JPH051024A - スルホンアミド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 医農薬中間体および有機中間体として有用な
ベンゼンスルホニルイソチオウレア誘導体とベンゼンス
ルホニルヒドロキシグアニジン誘導体（以下、本発明化
合物と略す。）及びその製造法を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で表されるベンゼンスルホニル
イソチオウレア誘導体、および一般式（ＩＩ）で表され
るベンゼンスルホニルヒドロキシグアニジン誘導体であ
り、一般式（Ｉ）のベンゼンスルホニルイソチオウレア
誘導体は、一般式（ＩＩＩ）と一般式（ＩＶ）とから、
一般式（ＩＩ）のベンゼンスルホニルヒドロキシグアニ
ジン誘導体は、一般式（Ｉ）のベンゼンスルホニルイソ
チオウレア誘導体とヒドロキシアミンあるいはその塩と
から製造される。［式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは同一あるいは互
いに相異なって水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６の低級アルキル
基、Ｃ_１〜Ｃ_６の低級アルコキシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アセチルアミノ基を表す。Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_３
の低級アルキル基を表す。Ｑはハロゲン原子を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は医農薬中間体および有機
中間体として有用なベンゼンスルホニルイソチオウレア
誘導体とベンゼンスルホニルヒドロキシグアニジン誘導
体（以下、本発明化合物と略す。）及びその製造法に関
する。

【０００２】本発明者らは、本発明のヒドロキシグアニ
ジン誘導体とカルボン酸誘導体から得られるＮ−オキサ
ジアゾリルスルホンアミド誘導体が除草活性を有するこ
とを見いだしている。

【０００３】

【従来技術】例えば、ジャーナル・ケミカル・ソサイア
ティ，１９４６、４９１頁（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）
にベンゼンスルホニルイソチオウレア誘導体は抗菌活性
体の中間体として有用なことが開示されている。また例
えば特公昭３８−２６６７６号公報に４−アセチルアミ
ノベンゼンスルホニルヒドロキシグアニジンが抗菌剤製
造の中間体として有用なことが開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】スルホンアミド誘導体
は、その抗菌活性をもつため種々しられているが、ベン
ゼンスルホニルイソチオウレア誘導体及びベンゼンスル
ホニルヒドロキシグアニジン誘導体については限定した
もののみが知られているにすぎない。

【０００５】

【発明が解決するための手段】本発明者らは、スルホン
アミド誘導体の抗菌活性以外の用途探索のため種々検討
を行った結果、公知の化合物を中間体とするもの以外に
も、除草剤中間体として有用な本発明化合物を見いだし
た。

【０００６】すなわち、一般式（Ｉ）

【０００７】

【化５】 （式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは同一あるいは互いに相異なって水
素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６の低級アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６の低
級アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アセチル
アミノ基を表す。Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_３の低級アルキル基を
表す。但し、Ｚがアセチルアミノ基またはニトロ基の場
合、Ｘ，Ｙが共に水素原子ではない。）で表されるベン
ゼンスルホニルイソチオウレア誘導体、一般式（ＩＩ）

【０００８】

【化６】 （式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは同一あるいは互いに相異なって水
素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６の低級アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６の低
級アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アセチル
アミノ基を表す。但し、Ｚがアセチルアミノ基の場合、
Ｘ，Ｙが共に水素原子ではない。）で表されるベンゼン
スルホニルヒドロキシグアニジン誘導体、およびそれら
の製造法を提供するものである。

【０００９】一般式（Ｉ）のベンゼンスルホニルイソチ
オウレア誘導体のＸ，Ｙ，Ｚとしては、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基等のＣ_１〜Ｃ_６の低級ア
ルキル基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル
基、イソプロポキシル基等のＣ_１〜Ｃ_６の低級アルコキ
シル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子
等のハロゲン原子、ニトロ基、アセチルアミノ基等を挙
げることができる。但し、Ｚがアセチルアミノ基または
ニトロ基のときＸ，Ｙは同時に水素原子ではない。また
Ｒ^１としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のＣ
_１〜Ｃ_３の低級アルキル基を挙げることができる。

【００１０】また、一般式（ＩＩ）のベンゼンスルホニ
ルヒドロキシグアニジン誘導体のＸ，Ｙ，Ｚとしては、
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のＣ_１
〜Ｃ_６の低級アルキル基、メトキシル基、エトキシル
基、プロポキシル基、イソプロポキシル基等のＣ_１〜Ｃ
_６の低級アルコキシル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子、フッ素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、アセチ
ルアミノ基等を挙げることができる。但し、Ｚがアセチ
ルアミノ基のときＸ，Ｙは同時に水素原子ではない。

【００１１】一般式（Ｉ）のベンゼンスルホニルイソチ
オウレア誘導体は、一般式（ＩＩＩ

【００１２】）

【化７】 （式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは同一あるいは互いに相異なって水
素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６の低級アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６の低
級アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アセチル
アミノ基を表す。Ｑはハロゲン原子を表す。但し、Ｚが
アセチルアミノ基またはニトロ基の場合、Ｘ，Ｙが共に
水素原子ではない。）で表される化合物と一般式（Ｉ
Ｖ）

【００１３】

【化８】 （Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_３の低級アルキル基を表す。）で表さ
れるイソ尿素化合物を溶媒存在下塩基存在下氷冷下１〜
数時間反応させて得ることができる。

【００１４】一般式（ＩＩＩ）のＱとしては、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等のハロゲン原
子を挙げることができるが、反応性および経済的理由に
より塩素原子が好ましい。

【００１５】一般式（ＩＶ）のＲ^１としては、メチル
基、エチル基、プロピル基等のＣ_１〜Ｃ_３の低級アルキ
ル基を挙げることができるが、反応性からメチル基が望
ましい。またイソチオウレアは遊離の形で用いることも
できるがまた例えば塩酸、硫酸のような鉱酸との塩も用
いることができる。

【００１６】溶媒としては、含水アセトン、含水メチル
エチルケトン等のケトン類、含水テトラヒドロフラン、
含水ジオキサン等のエーテル類等を挙げることができ
る。好ましくは、含水アセトンである。

【００１７】塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ソーダ、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
等を挙げることができるが、好ましくは水酸化ナトリウ
ムである。

【００１８】イソチオウレア量は塩化スルホニル誘導体
に対して１当量以上用いれば十分である。

【００１９】一般式（ＩＩ）のベンゼンスルホニルヒド
ロキシグアニジン誘導体は、一般式（Ｉ）のベンゼンス
ルホニルイソチオウレア誘導体とヒドロキシアミンある
いはその塩酸塩を、例えばメタノール、エタノール等の
アルコール溶媒中、数時間加熱還流して得ることができ
る。

【００２０】ヒドロキシアミンの塩を用いる場合にはナ
トリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、カリウムエトキシド等の塩基を用いること
が望ましい。塩基として望ましくはナトリウムメトキシ
ドである。

【００２１】塩基量はヒドロキシアミンに対して一当量
以上であれば良く、ヒドロキシアミン量は、ベンゼンス
ルホニルイソチオウレア誘導体に対し一当量以上であれ
ば良い。

【００２２】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが本発明はこれらに制限されるものではない。

【００２３】実施例１ Ｓ−メチル ４−クロロベンゼ
ンスルホニルイソチオウレアの製造 アセトン６０ｍｌ及び氷６０ｇの入った２００ｍｌのビ
ーカーに塩化４−クロロベンゼンスルホニル３０．３ｇ
及びメチルイソチオウレアの硫酸塩２０ｇを攪拌しなが
ら順次添加した。その後１０％水酸化ナトリウム１００
ｍｌを約４０分で滴下した。その後２時間攪拌を行い室
温下１２時間静置した。析出した固体生成物を濾集し、
減圧下に乾燥を行い目的物２２．２ｇを得た。収率は５
９％であった。

【００２４】ｍ．ｐ． １１５−１１８℃ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ，δｐｐｍ） ２．３２（ｓ，３Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２
Ｈ），７．７０−９．１２（ｍ，４Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） ３４１０，３３２０，１６３５，１５２０，１３４５，
１１４５，１０９０，５６５ 元素分析（％）：Ｃ₈ Ｈ₉ ＣｌＮ₂ Ｏ₂ Ｓとしての 計算値：Ｃ４１．０６，Ｈ３．９２，Ｎ１２．１６ 実測値：Ｃ４１．２９，Ｈ３．８９，Ｎ１２．０３

【００２５】実施例２〜１０ 実施例１と同様にして得たベンゼンスルホニルイソチオ
ウレア誘導体を表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】実施例１１ ４−ニトロベンゼンスルホニ
ルヒドロキシグアニジンの製造 無水メタノール７０ｍｌの入った１００ｍｌナス型フラ
スコに金属ナトリウム５ｇを加え溶解させた。その溶液
にヒドロキシアミン塩酸塩１５．２ｇを添加し約十分間
攪拌を行った。析出した個体を濾過しその個体を約１０
０ｍｌのメタノールで洗浄した。その濾液にＳ−メチル
４−ニトロベンゼンスルホニルイソチオウレア１１．
７ｇを加え約２時間加熱還流した。放冷後不溶物を濾別
した。濾液を６０ｍｌにまで濃縮し水８０ｍｌを加え
た。不溶物を濾別した後、室温下一晩静置し析出した結
晶を濾別し目的物の黄色結晶３．５２ｇを得た。収率は
３２％であった。

【００２８】１１８℃ 分解 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ，δｐｐｍ） ７．３３（ｂｓ，２Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，
２Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），９．５０
（ｂｓ，１Ｈ），１０．１３（ｂｓ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） ３４００，３３２５，３２００，１６４５，１５７０，
１５２０，１３４５，１２６０，１１７０，１１４０ 元素分析（％）：Ｃ₇ Ｈ₈ Ｎ₄ Ｏ₅ Ｓとしての 計算値：Ｃ３２．０６，Ｈ３．２０，Ｎ２１．５０ 実測値：Ｃ３２．３０，Ｈ３．０９，Ｎ２１．５３

【００２９】実施例１２〜１７ 実施例１１と同様にして得たベンゼンスルホニルヒドロ
キシグアニジン誘導体を表２に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】

【発明の効果】本発明により抗菌剤及び除草剤として有
用な化合物の重要な中間体を提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは同一あるいは互いに相異なって水
   素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６の低級アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６の低
   級アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アセチル
   アミノ基を表す。Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_３の低級アルキル基を
   表す。但し、Ｚがアセチルアミノ基またはニトロ基の場
   合、Ｘ，Ｙが共に水素原子ではない。）で表されるベン
   ゼンスルホニルイソチオウレア誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは同一あるいは互いに相異なって水
   素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６の低級アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６の低
   級アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アセチル
   アミノ基を表す。但し、Ｚがアセチルアミノ基の場合、
   Ｘ，Ｙが共に水素原子ではない。）で表されるベンゼン
   スルホニルヒドロキシグアニジン誘導体。
3. 【請求項３】 一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは同一あるいは互いに相異なって水
   素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６の低級アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６の低
   級アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アセチル
   アミノ基を表す。Ｑはハロゲン原子を表す。但し、Ｚが
   アセチルアミノ基またはニトロ基の場合、Ｘ，Ｙが共に
   水素原子ではない。）で表される化合物と一般式（Ｉ
   Ｖ） 【化４】 （Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_３の低級アルキル基を表す。）で表さ
   れるイソ尿素化合物との反応による請求項１記載の一般
   式（Ｉ）で表されるベンゼンスルホニルイソチオウレア
   誘導体の製造法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
   ベンゼンスルホニルイソチオウレア誘導体とヒドロキシ
   アミンあるいはその塩酸塩との反応による請求項２記載
   の一般式（ＩＩ）で表されるベンゼンスルホニルヒドロ
   キシグアニジン誘導体の製造法。