JPH0511094B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0511094B2 JPH0511094B2 JP60004184A JP418485A JPH0511094B2 JP H0511094 B2 JPH0511094 B2 JP H0511094B2 JP 60004184 A JP60004184 A JP 60004184A JP 418485 A JP418485 A JP 418485A JP H0511094 B2 JPH0511094 B2 JP H0511094B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cineole
- reaction
- terpinen
- lithium
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 17
- RFFOTVCVTJUTAD-UHFFFAOYSA-N cineole Natural products C1CC2(C)CCC1(C(C)C)O2 RFFOTVCVTJUTAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- RFFOTVCVTJUTAD-AOOOYVTPSA-N 1,4-cineole Chemical compound CC(C)[C@]12CC[C@](C)(CC1)O2 RFFOTVCVTJUTAD-AOOOYVTPSA-N 0.000 claims description 13
- WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N Eucalyptol Chemical compound C1CC2CCC1(C)OC2(C)C WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 6
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960005233 cineole Drugs 0.000 claims description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N n'-(3-aminopropyl)-n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(C)CCCN KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical group [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- WRYLYDPHFGVWKC-UHFFFAOYSA-N 4-terpineol Chemical compound CC(C)C1(O)CCC(C)=CC1 WRYLYDPHFGVWKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- WRYLYDPHFGVWKC-SNVBAGLBSA-N 4-Terpineol Natural products CC(C)[C@]1(O)CCC(C)=CC1 WRYLYDPHFGVWKC-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208152 Geranium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 244000178870 Lavandula angustifolia Species 0.000 description 1
- 235000010663 Lavandula angustifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000010495 camellia oil Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229930007050 cineol Natural products 0.000 description 1
- 150000001849 cineol derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000010648 geranium oil Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000171 lavandula angustifolia l. flower oil Substances 0.000 description 1
- 235000018219 lavender Nutrition 0.000 description 1
- CXZAJSLSSDNDHX-UHFFFAOYSA-N lithium;2-aminoethylazanide Chemical compound [Li+].NCC[NH-] CXZAJSLSSDNDHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002460 pentacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000010666 rose oil Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012438 synthetic essential oil Substances 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000002469 tricosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
- C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
- C07C35/18—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings with unsaturation at least in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
- C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテルピネン−４−オール及びその中間
体の製造法に関するものである。
体の製造法に関するものである。
本発明は１，４−シネオールのE2離脱よりな
るテルピネン−４−オールを製造する方法から成
る。
るテルピネン−４−オールを製造する方法から成
る。
テルピネン−４−オールは僅かにペツパー・木
様の基本ノートと共に心地よい土−草ノートを有
する芳香化学物質である。これは合成精油、特に
ゲラニウム、ラベンダー及びローズ油の重要な成
分であり、自然のままの及び拡散性が高められた
すべての芳香組成物中に所望の効果を有する。チ
ヤ油から単離された天然化合物の供給が高価であ
り、かつ不安性であるためにテルピネン−４−オ
ールへの合成工程は明白にテルピノレンの光学的
酸化又はエポキシド化を経て発展してきた。これ
らの２つの工程はほんの僅かな総収率及び多種の
化学段階によつて不利である。光化学的工程は高
価な特別な設備を要求する。
様の基本ノートと共に心地よい土−草ノートを有
する芳香化学物質である。これは合成精油、特に
ゲラニウム、ラベンダー及びローズ油の重要な成
分であり、自然のままの及び拡散性が高められた
すべての芳香組成物中に所望の効果を有する。チ
ヤ油から単離された天然化合物の供給が高価であ
り、かつ不安性であるためにテルピネン−４−オ
ールへの合成工程は明白にテルピノレンの光学的
酸化又はエポキシド化を経て発展してきた。これ
らの２つの工程はほんの僅かな総収率及び多種の
化学段階によつて不利である。光化学的工程は高
価な特別な設備を要求する。
本発明の処理法は従来技術に比して２つの主要
な利点を有する。第一に単一段階工程である。第
二に極めて高い選択率で進行する。この処理はそ
の原料として低価格の副生成物、１，４−シネオ
ールを使用するというその他の利点を有する。こ
のシネオールは豊富なテレビン成分、アルフアー
ピネンの水素化によつて松油を製造する間に生じ
る。
な利点を有する。第一に単一段階工程である。第
二に極めて高い選択率で進行する。この処理はそ
の原料として低価格の副生成物、１，４−シネオ
ールを使用するというその他の利点を有する。こ
のシネオールは豊富なテレビン成分、アルフアー
ピネンの水素化によつて松油を製造する間に生じ
る。
本発明による方法は、１，４−シネオール分子
にエーテル架橋を置換することによつて行われ
る。反応（E2離脱）は１，４−シネオールと離
脱剤とを反応させて行うことができる。離脱剤の
代表的なものはアンモニア、脂肪族アミン及びジ
アミンのアルカリ金属塩である。使用される溶剤
は塩に対するアミン又はジアミン溶剤である。好
ましい溶剤は式 RNH（―CH2）o――HNR′ （） （式中Ｒ及びR′は夫々水素原子、アルキル基及
びアミノアルキル基より成る群から選ばれた残基
を示し、ｎは２又は３の整数である。） なるジアミンである。ここで使用される“アルキ
ル”なる表現は親アルカンから１個の水素原子の
離脱によつて得られた一価の一部分を意味する。
アルキル基の代表的なものは炭素原子数１〜25個
を有するアルキル基であり、メチル−、エチル
−、プロピル−、ブチル−、ペンチル−、ヘキシ
ル−、ヘプチル−、オクチル−、ノニル−、ウン
デシル−、ドデシル−、ドデシル−、オクタデシ
ル−、ノナデシル−、アイコシル−、ヘナイコシ
ル−、ドコシル−、トリコシル−、テトラコシル
−、ペンタコシル−基及びその異性体を包含す
る。
にエーテル架橋を置換することによつて行われ
る。反応（E2離脱）は１，４−シネオールと離
脱剤とを反応させて行うことができる。離脱剤の
代表的なものはアンモニア、脂肪族アミン及びジ
アミンのアルカリ金属塩である。使用される溶剤
は塩に対するアミン又はジアミン溶剤である。好
ましい溶剤は式 RNH（―CH2）o――HNR′ （） （式中Ｒ及びR′は夫々水素原子、アルキル基及
びアミノアルキル基より成る群から選ばれた残基
を示し、ｎは２又は３の整数である。） なるジアミンである。ここで使用される“アルキ
ル”なる表現は親アルカンから１個の水素原子の
離脱によつて得られた一価の一部分を意味する。
アルキル基の代表的なものは炭素原子数１〜25個
を有するアルキル基であり、メチル−、エチル
−、プロピル−、ブチル−、ペンチル−、ヘキシ
ル−、ヘプチル−、オクチル−、ノニル−、ウン
デシル−、ドデシル−、ドデシル−、オクタデシ
ル−、ノナデシル−、アイコシル−、ヘナイコシ
ル−、ドコシル−、トリコシル−、テトラコシル
−、ペンタコシル−基及びその異性体を包含す
る。
ここで使用される“アミノアルキル基”なる表
現は１個の水素原子がアミノ基によつて置換され
た上記アルキル基を意味する。アミノアルキル基
の代表的なものはアミノミメチル−、アミノエチ
ル−、アミノプロピル−、アミノブチル−、アミ
ノオクタデシル−、アミノトリコシル−、アミノ
ペンタコシル基等々である。
現は１個の水素原子がアミノ基によつて置換され
た上記アルキル基を意味する。アミノアルキル基
の代表的なものはアミノミメチル−、アミノエチ
ル−、アミノプロピル−、アミノブチル−、アミ
ノオクタデシル−、アミノトリコシル−、アミノ
ペンタコシル基等々である。
本発明に於て使用される離脱剤としてアンモニ
ア、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパ
ン及び３，3′−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピル
アミンのリチウム、ナトリウム又はカリウム塩が
好ましい。
ア、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパ
ン及び３，3′−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピル
アミンのリチウム、ナトリウム又はカリウム塩が
好ましい。
本発明による方法は１，４−シネオールと離脱
剤とを簡単に混合して行うことができる。反応を
式によつて表わすことができる： この場合Ｎ−リチオエチレンジアミンを離脱剤
の例証として描写する。反応混合物への水の添加
は式（）なるリチウムテルピナート中間体を遊
離アルコール（）（テルピネン−４−オール）
に変える。
剤とを簡単に混合して行うことができる。反応を
式によつて表わすことができる： この場合Ｎ−リチオエチレンジアミンを離脱剤
の例証として描写する。反応混合物への水の添加
は式（）なるリチウムテルピナート中間体を遊
離アルコール（）（テルピネン−４−オール）
に変える。
温度又は圧力は厳密なものではないが、上記反
応は約50〜200℃、好ましくは90〜180℃、もつと
も好ましくは100〜140℃の範囲内の温度で有利に
進行する。
応は約50〜200℃、好ましくは90〜180℃、もつと
も好ましくは100〜140℃の範囲内の温度で有利に
進行する。
本発明による方法で使用される反応成分の割合
もまた厳密なものではなく、化学量論上の割合が
妥当である。少過剰の離脱剤を使用するのが好ま
しい。
もまた厳密なものではなく、化学量論上の割合が
妥当である。少過剰の離脱剤を使用するのが好ま
しい。
本発明の好ましい具体的方法に於てジアミンの
リチウム塩を反応混合物中でリチウム金属及び式
（）なるアミンの添加によつて反応混合物量に
関係なく形成する。この場合反応混合物に対する
反応成分のモル割合は、２−４：１−２：１−２
（アミン：リチウム：シネオール）、もつとも好ま
しくは３：１：１の範囲内が有利である。
リチウム塩を反応混合物中でリチウム金属及び式
（）なるアミンの添加によつて反応混合物量に
関係なく形成する。この場合反応混合物に対する
反応成分のモル割合は、２−４：１−２：１−２
（アミン：リチウム：シネオール）、もつとも好ま
しくは３：１：１の範囲内が有利である。
反応は慣用の反応装置で有利に行われる。反応
の経過は公知の分析技術を適用して追跡する。一
般に反応は1/2〜12時間以内に終了する。反応の
終了に基づき、所望のテルピネン−４−オールを
反応混合物から慣用技術で又は蒸留によつて分離
する。
の経過は公知の分析技術を適用して追跡する。一
般に反応は1/2〜12時間以内に終了する。反応の
終了に基づき、所望のテルピネン−４−オールを
反応混合物から慣用技術で又は蒸留によつて分離
する。
例 １
リチウム線（21.6ｇ、3.08モル）、１，３−ジ
アミノプロパン（683ｇ、9.2モル）及び工業用
１，４−シネオール（72％、504ｇ、2.4モル）を
撹拌器、コンデンサー、温度計及び窒素入口を装
えた２−モルトンフラスコに装填する。この混
合物を撹拌下110℃に加熱し、この温度で９時間
保つ。次いで反応混合物を約50℃に冷却する。水
（55ｇ、3.1モル）を加え、次いで混合物を80℃で
30分間撹拌する。次いで生成された形成物を蒸留
フラスコ中に移し、大半のアミン及び僅かのテル
ペン炭化水素を５−プレートホルダーシヨーカラ
ムを通して分離する。残渣を水洗して80.6％純粋
テルピネン−４−オールを含有する粗テルピネン
−４−オール387ｇを生じる。これは88％の収率
を意味する。
アミノプロパン（683ｇ、9.2モル）及び工業用
１，４−シネオール（72％、504ｇ、2.4モル）を
撹拌器、コンデンサー、温度計及び窒素入口を装
えた２−モルトンフラスコに装填する。この混
合物を撹拌下110℃に加熱し、この温度で９時間
保つ。次いで反応混合物を約50℃に冷却する。水
（55ｇ、3.1モル）を加え、次いで混合物を80℃で
30分間撹拌する。次いで生成された形成物を蒸留
フラスコ中に移し、大半のアミン及び僅かのテル
ペン炭化水素を５−プレートホルダーシヨーカラ
ムを通して分離する。残渣を水洗して80.6％純粋
テルピネン−４−オールを含有する粗テルピネン
−４−オール387ｇを生じる。これは88％の収率
を意味する。
例 ２
エチレンジアミン（3.6ｇ、0.060モル）をコン
デンサー、温度計及び窒素入口を備えた50ml三頚
丸底フラスコ中に付加する。撹拌下リチウム片
（1.2ｇ）をエチレンジアミンに加える。混合物を
110℃に加熱する。１度溶液の色が帯青黒色に変
り、１，４−シネオール（91.3％１，４−シネオ
ール、7.7％１，８−シネオール）3.1ｇ（0.020モ
ル）を溶液に加える。混合物を110℃で４時間加
熱する。最終生成物を水10mlで混合物を希釈し、
メチレンクロリド10mlを加え、10分間撹拌し、次
いで相分離して得る。生成物のガスクロマトグラ
フイー分析は１，４−シネオール55.5％、１，８
−シネオール7.4％及びテルピネン−４−オール
33.1％を示し、これは変換率39％でテルピネン−
４−オールに対するモル選択率92％を表わす。
デンサー、温度計及び窒素入口を備えた50ml三頚
丸底フラスコ中に付加する。撹拌下リチウム片
（1.2ｇ）をエチレンジアミンに加える。混合物を
110℃に加熱する。１度溶液の色が帯青黒色に変
り、１，４−シネオール（91.3％１，４−シネオ
ール、7.7％１，８−シネオール）3.1ｇ（0.020モ
ル）を溶液に加える。混合物を110℃で４時間加
熱する。最終生成物を水10mlで混合物を希釈し、
メチレンクロリド10mlを加え、10分間撹拌し、次
いで相分離して得る。生成物のガスクロマトグラ
フイー分析は１，４−シネオール55.5％、１，８
−シネオール7.4％及びテルピネン−４−オール
33.1％を示し、これは変換率39％でテルピネン−
４−オールに対するモル選択率92％を表わす。
例 ３
前記例２の処理工程をエチレンジアミンの代り
に３，3′−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミ
ンを使用して行う。反応温度は110〜180℃の間を
徐々に上昇する。生成物の分析は１，４−シネオ
ール44.5％、１，８−シネオール6.3％及びテル
ピネン−４−オール38.2％を示し、これは変換率
49％でテルピネン−４−オールに対するモル選択
率79％を表わす。
に３，3′−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミ
ンを使用して行う。反応温度は110〜180℃の間を
徐々に上昇する。生成物の分析は１，４−シネオ
ール44.5％、１，８−シネオール6.3％及びテル
ピネン−４−オール38.2％を示し、これは変換率
49％でテルピネン−４−オールに対するモル選択
率79％を表わす。
例 ４
エチレンジアミン（25ml）及び１，４−シネオ
ール0.016モルを50ml丸底フラスコ中に入れる。
フラスコを窒素雰囲気下に放置し、ナトリウムア
ミド0.91ｇ（0.023モル）を加える。混合物を110
℃に１時間加熱する。混合物を水20mlで希釈し、
油を傾瀉して生成物が得られる。生成物のガスク
ロマトグラフイー分析による重量％は１，４−シ
ネオール14.2％、１，８−シネオール6.8％及び
テルピネン−４−オール72.2％を示し、変換率
84.1％でテルピネン−４−オールに対するモル選
択率96.3％を表わす。
ール0.016モルを50ml丸底フラスコ中に入れる。
フラスコを窒素雰囲気下に放置し、ナトリウムア
ミド0.91ｇ（0.023モル）を加える。混合物を110
℃に１時間加熱する。混合物を水20mlで希釈し、
油を傾瀉して生成物が得られる。生成物のガスク
ロマトグラフイー分析による重量％は１，４−シ
ネオール14.2％、１，８−シネオール6.8％及び
テルピネン−４−オール72.2％を示し、変換率
84.1％でテルピネン−４−オールに対するモル選
択率96.3％を表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １，４−シネオールのE2離脱を、１，４−
シネオールとアンモニア、脂肪族アミン及びジア
ミンのアルカリ金属塩から成る群から選ばれた化
合物とを反応させ、次いで反応生成物を加水分解
して実施することを特徴とする、テルピネン−４
−オールを製造する方法。 ２ 離脱反応を、式（） RNH−（CH2）o−HNR′ （） （式中、Ｒ及びR′はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基及びアミノアルキル基から成る群より選ばれ
た残基を示し、ｎは２又は３の整数である。） なるアミン又はジアミン溶剤中で実施する、特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 離脱反応を、約50℃〜約200℃の範囲内の温
度で実施する、特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の方法。 ４ 温度は約100℃〜140℃の範囲内である特許請
求の範囲第３項記載の方法。 ５ ジアミンは、エチレンジアミン、１，３−ジ
アミノプロパン及び３，3′−ジアミノ−Ｎ−メチ
ルジプロピルアミンから成る群より選ばれる、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ リチウム塩は、リチウム金属とジアミンの反
応によつて反応混合物中でその場で形成される、
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ 離脱剤はナトリウムアミドである特許請求の
範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US57079984A | 1984-01-16 | 1984-01-16 | |
| US570799 | 1984-01-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60174738A JPS60174738A (ja) | 1985-09-09 |
| JPH0511094B2 true JPH0511094B2 (ja) | 1993-02-12 |
Family
ID=24281099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60004184A Granted JPS60174738A (ja) | 1984-01-16 | 1985-01-16 | テルピネン‐４‐オールの製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0152757B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60174738A (ja) |
| AU (1) | AU559920B2 (ja) |
| BR (1) | BR8500161A (ja) |
| DE (1) | DE3565671D1 (ja) |
| DK (1) | DK18585A (ja) |
| ES (1) | ES539542A0 (ja) |
| IL (1) | IL74022A (ja) |
| ZA (1) | ZA85265B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4570022A (en) * | 1984-01-16 | 1986-02-11 | Union Camp Corporation | Preparation of terpinen-4-ols |
| US4638104A (en) * | 1985-10-01 | 1987-01-20 | Union Camp Corporation | Preparation of terpinen-4-ols and intermediates |
| CN106631701B (zh) * | 2017-01-11 | 2020-04-03 | 云南森美达生物科技有限公司 | 负载酸催化剂催化1、4-桉叶素合成4-松油醇的方法 |
-
1985
- 1985-01-08 IL IL74022A patent/IL74022A/xx unknown
- 1985-01-10 AU AU37600/85A patent/AU559920B2/en not_active Ceased
- 1985-01-11 ZA ZA85265A patent/ZA85265B/xx unknown
- 1985-01-14 BR BR8500161A patent/BR8500161A/pt unknown
- 1985-01-14 ES ES539542A patent/ES539542A0/es active Granted
- 1985-01-15 EP EP85100323A patent/EP0152757B1/en not_active Expired
- 1985-01-15 DK DK18585A patent/DK18585A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-01-15 DE DE8585100323T patent/DE3565671D1/de not_active Expired
- 1985-01-16 JP JP60004184A patent/JPS60174738A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK18585D0 (da) | 1985-01-15 |
| EP0152757A3 (en) | 1986-03-19 |
| ZA85265B (en) | 1986-02-26 |
| IL74022A (en) | 1988-06-30 |
| IL74022A0 (en) | 1985-04-30 |
| AU3760085A (en) | 1985-07-25 |
| AU559920B2 (en) | 1987-03-26 |
| ES8602574A1 (es) | 1985-12-01 |
| EP0152757B1 (en) | 1988-10-19 |
| DK18585A (da) | 1985-07-17 |
| DE3565671D1 (en) | 1988-11-24 |
| BR8500161A (pt) | 1985-08-20 |
| JPS60174738A (ja) | 1985-09-09 |
| ES539542A0 (es) | 1985-12-01 |
| EP0152757A2 (en) | 1985-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5620982B2 (ja) | 第二アミンまたは第三アミンを得る方法 | |
| FR2578256A1 (fr) | Carbamates de silyle, leur procede de preparation et leur utilisation pour la preparation de bis(aminoalkyl) disiloxanes. | |
| JPS5849526B2 (ja) | パ−フルオルノナン類の製法 | |
| KR960000758B1 (ko) | 광학적 활성 히드록시벤질아민 유도체 및 그의 제조방법 | |
| JPS60174738A (ja) | テルピネン‐４‐オールの製造法 | |
| US4570022A (en) | Preparation of terpinen-4-ols | |
| US2996521A (en) | Alpha-amino-beta-hydroxycarboxylic acid derivatives | |
| US2894040A (en) | Isomerization of terpenic alcohols | |
| EP0015412A2 (en) | Unsaturated macrocyclic ketones; their preparation; preparation of saturated macrocyclic ketones; application in perfume and flavour compositions of some unsaturated macrocyclic ketones | |
| US4638104A (en) | Preparation of terpinen-4-ols and intermediates | |
| JPS63295562A (ja) | ４−メチルイミダゾールの製法 | |
| JPS60105649A (ja) | ニトロフエニルアミノフエニルエ−テル類の製法 | |
| JPS58201757A (ja) | アゾキシ化合物及びアゾ化合物の製造方法 | |
| CN109438183B (zh) | 一种红没药烯的合成方法 | |
| JPS5928556B2 (ja) | 酸無水物の立体異性化方法 | |
| JP2848937B2 (ja) | 置換メチレンシクロペンタン類の製造法 | |
| JPH03106842A (ja) | 転移脱水素化によるシメノール製造 | |
| WO2025099877A1 (ja) | β－イロンの製造方法 | |
| JPH0625111A (ja) | ３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 | |
| JP3171919B2 (ja) | ３−（２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）−２−プロペン−１−アールの製造方法及びその中間体 | |
| JPH02221255A (ja) | イソチオシアン酸アルケニルの製造方法 | |
| JPS61263945A (ja) | 含フツ素環状化合物 | |
| JPS60199860A (ja) | フツ素化アミンの製造法 | |
| JPS6042776B2 (ja) | ２，４，６，８−テトラメチルデカン酸またはそのエステルの製造方法 | |
| JPS582213B2 (ja) | トランス↓−ザビネンハイドレ−トの製造方法 |