JPS59202897A - 感熱転写記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は、着色剤層を有する感熱転写記録媒体と熱溶融
性受像層を有する記録シートとを用いる感熱転写記録方
法及び該方法を実施するのに用いて適切な感熱転写記録
材料に関し、詳しくは十分高い濃度の転写記録画像をム
ラのない状態で得ることができ、かつ転写記録するとき
の感度も高い感熱転写記録方法及び該方法を実施するの
に適切な感熱転写記録材料に関する。

［従来技術］ 厚膜抵抗、薄膜抵抗若しくは半導体抵抗等で構成された
サーマルヘッドやレーザー、キセノンランプ等の熱源を
有する熱記録装置を用いて、感熱転写記録媒体から記録
シート上に色素を転写させ記録画像を形成する技術につ
いては、従来から各種提案されているし、サーマルプリ
ンターやサーマルファクシミリ技術として実施化されて
いるものもある。

例えば、特開昭５４−６８２５３号、同５７−１６０６
９１号各公報には、結着剤としての樹脂成分を含む微細
多孔性層に、加熱によって溶融するインク成分を含有さ
せて成る感熱転写記録媒体を用いて、普通紙上に複数回
の転写記録画像を形成する技術が開示されているが、こ
の記録方法では形成される転写記録画像にはムラが目立
ち、いわゆるベタ画像を得るのに適切でなかった。

一方、特開昭５９−１４９９４号公報等には融点又は軟
化点が１００℃以上の高分子組成物を染料と共に用いた
感熱転写記録媒体が記載されており、ムラのない転写記
録像を得ることができる、と開示されている。しかしこ
の記録技術では、昇華性染料を用いているため、感熱転
写記録媒体の生保存性に劣るという欠点がみられるばか
りでなく、熱転写によって得られる転写記録画像の保存
性も悪い。

［発明の目的］ 本発明は上記の欠点を解消するために成されたもので、
その第１の目的は、ムラのない転写記録画像を形成でき
、いわゆるベタ画像を得るのに適切な感熱転写記録方法
及び記録材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、生保存性に優れかつ、熱転写に
よって得られる転写記録画像の保存性も良好な感熱転写
記録方法及び記録材料を提供することである。

［発明の構成］ 上記目的を達成する本発明の方法は、感熱転写記録媒体
の着色剤層と記録シートの熱溶融性受像層とを向かい合
わせに重ね、記録すべき画像情報に応じて熱エネルギー
を与えることによって前記受像層に含有される熱溶融性
物質を溶融させ、前記着色剤層に含む非昇華性着色剤を
上記受像層の溶融性物質中に溶解又は分散させて、該記
録シートに転写記録画像を形成することを要旨とする。

また該本発明法を実施するのに適切な本発明の記録材料
は、着色剤及び結着剤を含む着色剤層を支持体上に有す
る感熱転写記録媒体と、転写記録の際に前記着色剤層と
向かい合わせに重ねられる熱溶融性受像層を支持体上に
有する記録シートとの組合わせから成る感熱転写記録材
料であって、前記着色剤が非昇華性であることを要旨と
する。

以下、本発明について詳述するが、先ず、本発明に用い
られる感熱転写記録媒体を説明する。

本発明に用いられる感熱転写記録媒体は、支持体上に少
なくとも１層の着色剤層を有している。

該着色剤層は、非昇華性着色剤及び結着剤を主に含有す
る。

〔着色剤〕

非昇華性着色剤としては、加熱記録に際し、受像層の熱
溶融性物質に溶解又は分散することが可能であって、色
を有する非昇華性物質である。可視光での波長（４００
ｎｍ〜８００ｎａ＋）で光吸収する物質、又は可視光域
に吸収を有する物質を形成する物質のいずれであっても
よい、一般に色素と総称されているもので感熱転写記録
媒体に適する。染料および顔料と称される合成色素や、
動物色素若しくは植物色素と称される天然色素等々のう
ち非昇華性のものが用いられる。

本発明に用いられる非昇華性着色剤は、媒染染料等に用
いられる昇華性（溶融ないし溶解を伴って気化するもの
を含む）色素を除外した色素である。具体的には、当業
界で公知の各種色素（例えばニトロソ色素、ニトロ色素
、アゾ色素、スチルベンアゾ色素、ケトイミン色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンチン色素、アクリジン色
素、キノリン色素、メチンポリメチン色素、チアゾール
色素、インダミン色素、インドフェノール色素、アジン
色素、オキサジン色素、チアジン色素、硫化色素、アミ
ノケトン色素、オキシケトン色素、アントラキノン色素
、インジゴイド色素、フタロシアニン色素等。）；これ
らのロイコ体であるロイコ色素、特に無色又は淡色であ
る発色性物質（例えばトリアリールメタン系化合物、ジ
フェニルメタン系化合物、キサンチン系化合物、チアジ
ン系化合物、スピロ系化合物等。）及び該発色性物質を
発色させる酸性物質（例えばフェノール誘導体、芳香族
カルボン醜等。）；色素ではないが、可視光域（４００
ｎｍ　〜８００ｎａ＋）に光吸収を有し、融点が約４５
〜１２０℃の範囲内にある物質（例えばアゾベンゼン誘
導体、ニトロベンゼン誘導体、チオフエノール誘導体、
アニリン誘導体等。）等のうち非昇華性のものが挙げら
れる。

このうち市場において入手が容易なものの具体例は下記
の通りである。即ち、黄色色素としては、オイルイエロ
ー５−７（白土）、アイゼンスピロンＧＲＨスペシャル
（保土谷）、スミプラストイエローＦ５Ｇ　（Ｑ友）、
アイゼンスビロンイエローＧＲＨ（保土谷）、ハンザエ
ロー３Ｇ、タルドラジンレイク等が好適に用いられる。

赤色色素としては、スミプラストレッドＦＢ（住人）。

スミプラストピンクＦＦ（住人）、アイゼンスピロンレ
ッドＧＥＨ（保土谷）、ブリリアントカルミンＦＢ−ピ
ュアー（山陽色素）、ブリリアントカルミン６Ｂ（山陽
色素）、アリザリンレイク等が好適に用いられる。青色
色素としては、アイゼンスピロンブルーＥ２ＢＨ（保土
谷）、タイアレジンブルーＫ（三菱化成）、スミプラス
トブルー３１（住人）、スミプラストブルーＧ（住人）
、セルリアンブルー、スミカプリン、トシアニンブルー
〇Ｎ−０（住人）、フタロシアニンブルー等が好適に用
いられる。黒色色素としては、カーボンブラック、オイ
ルブラック等が用いられる。特に好ましいものとして、
スミプラストイエローＦ５Ｇ、スミプラストレッドＦＢ
、スミプラストブルー３Ｒが挙げられる。

〔結着剤〕

本発明の着色剤層に用いられる結着剤としては、親水性
結着剤及び疎水性結着剤等のなかから、本発明に用いら
れる非昇華性着色剤の種類等に応じて選定すればよく、
熱非溶融性高分子化合物ないし天然物質であってもよい
し、熱溶融性物質であってもよい、なお、着色剤層自体
が加熱時に記録シート上に転写されないように熱的に安
定なものとするためには１本発明の受像層に含まれる熱
溶融性物質よりも少なくとも５０℃高い融点又は軟化点
を持つ物質であって、画像記録時に加熱によって実質的
に溶融することのない物質、特に高分子化合物から選定
すればよい。なお、本発明の着色剤層に用いられる結着
剤は、熱非溶融性物質と熱溶融性物質とから成っていて
もよく、この場合、該熱溶融性物質は１本発明の受像層
に用いられる熱溶融性物質と同じであっても、異なって
もよい。ここで該着色剤層に含まれる結着剤に対する着
色剤溶解度よりも、該受像層に含まれる熱溶融性物質に
対する着色剤溶解度の方が大きいように該熱溶融性物質
と該結着剤の組合わせが選定されることは好ましいこと
である。この事は、着色剤層の結着剤が熱非溶融性物質
を含まず熱溶融性物質から成る場合にも云えることであ
る。この熱溶融性物質の例は後記しである。

本発明に用いられる熱非溶融性結着剤の具体例としては
、例えばポリ塩化ビニル、ポリ連化ビニル、ポリビニル
ブチラール、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル拳塩
化ビニリデン共重合体のビニル系樹脂ニアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル等のアクリル樹脂；エ
チルセルロース、酪酢酸セルロース等の樹脂：その他、
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、ポリアミド、ＡＢＳ樹脂等の高分子化合物
や、ゼラチン、アラビアゴム等を挙げることができる。

これらのうち、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体及びポリビニルアル
コール等を特に好ましく用いることができる。

〔支持体〕

本発明の感熱転写記録媒体の支持体としては、耐熱強度
を有し、平滑性の高い支持体が望ましい。耐熱強度とし
ては、サーマルヘッド等の熱源の加熱温度により軟質化
、可塑化しない支持体としての強靭さを保持する強度を
必要とし、表面平滑性としては、支持体上の着色剤層に
含まれる着色剤が良好な転写率を示すに充分な平滑度が
望まれる。平滑度は、ベック試験機による平滑度試験（
ＪＩＳ　Ｐ　８１１９）　テ１００ｓｅｃ以上のものが
よく、３００ｓｅｃ以上であると、より良好な転写率で
再現性のある画像が得られる。材料としては、例えば、
普通紙、合成紙、ラミネート紙、コート紙等の紙類、あ
るいはポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド等の樹脂フィルム類および紙−樹脂フィルム
複合体、アルミ箔等の金属シート等がいずれも好適に使
用される。支持体の厚さは良好な熱伝導性をうる上で通
常約８Ｑｐｍ以下、特に２〜４０ｇ＋ｏであるのが好ま
しい。

〔添加剤〕

本発明の着色剤層には種々の添加剤が含有させてもよい
。例えば、好ましく用いられる添加剤としては、オリー
ブ油、ひまし油、シリコン油等のオイル、酸化亜鉛、酸
化錫、酸化アルミニウム等の金属酸化物の微粉末、アル
ミニウム、銅、コバルト等の金属のまたは微粉末、けい
そう土、ゼオライト等の無機化合物の微粉末、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の有機化合物、カーボンブラッ
ク等を挙げることができ、これらは単独で用いても２種
以上併用してもよい。これらの中、凝集性の大きいカー
ボンブラックの微粉末が最適である。これら添加剤が微
粉末状のときはその粒径が０．０１〜２０ｐｍのものが
よい。

本発明に用いられる感熱転写記録媒体は、着色剤層の他
に公知の下引層やオーバーコート層等を有していてもよ
い。また着色剤層が２層以上塗設さｉた場合等、必要に
応じて中間層が塗設されてもよい。

次に本発明に用いられる記録シート４こつｌ、Ｘで説明
する。

本発明に用いられる記録シートは、支持体上番こ少なく
とも１層の熱溶融性受像層を有してｌ、Ｎる。

該受像層は熱溶融性物質を含有する。

〔熱溶融性〕

本発明に用いられる熱溶融性物質は、該物質に対する着
色剤の溶解度が着色剤層の結着剤に対する着色剤の溶解
度よりも大きくなるような物質力１ら選定されることが
好ましい。即ち、溶解度比を文として。

のとき、Ｘ＞１となるように選定されるの力く好ましい
が、Ｘ≧２、特にＸ≧５となるように選定されることが
、より好ましい。

ここに、着色剤の溶解度は、次のようにして測定したも
のとする。

１００ｇの熱溶融性物質または結着剤を１４０℃で振と
うまたは攪拌しながら、ここに一定量ずつ秤量された着
色剤を順次添加していく。着色剤が完全には溶解するこ
とができなくなった時点までに添加された着色剤の重量
（ダラムで測定する）を溶解度とする。

本発明に用いられる熱溶融性物質は、その溶解時に非昇
華性着色剤を溶解又は分散することが可能な低融点物質
の中から、上記溶解度比を満足するように選定すること
が好ましい。

〔熱溶融性物質例〕

具体例としては、カルナバロウ、木ロウ、オウリキュリ
ーロウ、ニスパルロウ等の植物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ
、セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウ、パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワッー
クス、酸化ワックス等ノ石油ロウ、モンタンロウ、オシ
ケライト、セレシン等の鉱物ロウ等のワックス類の他に
；パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ベヘン
酸等の高級脂肪酸；ハルミチルアルコール、ステアリル
アルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルアルコー
ル、ミリシルアルコール、エイコサノール等の高級アル
コール；パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、
ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂
肪酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミド、パ
ルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アミドワック
ス等のアミド類；エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂
、ロジンフェノール樹脂、水添ロジン等のロジン誘導体
；フェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジェン
樹脂、芳香族系樹脂等の軟化点５０〜１２０℃の高分子
化合物；ステアリルアミン、ベヘニルアミン、パルミチ
ンアミン等の高級アミン類；ポリエチレングリコール４
０００、ポリエチレングリコール８０００等のポリエチ
レンオキサイド等が挙げられ、これらは単独で用いられ
てもよいし併用してもよい。これらの中、植物ロウ。

動物ロウ、石油ロウ、鉱物ロウ等のワックス類及びロジ
ン誘導体が特に好ましい。

〔記録シート支持体〕

本発明の記録シートの支持体としては、耐熱強度を有し
、平滑性の高い支持体が望ましい。耐熱強度及び平滑性
については前記感熱転写記録媒体における支持体で述べ
たのと同様である。なお、該物質についての具体例とし
ては陶器、磁器、ガラス器や布等の繊維類も挙げられる
該支持体上に設けられる熱溶融性受像層は、支持体中に
一部分浸込んでいてもよいし、加熱記録の際に一部分が
浸込んでもよい。

〔他の添加剤〕

本発明の感熱転写記録材料を構成する層には、適宜の添
加剤が含有されてもよく、例えば、任意の１又は２以上
の層に酸化防止剤、紫外線吸収剤、色調調節剤等を含有
させてもよい。

〔着色剤層組成例〕

本発明における着色剤層の組成は、限定的ではなく、一
般には総組酸量１００％（重量比、以下同じ）に対して
結着剤５〜８５％、着色剤５〜５０％であり、好ましく
は結着剤３０〜７５％、着色剤５〜２゛５％の割合であ
る。かかる着色剤層の厚さは限定的でなく、一般には１
〜２０ｐｍ程度、特に好ましくは２〜８ルｍ程度とする
。

〔記録材料の作成例〕

本発明の感熱転写記録材料は次のようにして作成すれば
よい。

先ず、本発明の感熱転写記録媒体は、支持体上に着色剤
層を塗設することによって形成できる。

該着色剤層を塗設するには、例えば、前記結着剤を含む
溶液中に非昇華性着色剤を溶解あるいは分散させた液、
または溶媒を用いず結着剤を加熱溶融させたものに非昇
華性着色剤を溶解若しくは分散させた液を作り、この液
をワイヤーバー、へヶ、コーター等の一般に知られてい
る塗布装置を用いて支持体上に塗布することにより行う
ことができる。このとき、支持体上に着色剤層との接着
を良好にするために下引層を塗設することもできる。ま
た、着色剤層の上にオーバーコート層を塗設することも
できる。

次に、本発明の記録シートは、支持体上に熱溶融性受像
層を塗設することによって形成できる。

該受像層を塗設するには、溶融状態の熱溶融性物質を直
接、又は適切な溶媒中に熱溶融性物質を溶解若しくは分
散させた液をワイヤーバー等の一般に知られている塗布
装置を用いて支持体上に塗布することにより行うことが
できる。該受像層の厚さは限定的でなく、加熱記録に際
して溶融し、着色剤を受は入れてこれを溶解ないし分散
できるのに必要かつ十分な厚みがあればよい。一般には
数ルｍでよい。

〔記録方法〕

本発明の感熱転写記録材料を用いて記録する一つの方法
としては、サーマルヘッド、サーマルペン、アイロンな
ど熱を発しうるものを用いて支持体の着色剤層を塗設し
ていない側、即ち、支持体側から加熱することであり、
熱源としては、上記の他にもレーザーやキセノンランプ
等を用いてもよい。なお、加熱は記録シートの支持体側
から行われてもよい。また該支持体側および感熱転写記
録媒体の支持体側の両側から行われてもよい。

この記録の際、本発明の記録媒体と記録シートとは、そ
の着色剤層と受像層とが向い合って重ねられる。本発明
ではサーマルペンなどによる加熱温度および加熱時間に
対応して非昇華性着色剤が拡散や溶出等の現象によって
着色剤層から、記録シートの受像層へ移動するが、この
加熱記録に際し受像層に含まれる熱溶融性物質が溶融し
、受は入れた前記非昇華性着色剤を溶解又は分散させ記
録画像が得られる。受像層は少なくとも室温まで戻れば
元の固体又は半固体状になる。

本発明の感熱転写記録材料に、記録すべき画像情報に応
じて熱エネルギーを与える場合の加熱温度は、その加熱
時間との関係や、受像層に用いられている熱溶融性物質
の融点、非昇華性着色剤の種類等を考慮して決定される
が室温以上であることが望ましく、実用的には４５℃を
越える温度であることが望ましい。

［発明の効果］ 本発明は上記構成及び作用を有するので、前記した本発
明の目的を達成することができ、いわゆるベタ画像等が
高濃度かつムラなく得られ、しかも文字画像が見易く得
られるし、更に、高感度であるため、サーマルペン等に
よる熱エネルギー量を省力化でき、又は短時間での加熱
記録が可能となる。特に本発明によれば、非昇華性着色
剤の使用によって、感熱転写記録媒体の生保存性が良好
であるし、かつ熱転写によって得られる記録画像の保存
性も優れている。

［実施例］ 以下本発明の実施例を挙げるが、本発明はこの実施例に
限定されない。

実施例　ｌ ポリビニルブチラール４ｇ（軟化点１２０℃）と下記表
１に示す種々の色材とをメチルエチルケトン４０ｍ文に
溶解して塗布液１〜５を得た。厚さ６ｐ、、ｖａのコン
デンサー紙上にワイヤーバーを用いて塗布液１〜５の各
々を塗布し、乾燥して厚さ３＃Ｌ１１の着色剤層を有す
る感熱転写記録媒体１〜５を得た。

一方、オレイン酸アミド４ｇをトルエン２０＋ｓＪ１に
溶解した塗布液を普通紙上にワイヤバーで塗布し、乾燥
後の厚さ２ル腸の受像層を有する記録シートを得な。

各感熱転写記録媒体１〜５の着色剤層と該記録シートの
受像層を密着させて、該感熱転写記録媒体の支持体側か
らアイロンで１２０℃、０．５秒間加熱して転写記録画
像を得た。

一方感熱転写記録媒体１〜５を複数枚重ね合わせ、３０
℃で１ケ月間放置後、上記と同様に、記録シートに熱転
写して転写記録画像を得た。

これらの転写記録画像の光学反射濃度を反射濃度計（小
西六写真工業社製）で測定し、その結果を表１に示した
。

表１から明らかなように、本発明の感熱転写記録方法を
用いると高い光学反射濃度を有する転写記録画像を得る
ことができること、および本発明の感熱転写記録媒体の
場合は、比較例に比べて、その生保存性に優れているこ
とがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）感熱転写記録媒体の着色剤層と記録シートの熱溶
   融性受像層とを向がい合わせに重ね、記録すべき画像情
   報に応じて熱エネルギーを与えることによって前記受像
   層に含有される熱溶融性物質を溶融させ、前記着色剤層
   に含む非昇華性着色剤を上記受像層の溶融性物質中に溶
   解又は分散させて、該記録シートに転写記録画像を形成
   する感熱転写記録方法。
2. （２）着色剤及び結着剤を含む着色剤層を支持体上に有
   する感熱転写記録媒体と、転写記録の際に前記着色剤層
   と向かい合わせに重ねられる熱溶融性受像層を支持体上
   に有する記録シートとの組合わせから成る感熱転写記録
   材料であって、前記着色剤が非昇華性であることを特徴
   とする感熱転写記録材料。