JPH05100377A - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱・湿度および光に対し色相の変化を起こさ
ないシアン色素画像を形成する新規な写真用カプラーを
提供すること。 【構成】 化１で表される写真用カプラー。 【化１】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＹは水素原子または置換基を表
す。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反応し
て離脱する基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真用素材として
用いられる新規な写真用カプラーに関し、詳しくは、熱
・湿度および光に対する堅牢性の優れた色素画像を形成
する写真用カプラーに関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与え
た後、発色現像処理することにより、露光領域におい
て、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素
形成カプラーとが反応して色素が生成し、色画像が形成
される。

【０００３】一般に、この写真方法においては減色法に
よる色再現法が使われ、イエロー、マゼンタおよびシア
ンの色画像が形成される。

【０００４】上記のイエロー色画像を形成させるために
用いられる写真用カプラーとしては、例えばアシルアセ
トアニリド系カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形
成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロ
ベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはイン
ダゾロン系カプラーが知られており、さらにシアン色画
像形成用のカプラーとしては、例えばフェノールまたは
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。

【０００５】このようにして得られる色素画像は、長時
間光に曝されても、高温、高湿下に保存されても変褪色
しないことが望まれている。

【０００６】しかしながら、シアン色素を形成する為の
カプラーとして、研究が進められてきたフェノール系カ
プラーおよびナフトール系カプラーは、形成されたシア
ン色素画像の分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光
性等の点で今一つ不十分であり、この改良をめざして、
置換基の工夫をはじめとし、種々の提案がなされている
が、これらをすべて満足するような化合物は末だ得られ
ていない。

【０００７】そこで本発明者等は、前記の点につき、更
に研究を進めた結果、熱・湿度および光に対して色相変
化を起さないシアン色素画像を形成しうる写真用カプラ
ーを発見し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、カラー写真用素
材として用いられる新規な写真用カプラーを提供するこ
とにある。

【０００９】本発明の第２の目的は、熱・湿度および光
に対し色相の変化を起こさないシアン色素画像を形成す
る写真用カプラーを提供することにある。

【００１０】

【発明の構成】本発明の上記目的は、一般式［Ｉ］で表
される写真用カプラー（以下、本発明のカプラーとい
う。）によって達成された。 一般式［Ｉ］

【００１１】

【化２】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＹは水素原子または置換基を
表す。

【００１２】Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
と反応して離脱する基を表す。］以下、より具体的に本
発明を説明する。

【００１３】一般式［Ｉ］におけるＲ₁ およびＲ₂ は水
素原子または置換基を表し、Ｒ₁ およびＲ₂ で表される
置換基としては、特に制限はないが、代表的には、アル
キル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニ
ルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒド
ロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の各基、な
らびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も
挙げられる。

【００１４】Ｒ₁ およびＲ₂ の表す置換基のうち、アル
キル基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直
鎖でも分岐でもよい。

【００１５】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００１６】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００１７】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００１８】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は前記のアルキル基、アリ
ール基が挙げられる。

【００１９】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては、炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

【００２０】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００２１】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキ
ルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルア
ミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル
基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５
〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ
基としては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば
２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６
−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］ヘ
プタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［３．３．１．１^3,7 ］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等；が挙げられる。

【００２２】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基等の耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

【００２３】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニアミノ、カルボキシル、

【００２４】

【化３】 （Ｒ₁′、Ｒ ₂′およびＹ′は一般式［Ｉ］における
Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ およびＹとそれぞれ同義であり、Ｒａおよび
Ｒｂは水素原子、アリール基、アルキル基又は複素環基
を表す。）等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲ
ン原子である。これらのうち、Ｘで表されるものとして
特に好ましいものは、水素原子および塩素原子である。

【００２５】一般式［Ｉ］においてＹは水素原子または
置換基を表し、Ｙが表す置換基の好ましいものは、例え
ば、本発明の化合物が、現像主薬の酸化体と反応した
後、前記化合物から離脱するものであるが、例えばＹが
表す置換基としては、特開昭６１−２２８４４４号等に
記載されているような、アルカリ条件下で、離脱しうる
基や、特開昭５６−１３３７３４号等に記載されている
ような現像主薬の酸化体との反応により、カップリング
・オフする置換基等が挙げられる。好ましくはＹは水素
原子である。

【００２６】従って、一般式［Ｉ］で表される本発明の
化合物は、より好ましくは、一般式［II］で表される。 一般式［II］

【００２７】

【化４】

【００２８】［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＹは一般式
［Ｉ］で表される化合物のＲ₁ 、Ｒ₂ およびＹとそれぞ
れ同義である。］ 次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】前記の本発明のカプラーは、ジャーナル・
オブ・オルガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．），１９８８，第５３巻（４），第８８７頁〜第
８９１頁に記載の化合物を含み、かつ、これに記載され
ている合成法に従い合成することができる。

【００３８】なお、上記引用文献には、該文献に記載さ
れた化合物をカラー写真用のカプラーとして使用できる
ことについてはまったく記載されていない。

【００３９】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１０^-2
モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【００４０】また本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーと併用することもできる。

【００４１】本発明のカプラーには、通常の色素形成カ
プラーにおいて用いられる方法および技術が同様に適用
できる。

【００４２】本発明のカプラーは、いかなる発色法によ
るカラー写真形成用素材としても用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。

【００４３】外式発色法として用いられる場合、本発明
のカプラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えば
アルコールなど）に溶解して、現像処理液中に添加し使
用することができる。

【００４４】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー写真感光形成用素材として用いる場合、本発明のカプ
ラーは写真感光材料中に含有させて使用する。

【００４５】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。本発
明のカプラーは、例えばカラーのネガおよびポジフィル
ム並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料に用い
られる。

【００４６】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでも良い。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は赤色感光性
ハロゲン化乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペ
クトルの３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画
像形成構成単位を有する。各構成単位は、スペクトルの
ある一定領域に対して感光性を有する単層または多層乳
剤層から成ることができる。

【００４７】画像形成構成単位の層を含めて感光材料の
構成層は、当業界で知られているように種々の順序で配
列することができる。典型的な多色用感光材料は、少な
くとも１つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つ
の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像
形成構成単位（シアンカプラーの少なくとも１つは本発
明のシアンカプラーである。）、少なくとも１つのマゼ
ンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単
位、少なくとも１つのイエローカプラーを含有する少な
くとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤からなるイエロ
ー色素画像形成構成単位を支持体上に担持させたものか
らなる。

【００４８】感光材料は、追加の層たとえばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。

【００４９】本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジル
フォスフェート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５
℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独に、または、必
要に応じてそれらの混合液に本発明のカプラーを単独で
または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロ
イドミルで乳化した後、ハロゲン化銀乳剤に添加し、含
有させることができる。

【００５０】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成と
しては、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。ま
た更に、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であ
ってもよい。

【００５１】ハロゲン化銀乳剤層がカラー用印画紙に用
いられる場合には、特に速い現像性が求められるので、
ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を含むこと
が好ましく、塩化銀あるいは少なくとも１％の塩化銀を
含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが特に好
ましい。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。

【００５３】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び
／又は写真性能を安定に保つことを目的として写真業界
においてカブリ防止剤または安定剤として知られている
化合物を加えることができる。

【００５４】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。

【００５５】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記
載を参考にすることができる。

【００５６】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行なうことにより
画像を形成することができる。

【００５７】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像
主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとして
含有し、アルカリ性の活性化浴により処理することもで
きる。

【００５８】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理が施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

【００５９】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよ
いし、両者を併用してもよい。

【００６０】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００６１】実施例１ （例示化合物３１の合成）例示化合物３１を以下の合成
スキームに従って合成した。

【００６２】

【化１３】

【００６３】ｉ）中間体３１ｃの合成 ２−アミノイミダゾール１／２硫酸塩３１ａ ３．４６
ｇ（２６．２ｍｍｏｌ）を３０mlの２モル／リットル硫
酸に溶解し、−５℃に冷却して、亜硝酸ナトリウム１．
９７ｇ（２８．５ｍｍｏｌ）の水溶液５mlを滴下する。
さらに３０分間−５℃にて反応させた後、ｐＨを６に調
整する。その後この溶液を３１ｂ ３．７７ｇ（２６．
２ｍｍｏｌ）の水溶液３０mlに０℃で滴下し、さらに１
時間０℃にて反応させる。

【００６４】反応終了後、生成した結晶をろ過し、冷水
で洗浄後、カラムクロマトグラフィーを用いて精製する
と中間体３１ｃが５．２０ｇ（収率８３％）得られる。 ii）例示化合物３１の合成 ３１ｃ ２．０ｇ（８．４０ｍｍｏｌ）を２００mlの酢
酸に溶解し、２４時間煮沸還流させる。反応終了後、溶
媒を減圧留去し得られた残渣を水洗し、エタノールで再
結晶すると目的とする例示化合物３１が１．０５ｇ（収
率９２％）得られる。融点２６５℃ 構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＡＳＳにより確認した。 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り１m ²当りの量を示す（ハロゲン化銀は銀換
算値）。

【００６５】第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．３０ｇおよびジオクチルホスフェート
１．３５ｇに溶解した比較カプラーａ ９．１×１０^-4
モルからなる赤感性乳剤層。

【００６６】第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう
添加した。

【００６７】また、試料中に、界面活性剤および防バイ
剤（２−メチルイソチアゾール−３−オン及び５−クロ
ロ−２−メチルイソチアゾール−３−オンの混合物）を
添加した。

【００６８】次に、試料１において比較カプラーａを表
１に示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料２
〜８を作製した。

【００６９】上記で得た試料１〜８に、それぞれ常法に
従ってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。 ［現像処理工程］ 発色現像 ３８℃ ３分３０秒 漂白定着 ３８℃ １分３０秒 安定化処理 ２５℃〜３０℃ ３分 乾 燥 ７５℃〜８０℃ ２分

【００７０】各処理工程において使用した処理液組成
は、下記の如くである。 ［発色現像液］ ベンジルアルコール １５ml エチレングリコール １５ml 亜硫酸カリウム ２．０ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ポリ燐酸（ＴＰＰＳ） ２．５ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）アニリン硫酸塩 ５．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pH１０．２０に調整する。

【００７１】 ［漂白定着液］ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH７．１に調整し、水を加えて全量を１リットル とする。

【００７２】 ［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １０ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００７３】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測
定した。さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（６０
℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像
の耐熱・湿性を調べた。

【００７４】また、各試料をキセノンフェードメーター
で１０日間照射した後、濃度を測定して耐光性を調べ
た。

【００７５】結果を表１に示す。但し色素画像の耐熱・
湿性および耐光性は初濃度１．０に対する耐熱・湿およ
び耐光試験後の色素残存率で表す。

【００７６】

【化１４】

【００７７】

【表１】

【００７８】表１の結果から、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いずれ
も色素残存率が高く、耐熱・湿性および耐光性に優れて
おり堅牢であることがわかる。

【００７９】実施例３ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り１ｍ² 当りの量を示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

【００８０】第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル
％含有）１．５ｇおよびトリクレジルホスフェート１．
１ｇに溶解した比較カプラーｂ ８．０×１０^-4モルか
らなる赤感性乳剤層。

【００８１】第２層：保護層 ゼラチン１．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

【００８２】また、試料中に、界面活性剤および防バイ
剤（２−メチルイソチアゾール−３−オン及び５−クロ
ロ−２−メチルイソチアゾール−３−オンの混合物）を
添加した。

【００８３】次に、試料９において、比較カプラーｂを
表２に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料１
０〜１６を作製した。

【００８４】得られたフィルム試料を、通常の方法でウ
ェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラー現
像を行った。

【００８５】

【化１５】

【００８６】 ［処理工程］ （処理温度３８℃） 処理時間 発色現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 化 １分３０秒 乾 燥

【００８７】各処理工程において使用した処理液組成は
下記の如くである。 ［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化ナトリウムを用いてpH１０．６に調整する 。

【００８８】 ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH６．０に調整する。

【００８９】 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．６ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH６．０ に調整する。

【００９０】 ［安定化液］ ホルマリン（３７重量％） １．５ml コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ml 水を加えて１リットルとする。

【００９１】上記で処理された試料９〜１６について、
濃度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて透過
濃度を測定した。さらに、上記各処理済試料を高温・高
湿（６０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、
色素画像の耐熱・湿性を調べた。

【００９２】また、各試料をキセノンフェードメーター
で１０日間照射して耐光性を調べた。

【００９３】結果を表２に示す。但し色素画像の耐熱・
湿性および耐光性は初濃度１．０に対する耐熱・湿およ
び耐光試験後の色素残存率で表す。

【００９４】

【表２】

【００９５】表２の結果から、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれ
も色素残存率が高く、耐熱・湿性に優れており堅牢であ
ることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ以上で
あり優れていることがわかる。

【００９６】実施例４ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表３に示すカプラーを含
有する赤感光性カラー反転写真感光材料１７〜２２を作
成した。

【００９７】第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５ｇ
に溶解した表３に示すカプラー９．１×１０^-4

【００９８】モルからなる赤感性乳剤層。 第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

【００９９】また、試料中に、界面活性剤および防バイ
剤（２−メチルイソチアゾール−３−オン及び５−クロ
ロ−２−メチルイソチアゾール−３−オンの混合物）を
添加した。

【０１００】上記で得た試料に、それぞれ常法に従って
ウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行っ
た。

【０１０１】［反転処理工程］ 工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 ３８℃ 乾 燥 常 温

【０１０２】処理液の組成は以下のものを用いた。 ［第一現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ２ml 水を加えて １０００ml

【０１０３】 ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml

【０１０４】 ［発色現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて １０００ml

【０１０５】 ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて １０００ml

【０１０６】 ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩）１２０．０ｇ 臭化カリウム １００．０ｇ 水を加えて １０００ml

【０１０７】 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml

【０１０８】 ［安定液］ ホルマリン（３７重量％） ５．０ml コニダックス（コニカ株式会社製） ５．０ml 水を加えて １０００ml

【０１０９】上記で処理された各試料について、実施例
３と同様に色素画像の耐熱・湿性および耐光性を調べ
た。その結果を表３に示す。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】表３の結果から、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれ
も色素残存率が高く、耐熱・湿性に優れており堅牢であ
ることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ以上で
あり優れていることがわかる。

【０１１２】

【発明の効果】本発明のカプラーから形成された色素画
像は、熱、湿度および光に対して堅牢である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式［Ｉ］で表される写真用カプラ
   ー。 一般式［Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＹは水素原子または置換基を
   表す。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反応
   して離脱する基を表す。］