ 上記目的を達成する本発明の記録材料は、着色
剤及び結着剤を含む着色剤層を支持体上に有する
感熱転写記録媒体と、転写記録の際に前記着色剤
層と向かい合わせに重ねられる熱溶融性受像層を
支持体上に有する記録シートとの組合わせから成
る感熱転写記録材料であつて、前記着色剤が非昇
華性であり、かつ前記結着剤が熱非溶融性である
と共に前記熱溶融性受像層が前記着色剤層に用い
られる熱非溶融性の結着剤よりも融点が低い熱溶
融性物質を含有することを要旨とする。 以下、本発明について詳述するが、先ず、本発
明に用いられる感熱転写記録媒体を説明する。 本発明に用いられる感熱転写記録媒体は、支持
体上に少なくとも１層の着色剤層を有している。
該着色剤層は、非昇華性着色剤及び熱非溶融性結
着剤を主に含有する。 〔着色剤〕 非昇華性着色剤としては、加熱記録に際し、受
像層の熱溶融性物質に溶解又は分散することが可
能であつて、色を有する非昇華性物質である。可
視光での波長（400nｍ〜800nｍ）で光吸収する
物質、又は可視光域に吸収を有する物質を形成す
る物質のいずれであつてもよい。一般に色素と総
称されているもので感熱転写記録媒体に適する、
染料および顔料と称される合成色素や、動物色素
若しくは植物色素と称される天然色素等々のうち
非昇華性のものが用いられる。 本発明に用いられる非昇華性着色剤は、媒染染
料等に用いられる昇華性（溶融ないし溶解を伴つ
て気化するものを含む）色素を除外した色素であ
る。具体的には、当業界で公知の各種色素（例え
ばニトロソ色素、ニトロ色素、アゾ色素、スチル
ベンアゾ色素、ケトイミン色素、トリフエニルメ
タン色素、キサンテン色素、アクリジン色素、キ
ノリン色素、メチンポリメチン色素、チアゾール
色素、インダミン色素、インドフエノール色素、
アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、硫
化色素、アミノケトン色素、オキシケトン色素、
アントラキノン色素、インジゴイド色素、フタロ
シアニン色素等。）；これらのロイコ体であるロイ
コ色素、特に無色又は淡色である発色性物質（例
えばトリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロ系化合物等。）及び該発色性物質
を発色させる酸性物質（例えばフエノール誘導
体、芳香族カルボン酸等。）；色素ではないが、可
視光域（400nｍ〜800nｍ）に光吸収を有し、融
点が約45〜120℃の範囲内にある物質（例えばア
ゾベンゼン誘導体、ニトロベンゼン誘導体、チオ
フエノール誘導体、アニリン誘導体等。）等のう
ち非昇華性のものが挙げられる。 このうち市場において入手が容易なものの具体
例は下記の通りである。即ち、黄色色素として
は、オイルイエローＳ−７（白土）、アイゼンスピ
ロンGRHスペシヤル（保土谷）、スチプラストイ
エローF5G（住友）、アイゼンスピロンイエロー
GRH（保土谷）、ハンザエロー3G、タルトラジン
レイク等が好適に用いられる。赤色色素として
は、スミプラストレツドFB（住友）、スミプラス
トピンクFF（住友）、アイゼンスピロンレツド
GEH（保土谷）、ブリリアントカルミンFB−ピユ
アー（山陽色素）、ブリリアントカルミン6B（山
陽色素）、アリザリンレイク等が好適に用いられ
る。青色色素としては、アイゼンスピロンブルー
E2BH（保土谷）、ダイアレジンブルーＫ（三菱化
成）、スミプラストブルー3R（住友）、スミプラス
トブルーＧ（住友）、セルリアンブルー、スミカプ
リントシアニンブルーGN−Ｏ（住友）、フタロシ
アニンブルー等が好適に用いられる。黒色色素と
しては、カーボンブラツク、オイルブラツク等が
用いられる。特に好ましいものとして、スミプラ
ストイエローF5G、スミプラストレツドFB、ス
ミプラストブルー3Rが挙げられる。 〔結着剤〕 本発明の着色剤層に用いられる結着剤として
は、熱非溶融性物質が用いられる。 本発明に用いられる熱非溶融性結着剤の具体例
としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ沸化ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重
合体のビニル系樹脂；アクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル等のアクリル樹脂；エチル
セルロース、酪酢酸セルロース等の樹脂；その
他、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエリレ
ン・酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ABS樹
脂等の高分子化合物や、ゼラチン、アラビアゴム
等を挙げることができる。これらのうち、ポリビ
ニルブチラール・ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体及びポリビニルアルコール等
を特に好ましく用いることができる。 〔支持体〕 本発明の感熱転写記録媒体の支持体としては、
耐熱強度を有し、平滑性の高い支持体が望まし
い。耐熱強度としては、サーマルヘツド等の熱源
の加熱温度により軟質化可塑化しない支持体とし
ての強靱さを保持する強度を必要とし、表面平滑
性としては、支持体上の着色剤層に含まれる着色
剤が良好な転写率を示すに充分な平滑度が望まれ
る。平滑度は、ベツク試験機による平滑度試験
（JIS Ｐ 8119）で100sec以上のものがよく、
300sec以上であると、より良好な転写率で再現性
のある画像が得られる。材料としては、例えば、
普通紙、合成紙、ラミネート紙、コート紙等の紙
類、あるいはポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリイミド等の樹脂フイルム類およ
び紙−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シ
ート等がいずれも好適に使用される。支持体の厚
さは良好な熱伝導性をうる上で通常約60μｍ以
下、特に２〜40μｍであるのが好ましい。 〔添加剤〕 本発明の着色剤層には種々の添加剤が含有させ
てもよい。例えば、好ましく用いられる添加剤と
しては、オリーブ油、ひまし油、シリコン油等の
オイル、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム等
の金属酸化物の微粉末、アルミニウム、銅、コバ
ルト等の金属のまたは微粉末、けいそう土、ゼオ
ライト等の無機化合物の微粉末、フエノール樹
脂、エポキシ樹脂等の有機化合物、カーボンブラ
ツク等を挙げることができ、これらは単独で用い
ても２種以上併用してもよい。これらの中、凝集
性の大きいカーボンブラツクの微粉末が最適であ
る。これら添加剤が微粉末状のときはその粒径が
0.01〜20μｍのものがよい。 本発明に用いられる感熱転写記録媒体は、着色
剤層の他に公知の下引層やオーバーコート層等を
有していてもよい。また着色剤層が２層以上塗設
された場合等、必要に応じて中間層が塗設されて
もよい。 次に本発明に用いられる記録シートについて説
明する。 本発明に用いられる記録シートは、支持体上に
少なくとも１層の熱溶融性受像層を有している。
該受像層は熱溶融性物質を含有する。 〔熱溶融性物質〕 本発明に用いられる熱溶融性物質は、該物質に
対する着色剤の溶解度が着色剤層の結着剤に対す
る着色剤の溶解度よりも大きくなるような物質か
ら選定されることが好ましい。即ち、溶解度比を
Ｘとして、 Ｘ＝ 着色剤の熱溶融性物質中の溶解度（140℃）／着色剤
の結着剤中での溶解度（140℃） のとき、Ｘ＞１となるように選定されるのが好ま
しいが、Ｘ≧２、特にＸ≧５となるように選定さ
れることが、より好ましい。 ここに、着色剤の溶解度は、次のようにして測
定したものとする。 100ｇの熱溶融性物質または結着剤を140℃で振
とうまたは攪拌しながら、ここに一定量ずつ秤量
された着色剤を順次添加していく。着色剤が完全
には溶解することができなくなつた時点までに添
加された着色剤の重量（グラムで測定する）を溶
解度とする。 本発明に用いられる熱溶融性物質は、その溶解
時に非昇華性着色剤を溶解又は分散することが可
能な低融点物質の中から、上記溶解度比を満足す
るように選定することが好ましい。 〔熱溶融性物質例〕 具体例としては、カルナバロウ、木ロウ、オウ
リキユリーロウ、エスパルロウ等の植物ロウ、蜜
ロウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロウ等の動物
ロウ、パラフインワツクス、マイクロクリスタリ
ンワツクス、エステルワツクス、酸化ワツクス等
の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレ
シン等の鉱物ロウ等のワツクス類の他に；パルミ
チン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ベヘン酸
等の高級脂肪酸；パルミチルアルコール、ステア
リルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニ
ルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノ
ール等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、
パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ス
テアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル；ア
セトアミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸
アミド、ステアリン酸アミド、アミドワツクス等
のアミド類；エステルガム、ロジンマレイン酸樹
脂、ロジンフエノール樹脂、水添ロジン等のロジ
ン誘導体；フエノール樹脂、テルペン樹脂、シク
ロペンタジエン樹脂、芳香族系樹脂等の軟化点50
〜120℃の高分子化合物；ステアリルアミン、ベ
ヘニルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン
類；ポリエチレングリコール4000、ポリエチレン
グリコール6000等のポリエチレンオキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし併
用してもよい。これらの中、植物ロウ、動物ロ
ウ、石油ロウ、鉱物ロウ等のワツクス類及びロジ
ン誘導体が特に好ましい。 〔記録シート支持体〕 本発明の記録シートの支持体としては、耐熱強
度を有し、平滑性の高い支持体が望ましい。耐熱
強度及び平滑性については前記感熱転写記録媒体
における支持体で述べたのと同様である。なお、
該物質についての具体例としては陶器、磁器、ガ
ラス器や布等の繊維類も挙げられる該支持体上に
設けられる熱溶融性受像層は、支持体中に一部分
浸込んでいてもよいし、加熱記録の際に一部分が
浸込んでもよい。 〔他の添加剤〕 本発明の感熱転写記録材料を構成する層には、
適宜の添加剤が含有されてもよく、例えば、任意
の１又は２以上の層に酸化防止剤、紫外線吸収
剤、色調調節剤等を含有させてもよい。 〔着色剤層組成例〕 本発明における着色剤層の組成は、限定的では
なく、一般には総組成量100％（重量比、以下同
じ）に対して結着剤５〜95％、着色剤５〜50％で
あり、好ましくは結着剤30〜75％、着色剤５〜25
％の割合である。かかる着色剤層の厚さは限定的
でなく、一般には１〜20μｍ程度、特に好ましく
は２〜8μｍ程度とする。 〔記録材料の作成例〕 本発明の感熱転写記録材料は次のようにして作
成すればよい。 先ず、本発明の感熱転写記録媒体は、支持体上
に着色剤層を塗設することによつて形成できる。
該着色剤層を塗設するには、例えば、前記結着剤
を含む溶液中に非昇華性着色剤を溶解あるいは分
散させた液、または溶媒を用いず結着剤を加熱溶
融させたものに非昇華性着色剤を溶解若しくは分
散させた液を作り、この液をワイヤーバー、ハ
ケ、コーター等の一般に知られている塗布装置を
用いて支持体上に塗布することにより行うことが
できる。このとき、支持体上に着色剤層との接着
を良好にするために下引層を塗設することもでき
る。また、着色剤層の上にオーバーコート層を塗
設することもできる。 次に、本発明の記録シートは、支持体上に熱溶
融性受像層を塗設することによつて形成できる。
該受像層を塗設するには、溶融状態の熱溶融性物
質を直接、又は適切な溶媒中に熱溶融性物質を溶
解若しくは分散させた液をワイヤーバー等の一般
に知られている塗布装置を用いて支持体上に塗布
することにより行うことができる。該受像層の厚
さは限定的でなく、加熱記録に際して溶融し、着
色剤を受け入れてこれを溶解ないし分散できるの
に必要かつ十分な厚みがあればよい。一般には数
μｍでよい。 〔記録方法〕 本発明の感熱転写記録材料を用いて記録する一
つの方法としては、サーマルヘツド、サーマルペ
ン、アイロンなど熱を発しうるものを用いて支持
体の着色剤層を塗設していない側、即ち、支持体
側から加熱することであり、熱源としては、上記
の他にもレーザーやキセノンランプ等を用いても
よい。なお、加熱は記録シートの支持体側から行
われてもよい。また該支持体側および感熱転写記
録媒体の支持体側の両側から行われてもよい。 この記録の際、本発明の記録媒体と記録シート
とは、その着色剤層と受像層とが向い合つて重ね
られる。本発明ではサーマルペンなどによる加熱
温度および加熱時間に対応して非昇華性着色剤が
溶出等の現象によつて着色剤層から、記録シート
の受像層へ移動するが、この加熱記録に際し受像
層に含まれる熱溶融性物質が溶融し、受け入れた
前記非昇華性着色剤を溶解又は分散させ記録画像
が得られる。受像層は少なくとも室温まで戻れば
元の固体又は半固体状になる。 本発明の感熱転写記録材料に、記録すべき画像
情報に応じて熱エネルギーを与える場合の加熱温
度は、その加熱時間との関係や、受像層に用いら
れている熱溶融性物質の融点、非昇華性着色剤の
種類等を考慮して決定されるが室温以上であるこ
とが望ましく、実用的には45℃を越える温度であ
ることが望ましい。 〔発明の効果〕 本発明は上記構成及び作用を有するので、前記
した本発明の目的を達成することができ、いわゆ
るベタ画像等が高濃度かつムラなく得られ、しか
も文字画像が見易く得られるし、更に、高感度で
あるため、サーマルペン等による熱エネルギー量
を省力化でき、又は短時間での加熱記録が可能と
なる。特に本発明によれば、非昇華性着色剤の使
用によつて、感熱転写記録媒体の生保存性が良好
であるし、かつ熱転写によつて得られる記録画像
の保存性も優れている。 ［実施例］ 以下本発明の実施例を挙げるが、本発明はこの
実施例に限定されない。 実施例 １ ポリビニルブチラール４ｇ（軟化点120℃）と
下記表１に示す種々の色材とをメチルエチルケト
ン40mlに溶解して塗布液１〜５を得た。厚さ6μ
ｍのコンデンサー紙上にワイヤーバーを用いて塗
布液１〜５の各々を塗布し、乾燥して厚さ3μｍ
の着色剤層を有する感熱転写記録媒体１〜５を得
た。 一方、オレイン酸アミド４ｇをトルエン20mlに
溶解した塗布液を普通紙上にワイヤバーで塗布
し、乾燥後の厚さ2μｍの受像層を有する記録シ
ートを得た。 各感熱転写記録媒体１〜５の着色剤層と該記録
シートの受像層を密着させて、該感熱転写記録媒
体の支持体側からアイロンで120℃、0.5秒間加熱
して転写記録画像を得た。 一方感熱転写記録媒体１〜５を複数枚重ね合わ
せ、30℃で１ケ月間放置後、上記と同様に、記録
シートに熱転写して転写記録画像を得た。 これらの転写記録画像の光学反射濃度を反射濃
度計（コニカ社製）で測定し、その結果を表１に
示した。 表１から明らかなように、本発明の感熱転写記
録方法を用いると高い光学反射濃度を有する転写
記録画像を得ることができること、および本発明
の感熱転写記録媒体の場合は、比較的に比べて、
その生保存性が優れていることがわかる。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 着色剤及び結着剤を含む着色剤層を支持体上
   に有する感熱転写記録媒体と、転写記録の際に前
   記着色剤層と向かい合わせに重ねられる熱溶融性
   受像層を支持体上に有する記録シートとの組合わ
   せから成ることを特徴とする感熱転写記録材料。 であつて、前記着色剤が非昇華性であり、かつ前
   記結着剤が熱非溶融性であると共に前記熱溶融性
   受像層が前記着色剤層に用いられる熱非溶融性の
   結着剤よりも融点が低い熱溶融性物質を含有する
   ことを特徴とする感熱転写記録材料。