JPH05107685A

JPH05107685A - 写真用支持体の製造方法

Info

Publication number: JPH05107685A
Application number: JP29823191A
Authority: JP
Inventors: Masa Kubota; 雅久保田; Kengo Yamane; 憲吾山根
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1991-10-18
Filing date: 1991-10-18
Publication date: 1993-04-30

Abstract

(57)【要約】【目的】カール防止能力の優れた写真用支持体を、樹
脂被覆紙の製造装置上でバックコート層をも設ける事に
よって一挙に得る、写真用支持体の製造方法を提供する
事。【構成】走行する基紙の上に加熱溶融したフィルム形
成能有る樹脂を流延して両面を被覆する樹脂被覆紙型写
真用支持体の製造方法に於て、両面を樹脂被覆した後巻
取るまでの間に、写真画像を形成する側とは反対側に親
水性バックコート用塗液を塗布乾燥し、且つ、該バック
コートのバインダーがＰＡＧＩ法で求めた粘度ηが１．
２ｃＰｓ〜２．０ｃＰｓのゼラチンであり、バックコー
ト層中のゼラチンの塗布量が乾燥重量０．７ｇ／ｍ² 〜
５．０ｇ／ｍ² であるようにする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真用支持体の製造方
法に関し、特に支持体の感光層が設けられる面の反対の
側にバックコート層を有することにより、ハロゲン化銀
写真感光層が設けられた時のカールを予め防止した写真
用支持体の製造に当たって、該バックコート層を樹脂被
覆紙を製造しつつ同時に設ける、所謂オンマシンバック
コート方式の写真用支持体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料、特に薄手樹
脂被覆紙型支持体を使用する感光材料に於いては環境湿
度の変化により、ハロゲン化銀写真感光層中のゼラチン
が伸縮し、低湿度の場合は感光面を内側にしてカール
し、高湿度の場合はその逆向きにカールするという問題
が存在した。

【０００３】このようなカールが発生すると、例えば自
動搬送装置で搬送する場合に、搬送トラブルを起こし易
い、自動現像機で処理された印画紙がかさばり取扱難
い、版下用印画紙の場合には現像された印画紙から再撮
影する時うまく撮影出来ないという問題を引き起こす。

【０００４】カール防止のため、ハロゲン化銀乳剤層の
親水性コロイドの量を少なくする事が考えられるが、か
かる手段では、写真特性の劣化、例えばカブリが高くな
ったり、粒状性が低下したり、スリキズ耐性が悪くなっ
たりするばかりでなく、減量に限度が有る為、一般にカ
ール抑制効果自体不十分である。

【０００５】従ってカール防止のためには、写真用支持
体は、ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイドの量
に見合った量の、主としてゼラチンをバインダーとする
水性塗工によるバックコート層を設ける必要が有り、バ
ックコート塗布量はかなり多くなければならない。

【０００６】従来、この様な塗布量の多いバックコート
層を形成するために、乾燥能力上の要請から専用コータ
ーで、予め製造された樹脂被覆紙にバックコート液を別
途塗布乾燥して来た。この製造方法においては、工程数
が多い為工程管理が煩雑になる、経済的に不利益である
ばかりでなく、支持体が延展される回数が多いため、空
気中の塵に支持体面が暴露される危険が増すという問題
があった。

【０００７】一方、走行する基紙の上にスリットダイか
ら樹脂をフィルム状に溶融押出塗工して樹脂被覆紙を製
造する樹脂溶融塗工装置系中に、バックコート層の塗布
乾燥装置を組み込んで樹脂被覆紙型写真用支持体を製造
しつつ、樹脂被覆紙が巻取られるまでの間にバックコー
ト層を設ける所謂オンマシン塗布方式では、装置上の制
約から乾燥能力が小さく、充分なカール防止性能を持た
せるだけのバックコート塗布量を確保する事は出来なか
った。

【０００８】この様な制約された塗布乾燥装置でも塗布
出来るよう、塗液の濃度を濃縮すると塗液粘度が上昇
し、塗布が困難になるという問題が発生する。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、カール防止能力の優れた写真用支持体を、樹脂被覆
紙の製造装置上でバックコート層をも設ける事によって
一挙に得る、写真用支持体の製造方法を提供する事に有
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、走行す
る基紙の上に加熱溶融したフィルム形成能有る樹脂を流
延して両面を被覆する樹脂被覆紙型写真用支持体の製造
方法に於て、両面を樹脂被覆した後巻取るまでの間に、
写真画像を形成する側とは反対側に親水性バックコート
用塗液を塗布乾燥し、且つ、該バックコートのバインダ
ーがＰＡＧＩ法で求めた粘度ηが１．２ｃＰｓ〜２．０
ｃＰｓのゼラチンであり、バックコート層中のゼラチン
の塗布量が乾燥重量０．７ｇ／ｍ² 〜５．０ｇ／ｍ² で
あるように塗布する事を特徴とする写真用支持体の製造
方法によって達成される。

【００１１】このゼラチンの粘度が１．２ｃＰｓ未満で
あるとバックコート層のカール抑制効果が不十分なもの
となり、２．０ｃＰｓを超えると結果としてバックコー
ト面が不均一になってしまう。

【００１２】本発明の実施に用いられるＰＡＧＩ法で求
めた粘度ηが１．２ｃＰｓ〜２．０ｃＰｓのゼラチン
は、通常のゼラチンの酵素分解処理、アルカリ加水分解
処理あるいは抽出留分中の低分子量成分を選択する事に
より得られるが、物性調整が比較的楽であるという観点
から酵素分解処理ゼラチンが有利である。本発明の実施
に用いられるゼラチンの原料としては牛骨、豚皮等特に
制限はなく何でも用いる事が出来る。

【００１３】本発明の実施に用いられるゼラチンは分子
量分布のピーク値が８，０００から２０，０００、平均
分子量が１７，０００から６０，０００の範囲にあり、
ゼリー強度が１０から９０Ｂｌｏｏｍを示す。

【００１４】本発明の実施に用いられるバックコートの
塗布量としては、その中に含まれるゼラチンの乾燥重量
として０．７〜５．０ｇ／ｍ² が望ましい。さらに望ま
しくは１．５〜３．５ｇ／ｍ² が良い。この塗布量が少
な過ぎると印画紙に加工した際にカール防止効果が不十
分となり、逆に多過ぎると現像処理時、自動現像機の乾
燥機で乾燥が不十分で印画紙を汚損する。また、本発明
に於けるバックコートの湿分塗布量としては、装置の乾
燥能力に鑑み５〜２０ｇ／ｍ² が好ましい。

【００１５】このような低粘度のゼラチンの使用につい
ては、特公昭59-37818号に同時重層塗布に際して非感光
層に５．７ｃＰｓ以下のゼラチンを使用する事により、
現像後の光沢及び尾引きすじを改良する事が示されてい
る。本文記載によれば有効な粘度範囲は３．０〜５．１
ｃＰｓであるとされており、この程度の粘度では高濃度
塗液では高粘度となってしまい、安定塗布が困難で結果
としての塗布面が不均一になってしまう。

【００１６】また、本発明に於けるバックコートの塗布
装置としてはエアナイフコーター、ロールコーター、バ
ーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコー
ター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、
カーテンコーター、エクストルージョンコーター及びそ
れらの組合せ等が挙げられる。また、アプリケート部と
計量部を分ける場合のアプリケーターとしてはディップ
方式、ロール方式、エクストルージョン方式等、各種の
方式から選ぶ事が出来る。

【００１７】本発明に於けるバックコートの乾燥装置と
しては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エア
ループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤ
ー、等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイク
ロ波等を利用した乾燥機等各種乾燥装置の中から選ぶ事
が出来る。熱風乾燥機を用いる場合はバックコート液の
塗布量、製造速度及び乾燥装置の長さ等により異なる
が、熱風温度は８０℃〜１６０℃、乾燥時間は３〜２０
秒程度が望ましい。又、必要であれば、乾燥用熱風は除
湿する事も出来る。

【００１８】本発明に於てバックコートの塗布は裏面に
樹脂層が設けられた後であればどの段階でもさしつかえ
ないが、何れの場合でもその前にバックコート塗布面に
火炎処理、コロナ放電処理等を施して加工面の塗液受容
性を向上しておく事が望ましい。

【００１９】本発明の実施に用いられるバックコート液
中には、各種の添加剤を含有せしめることができる。例
えば硬膜剤として、ホルマリン、ホルムアルデヒドと尿
素あるいはメラミンなどとの反応生成物、ハロゲンカル
ボン酸類、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合
物、エポキシ化合物、活性ハロゲン化合物、アクリロイ
ル化合物、イソシアネート化合物などの有機硬膜剤、ク
ロム明ばん、炭酸ジルコニウム等の無機硬膜剤、界面活
性剤としてアルキルベンゼンスルフォン酸塩、スルフォ
コハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、サポニ
ンアルキレンオキサイド化合物等のノニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルフォン酸類、アミノアルコ
ールのエステル類等の両性界面活性剤などを用いる事が
出来る。

【００２０】帯電防止剤としては、種々の無機および有
機帯電防止剤が有用である。好ましい無機帯電防止剤と
しては、例えばコロイド状シリカがある。好ましい有機
帯電防止剤としては、例えばスチレンと無水マレイン酸
共重合体のナトリウム塩、イソブチレンと無水マレイン
酸共重合体のナトリウム塩などの炭素数４以上の不飽和
共重合性単量体と無水マレイン酸との共重合体のアルカ
リ塩、セルロース、デキストラン、デキストリン、アル
ギン酸、澱粉、ポリビニルアルコールなどの水酸基を有
する天然または合成の高分子物質、好ましくはセルロー
ス硫酸エステルのアルカリ塩、ポリスチレンスルフォン
酸のアルカリ塩、ポリアクリル酸ナトリウム類（例え
ば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ−α−
エチルアクリル酸のナトリウム塩など）、ポリアクリル
カリウム、アクリル酸とアクリル酸メチル共重合体のナ
トリウム塩などの重合せるアクリル酸類およびアクリル
酸共重合体のアルカリなどがある。

【００２１】本発明の実施に於て写真用支持体は、走行
する基紙上に加熱溶融した樹脂を流延する所謂押出しコ
ーテイング法によって製造される。また、樹脂を被覆す
る前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの、活性
化処理を施すのが好ましい、樹脂被覆紙の乳剤側表面
は、その用途に応じて光沢面、マット面、絹目面などを
有し、裏面は通常無光沢面であり、表面にはコロナ放電
処理、火炎処理等の活性化処理を施す事ができるし、さ
らに、親水性の樹脂、例えばゼラチン等を主体とする下
引き層を設けても良い。また、樹脂被覆紙の樹脂層の厚
さとしては制限はないが、一般に５μｍ〜３０μｍ程度
の厚さに押出しコーテイングしたものが好ましい。

【００２２】本発明の実施に用いられる基紙としては、
通常の天然パルプ紙、合成繊維紙、あるいは合成樹脂フ
ィルムを擬紙化したいわゆる合成紙のいずれでも良い
が、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パ
ルプの木材パルプを主成分とする天然パルプ紙が有利に
用いられる。また、基紙の厚味に関しては特に制限はな
いが、基紙を抄造後カレンダーにて圧力を印加して圧縮
するなどした表面の平滑性の良い基紙が好ましく、その
坪量は４０ｇ／ｍ² 〜２５０ｇ／ｍ² が好ましいが、発
明の効果が特に有利に発揮されるのは４０ｇ／ｍ² 〜１
２０ｇ／ｍ² である。

【００２３】本発明の実施に有利に用いられる天然パル
プを主成分とする基紙には各種の高分子化合物、添加剤
を含有せしめる事が出来る。例えば、澱粉誘導体、ポリ
アクリルアミド、ポリビニールアルコール誘導体、ゼラ
チン等の乾燥紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジ
アルキルケテンダイマー乳化物等のサイズ剤、メラミン
樹脂、尿素樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂等の湿潤紙力増強剤、安定剤、顔料、染料、蛍
光増白剤、ラテックス、向き電解質、ｐＨ調整剤等適宜
組み合わせて含有せしめる事が出来る。

【００２４】本発明の実施に用いられるフィルム形成能
有る樹脂としてはポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル等溶融押出塗工可能であれば何でも良く、特
に制限は無いが、ポリオレフィン樹脂が押出塗工性及び
基紙との接着の良さ、原価等の点から特に有利である。
本発明で言うポリオレフィン樹脂とは、低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィ
ンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体
などのオレフィンの二種以上から成る共重合体およびこ
れらの混合物であり、各種の密度および溶融粘度指数
（メルトインデックス以下単にＭＩと略す）のものを単
独にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００２５】本発明の実施に用いるフィルム形成能ある
樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カル
シウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジ
ン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸アミド、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチ
ル酸ジルコニウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチ
ン酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウムなどの脂肪酸金
属、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕
メタン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノールなどの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セ
ルリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルー顔
料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレッ
ト、マンガン紫などのマゼンタ顔料や染料、ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルベンゾオキサゾール）チオフェン、ビス
（メチルベンゾオキサゾール）ナフタレンなどの蛍光増
白剤、チヌビン３２０、チヌビン３２６、チヌビン３２
８（以上チバ・ガイギー社の商品名）などの紫外線吸収
剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好
ましい。

【００２６】これらの添加剤を樹脂、好ましくはポリオ
レフィン樹脂中に添加する方法としては、加熱練りロー
ル、バンバリーミキサー、ニーダー、混練用押出機等に
よる溶融混合法が最適であり、各成分をすべて最初から
所望の組成比だけ含有させたコンパウンドを作成して使
用してもよいし、各成分を高濃度に含んだマスターバッ
チを各成分毎に作成して、それらを所望の割合に混合し
てもよい。

【００２７】本発明により製造された写真用支持体に
は、各種の写真構成層を設けてカラー写真印画紙用、反
転カラー写真印画紙用、白黒写真印画紙用、写植印画紙
用、電算写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真材料
用、銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材料用等各種
の用途に用いる事が出来る。

【００２８】例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける事が出来る。ハロゲン
化銀写真乳剤層にカラーカプラーを含有せしめて、多層
ハロゲン化銀構成層を設ける事が出来る。また物理現像
核を含有せしめて、銀塩拡散転写受像層を設ける事が出
来る。それらの写真構成層の結合剤としては、通常のゼ
ラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール、多糖類の硫酸エステル化合物等の親水性高分子
物質を用いる事が出来る。

【００２９】また、上記の写真構成層には各種の添加剤
を含有せしめる事が出来る。例えば増感色素として、シ
アニン色素、メロシアニン色素等、科学増感剤として、
水溶性金化合物、イオウ化合物等、カブリ防止剤もしく
は安定剤として、ヒドロキシトリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物等、硬膜剤として、ホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物
等、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン酸塩、スルフ
ォコハク酸エステル塩等、汚染防止剤として、ジアルキ
ルハイドロキノン化合物等、そのほか蛍光増白剤、鮮鋭
度向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調節剤、かぶらせ剤、ハ
ロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、水溶性
ロジウム化合物等を適宜組み合わせて含有せしめる事が
出来る。

【００３０】本発明に関わるハロゲン化銀写真材料は、
その写真材料に合わせて「写真感光材料と取扱法」（共
立出版、宮本五郎著、写真技術講座２）に記載されてい
るような露光、現像、停止、定着、漂白、安定等の処理
が行われる。

【００３１】

【実施例】次に本発明を実施例により、更に詳細に説明
する。

【００３２】実施例１１）写真用支持体の製造走行する坪量８０ｇ／ｍ² の基紙の裏面に、コロナ処理
をし、低密度ポリエチレン（密度０．９２０；ＭＩ４．
０）５０重量部、高密度ポリエチレン（密度０．９６
０；ＭＩ７．０）５０重量部からなる樹脂組成物を１６
ｇ／ｍ² の塗布量で３００℃で溶融押出塗工した。次い
で表面にコロナ処理をし、低密度ポリエチレン（密度
０．９１８；ＭＩ９．０）５０重量部とルチル型二酸化
チタン５０重量部からなるマスターバッチ３０重量部、
低密度ポリエチレン（密度０．９１８；ＭＩ５．０）か
らなる樹脂組成物を１４ｇ／ｍ² の塗布量で３００℃で
溶融押出塗工した。

【００３３】次いで裏樹脂面にコロナ処理をした後下記
バックコート液をグラビアロールコーターで供給し、湿
潤塗布量が１０ｇ／ｍ² になるワイヤーバーを用いて、
塗布量を調整し１３０℃の空気温度で熱風トンネルドラ
イヤーで乾燥した。乾燥時間は約５秒であった。次いで
表樹脂面にコロナ処理をし、１％ゼラチン水溶液をエア
ナイフコーターで湿潤塗布量５ｇ／ｍ² 塗布し乾燥した
後、巻取った。［バックコート液］酵素ゼラチン（PAGI法粘度1.2cPs：試料名P-3226 ）：２０重量部シリカ微粉末（サイロイド７９）：５重量部スルフォコハク酸2-エチルヘキシルナトリウム３．７５％溶液：０．７３重量部 2,4-シ゛クロロ-6-ヒト゛ロキシ-1,3,5-トリアシ゛ンナトリウム塩１０％溶液：１４．３重量部（水にて１００重量部に）

【００３４】実施例２及び３バックコート液のゼラチンを各々、酵素ゼラチン（PAGI
法粘度1.4cPs ：試料名P-3308）、（PAGI法粘度1.7cPs
：試料名P-3225）を使用する以外は実施例１と同様に
したサンプルを実施例２及び３とした。

【００３５】比較例１実施例１のバックコート液の濃度を１／３にして同様に
して調製したサンプルを比較例１とした。

【００３６】比較例２バックコート液のゼラチンとして酵素ゼラチン（PAGI法
粘度2.2cPs ：試料名P-3240）を用いて実施例１と同様
にしたが、塗布量がコントロール出来ず、塗布量過多と
なり乾燥が不十分であった。また、塗布面はスジが多く
不均一であった。塗布方法をエアナイフ、ブレード変更
して試みたが塗布量及び塗布面質のコントロールは出来
なかった。以上のバックコート液に用いたゼラチンは何
れも新田ゼラチン（株）製であった。

【００３７】比較例３バックコート液のゼラチンを、アルカリ処理ゼラチン
（PAGI法粘度6.2cPs ：IK-4000 （株）ニッピ製）を用
い、全体に濃度を１／３にして比較例３のサンプルを調
製した。

【００３８】比較例４バックコート塗布を別ラインで行い、比較例３の塗液を
３０ｇ／ｍ² の塗布量で乾燥条件を強めて比較例４のサ
ンプルを調製した。

【００３９】２）印画紙の調製実施例１，２，３および比較例１，３，４の表面に臭化
銀１．３５ｇ／ｍ² 、ゼラチン３．０ｇ／ｍ² 及びゼラ
チンに対して１．５重量％のゼラチンの硬化剤、塗布助
剤からなる乳剤層、ゼラチン１．２ｇ／ｍ² 、ゼラチン
に対して１．８重量％のゼラチンの硬化剤、塗布助剤か
らなる保護層を重層塗布して印画紙１，２，３，比較印
画紙１，３，４を得た。

【００４０】３）評価方法（各湿度におけるカール度測定）六種の印画紙の試料を
幅方向（ＣＤ＝横方向のカール）５０ｍｍ×巻取り方向
（ＭＤ＝縦方向のカール）に１００ｍｍに切断し、更に
この試料をセンターラインに直角に幅５０ｍｍ×長さ３
ｍｍに切断する。この試料を２５℃、２０，５５，８０
％ＲＨの雰囲気下で２０時間放置し、水平な台の上にカ
ール資料を凸部を下向きに靜置し、両端と台の間隔を測
定して表を凹にするカールをプラス、凸にするカールを
マイナスで表す。

【００４１】結果を表１に示す。実施例１，２，３、比
較例１は塗布量コントロール、乾燥共に順調であった
が、比較例２は塗布量コントロールに問題が有り、乾燥
が不十分であった。また、面質も良くなかった。実施例
１，２，３は別途調製した比較例４と同様に良好なカー
ル抑制を示すのに対し、比較例１，３は湿度変化に対し
て大きくカールが変動する。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明により、安価でしかも、表面汚染
の危険のない、予めカール対策がされた写真用支持体
を、所謂オンマシンバックコート方式で、樹脂被覆装置
上で製造する事が可能になる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】走行する基紙の上に加熱溶融したフィル
ム形成能有る樹脂を流延して両面を被覆する樹脂被覆紙
型写真用支持体の製造方法に於て、両面を樹脂被覆した
後巻取るまでの間に、写真画像を形成する側とは反対側
に親水性バックコート用塗液を塗布乾燥し、且つ、該バ
ックコートのバインダーがＰＡＧＩ法で求めた粘度ηが
１．２ｃＰｓ〜２．０ｃＰｓのゼラチンであり、バック
コート層中のゼラチンの塗布量が乾燥重量０．７ｇ／ｍ
² 〜５．０ｇ／ｍ² であるように塗布する事を特徴とす
る写真用支持体の製造方法。
【請求項２】フィルム形成能ある樹脂がポリオレフィ
ン樹脂である請求項１記載の写真用支持体の製造方法。
【請求項３】ポリオレフィン樹脂がポリエチレンであ
る請求項２記載の写真用支持体の製造方法。
【請求項４】ゼラチンが酵素処理ゼラチンである請求
項１，２又は３記載の写真用支持体の製造方法。