JPH05117435A - 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

発泡性塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number
JPH05117435A
JPH05117435A JP27776291A JP27776291A JPH05117435A JP H05117435 A JPH05117435 A JP H05117435A JP 27776291 A JP27776291 A JP 27776291A JP 27776291 A JP27776291 A JP 27776291A JP H05117435 A JPH05117435 A JP H05117435A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl chloride
weight
chloride resin
parts
foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP27776291A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Ishimatsu
博史 石松
Toshio Kamisaka
外志夫 上坂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP27776291A priority Critical patent/JPH05117435A/ja
Publication of JPH05117435A publication Critical patent/JPH05117435A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 平均重合度400〜1000の塩化ビニル系
樹脂100重量部、ポリメチルメタクリレート2〜25
重量部、熱分解型無機発泡剤0.1〜4重量部、炭酸カ
ルシウム1〜25重量部、ソルビトールとベンズアルデ
ヒドとの縮合物0.1〜1重量部からなる発泡性塩化ビ
ニル系樹脂組成物。 【効果】 上記組成物は均一微細な気泡生成能を有し、
プレートアウト物が生成せず、かつ、ポリ塩化ビニルが
高温発泡成形時でも熱分解しない。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、発泡性塩化ビニル系
樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、強度、耐熱性等の
物理的性質、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性等の化学
的性質などが優れていることから、これを表面スキン層
を有する強度の大きい発泡成形体に成形し、建材等に使
用することが試みられている。
【0003】このような発泡成形体を得るための組成物
として、塩化ビニル系樹脂に、熱分解型無機発泡剤、メ
チルメタクリレート系重合体及び炭酸カルシウム等の充
填剤を配合した発泡性塩化ビニル系樹脂組成物が知られ
ている。
【0004】上記組成物では、熱分解型無機発泡剤が熱
分解する炭酸ガスにより発泡するため、発泡成形過程に
おいて、樹脂温度が高くなるにつれ、連続気泡化や破泡
といった現象が起こり易く、発泡成形体の密度が著しく
大きくなるという欠点があった。
【0005】このため、熱分解型無機発泡剤と熱分解型
有機発泡剤とを併用することが提案されている(特公昭
63−9540号公報)。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】発泡剤に熱分解型無機
発泡剤と熱分解型有機発泡剤とを併用する方法では、発
泡後、熱分解型有機発泡剤の分解残査によりプレートア
ウト物が生じたり、塩化ビニル系樹脂の熱分解が促進さ
れるという問題があった。
【0007】この発明は、上記欠点に鑑みてなされたも
のであり、高温発泡成形時でも、均質微細な気泡生成能
を有し、かつ熱分解型有機発泡剤の分解残査によるプレ
ートアウト物の生成や塩化ビニル系樹脂の熱分解のない
発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】この発明の発泡性塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、平均重合度400〜1000の塩
化ビニル系樹脂100重量部、メチルメタクリレート系
重合体2〜25重量部、熱分解型無機発泡剤0.1〜4
重量部、炭酸カルシウム1〜25重量部、ソルビトール
とベンズアルデヒドとの縮合物0.1〜1重量部からな
ることを特徴としている。
【0009】上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニ
ル単独重合体のみならず、塩化ビニルと、塩化ビニルと
重合し得る塩化ビニル以外の重合性単量体との共重合
体、塩化ビニル重合体以外の重合樹脂に塩化ビニル重合
体をグラフトさせたグラフト共重合体があげられる。
【0010】上記重合性単量体としては、反応性二重結
合を有するものであれば特に限定されるものでなく、例
えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフ
ィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエ
ステル類、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類、メチルアクリレート、エチル
アクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、フェニルメタクリレ
ート等のメタクリル酸エステル類、スチレン、α−メチ
ルスチレン等の芳香族ビニル類、塩化ビニリデン、フッ
化ビニル等のハロゲン化ビニル類、N−フェニルマレイ
ミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のN−置換マレ
イミド類などがあげられる。これらは、単独で使用され
てもよいし、2種以上併用されてもよい。
【0011】また、上記重合樹脂としては、特に限定さ
れるものではなく、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチ
ルアクリレート一酸化炭素共重合体、エチレン−メチル
メタクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、アクリルニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレ
タン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピ
レン樹脂などがあげられる。これらは、単独で使用され
てもよいし、2種以上併用されてもよい。
【0012】これらの塩化ビニル系樹脂の平均重合度
は、小さくなると発泡後に発泡体が収縮して発泡倍率が
低下するとともに得られる発泡体の機械物性が低下し、
大きくなると組成物の溶融粘度が増加して発泡セルが不
均一になるので、400〜1000の範囲とされ、好ま
しくは600〜900である。
【0013】そして、塩化ビニル系樹脂の製造方法は任
意の方法が採用されてよく、例えば、ラジカル重合開始
剤を用いて塩化ビニルの重合で通常行われている公知の
懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法等が
あげられる。懸濁重合法は、得られる重合体に不純物が
含まれ難く、また製造コストが比較的安価なことから好
適に採用される。
【0014】この発明で使用されるメチルメタクリレー
ト系重合体は、塩化ビニル系樹脂の溶融粘度特性を改良
して溶融時の伸びを大きくすることにより、発泡セルの
破壊を防止するための、加工助剤として用いられるもの
であり、メチルメタクリレート単独重合体又はメチルメ
タクレートを優位量とするメチルメタクレート系共重合
体であり、この共重合体の例として、メチルメタクリレ
ート−エチルアクリレート共重合体、メチルメタクリレ
ート−アクリロニトリル共重合体などがあげられる。
【0015】このメチルメタクリレート系重合体の平均
重合度(共重合体の場合はポリメチルメタクリレート換
算とする)は、小さくなると、発泡セル生成時のセル膜
の強度向上効果が低下して均一微細なセル構造をとるこ
とが困難となり、大きくなると、溶融粘度が増加して発
泡セルが不均一になるので、1500〜45000の範
囲が好ましい。
【0016】そして、このメチルメタクリレート系重合
体の添加量は、少なくなると、発泡セル生成時のセル膜
の強度向上効果が低下して均一微細なセル構造をとるこ
とが困難となり、大きくなると、溶融粘度が増加して発
泡セルが不均一になるので、上記塩化ビニル系樹脂10
0重量部に対して2〜25重量部の範囲とされる。
【0017】この発明で使用される熱分解型無機発泡剤
としては、塩化ビニル系樹脂の発泡に従来から使用され
る熱分解型無機発泡剤が使用されるものであり、例え
ば、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アン
モニウム、及びこれらを主成分とする発泡剤などがあげ
られる。
【0018】この熱分解型無機発泡剤の添加量は、少な
くなると有効な発泡倍率を得ることが困難となり、多く
なると微細な発泡セルを得ることが困難となるので、上
記塩化ビニル系樹脂100重量部に対して0.1〜4重
量部の範囲とされる。
【0019】この発明で使用される炭酸カルシウムは、
シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング
剤、脂肪酸等で表面処理されたものが好適に用いられ、
その平均粒径は、大きくなると不均一な発泡セル構造と
なるので、5μm以下であることが好ましい。この炭酸
カルシウムの添加量は、少なくなると核形成剤としての
機能が低下して不均一な発泡セル構造となり、多くなる
と溶融時の組成物の粘度が増加するとともに生成した発
泡セルの膜強度が低下して発泡セルの形状を保持するこ
とが困難となるので、上記塩化ビニル系樹脂100重量
部に対して1〜25重量部の範囲とされる。
【0020】また、この発明で使用されるソルビトール
とベンズアルデヒドとの縮合物は、アルデヒドがソルビ
トールに対し1〜3の縮合物であって、具体的には、ゲ
ルオールD、ゲルオールT(いずれも商品名:日本理化
社製)として市販されている。
【0021】このソルビトールとベンズアルデヒドとの
縮合物の添加量は、少なくなると、発泡セルの均一微細
化に対する寄与度で低下し、多くなると溶融時の組成物
の粘度が増加して発泡セルが不均一となるので、上記塩
化ビニル系樹脂100重量部に対して0.1〜1重量部
の範囲とされる。
【0022】この発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
は、以上のとおりの構成であるが、さらに、その組成物
の成形性、熱安定性等を向上させるため、一般に使用さ
れているジブチル錫マレート、ジブチル錫メルカプト、
金属石鹸、鉛化合物などの熱安定剤、ステアリン酸、ス
テアリン酸エステル、ステアリルアルコール、ポリエチ
レンワックスなどの滑剤、タルク、シリカ、クレイ、ア
スベスト等の充填剤、可塑剤、難燃剤、着色剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、紫外線防止剤などを併用することが
できる。
【0023】この発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
から発泡体を成形する方法としては、任意の方法が採用
される。そして、比較的強度が要求される建材等の用途
には、発泡倍率1.5〜5倍程度の比較的低発泡率の表
皮付発泡体に成形されて用いられるのが一般的である。
【0024】例えば、単軸押出機、2軸押出機などの押
出機を用いた押出成形法により、発泡倍率2〜4倍程度
の板状発泡体、筒状発泡体、異形発泡体などに発泡押出
しされる。
【0025】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。なお、
「部」とあるのは「重量部」を意味する。また、結果に
示した発泡性塩化ビニル系樹脂組成物の成形性、その組
成物による発泡成形体形に関する各物性の測定方法は次
のとおりりである。 1.熱分解性 (1)得られた発泡体の表面を観察し、その分解線の有
無により熱分解性を評価した。もちろん、熱分解性がな
い場合が熱分解せず発泡成形性がよいことを示す。 (2)得られた発泡体を200℃のギァオーブンに入
れ、変色するまでの時間(分)を「発泡体の残留熱安定
性」として測定した。 2.見かけ密度 得られた発泡体のASTM−D−1565に準拠して測
定した。 3.発泡押出後、押出機の先端に付設した金型内及び金
型出口に組成物のプレートアウトが付着した状態を観察
し、「プレートアウト性」について、次の5段階評価を
した。
【0026】 1;プレートアウト付着物が金型内及び金型出口の全面
に著しくある。 2;プレートアウト付着物が金型内及び金型出口の全面
にある。 3;プレートアウト付着物が金型内及び金型出口の一部
にある。
【0027】 4;プレートアウト付着物が金型出口に若干ある。 5;プレートアウト付着物が金型内及び金型出口の両方
にない。 4.得られた発泡の断面を光学顕微鏡で発泡セルの微細
性及び均一性を観察し、「発泡セル状態」について、次
の判定基準により評価した。
【0028】 1;セル径0.2〜0.5mm、セルが均一に分散して
いる。 2;セル径0.2〜0.7mm、セルが均一に分散して
いる。 3;セル径0.2〜1.5mm、セルが均一に分散して
いる。
【0029】 4;セル径0.2〜1.5mm、セルがやや不均一分散
している。 5;セル径0.5mm以上、セルが不均一に分散してい
る。 (実施例1〜5)表1に示したとおりの所定量の、塩化
ビニル樹脂(平均重合度800)、メチルメタクリレー
ト系重合体〔P−570(平均重合度2000)または
P−530(平均重合度4000)、いずれも三菱レー
ヨン社製)、重炭酸ナトリウム系熱分解型無機発泡剤
(SC−855、永和化成社製)、炭酸カルシウム(G
KI、丸尾カルシウム社製)に、錫系安定剤(TVS−
8831、日東化成社製)2部、カルシウム−ステアリ
ン酸系安定剤(SC−100、花王社製)1部、滑剤
(KAO−WAX220、花王社製)0.5部を添加
し、これをヘンシェルミキサー(三井三池製作所製)に
供給して均一に混合して、発泡性塩化ビニル系樹脂組成
物を得た。
【0030】得られた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を
2軸押出機(OSC、長田製作所製)に供給し、押出機
先端温度175℃、金型温度175℃で60分間発泡押
出して板状発泡体(厚さ20mm)を得た。
【0031】得られた板状発泡体、及び金型の溶融樹脂
通路の状態について、上記のとおりの評価を行った。こ
れらの結果は表1に示したとおりであった。 (比較例1〜3)表1に示したとおり、ソルビトールと
ベンズアルデヒドとの縮合物を使用しないこと(比較例
1)、熱分解型無機発泡剤と熱分解型有機発泡剤(ビニ
ホールAC#1、永和化成社製)を併用し、ソルトビト
ールとベンズアルデヒドの縮合物を使用しないこと(比
較例2)、ソルビトールとベンズアルデヒドとの縮合物
の添加量を0.05部としたこと(比較例3)、以外は
実施例1と同様に、発泡体の成形と評価を行った。
【0032】これらの結果は、表1に示したとおりであ
った。
【0033】
【表1】
【0034】以上の結果から明らかなとおり、この発明
による発泡性塩化ビニル系樹脂組成物は、成形時の成形
性に優れているとともに、得られた発泡体の気泡を均一
微細であった。これに対し、比較例においては、プレー
トアウト物が発生し易く、また発泡セルを均一微細でな
かった。
【0035】
【発明の効果】この発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成
物は、前記したとおりであり、成形時に樹脂温度が高い
成形条件下でも均質良好な発泡性を示し、かつ、プレー
トアウト物残査や塩化ビニル系樹脂の熱分解もない。さ
らに、均一微細な気泡を有する発泡体を成形できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 33:10) 27:06

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均重合度400〜1000の塩化ビニ
    ル系樹脂100重量部、メチルメタクリレート系重合体
    2〜25重量部、熱分解型無機発泡剤0.1〜4重量
    部、炭酸カルシウム1〜25重量部、ソルビトールとベ
    ンズアルデヒドとの縮合物0.1〜1重量部からなるこ
    とを特徴とする発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。
JP27776291A 1991-10-24 1991-10-24 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 Pending JPH05117435A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27776291A JPH05117435A (ja) 1991-10-24 1991-10-24 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27776291A JPH05117435A (ja) 1991-10-24 1991-10-24 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05117435A true JPH05117435A (ja) 1993-05-14

Family

ID=17587984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27776291A Pending JPH05117435A (ja) 1991-10-24 1991-10-24 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05117435A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1740653A4 (en) * 2004-04-26 2007-07-04 Milliken & Co METHOD FOR NUCLEING A POLYOLEFIN COMPOSITION WITH ACETAL-BASED COMPOUNDS
US7888454B2 (en) 2004-04-26 2011-02-15 Milliken & Company Substituted alditol compounds, compositions, and methods
JP2015500364A (ja) * 2011-12-06 2015-01-05 オムヤ インターナショナル アーゲー 発泡剛性ポリマー生成物用充填剤

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1740653A4 (en) * 2004-04-26 2007-07-04 Milliken & Co METHOD FOR NUCLEING A POLYOLEFIN COMPOSITION WITH ACETAL-BASED COMPOUNDS
JP2007534827A (ja) * 2004-04-26 2007-11-29 ミリケン・アンド・カンパニー アセタール系化合物を用いるポリオレフィン組成物の造核方法
US7888454B2 (en) 2004-04-26 2011-02-15 Milliken & Company Substituted alditol compounds, compositions, and methods
JP4939402B2 (ja) * 2004-04-26 2012-05-23 ミリケン・アンド・カンパニー アセタール系化合物を用いるポリオレフィン組成物の造核方法
JP2015500364A (ja) * 2011-12-06 2015-01-05 オムヤ インターナショナル アーゲー 発泡剛性ポリマー生成物用充填剤
TWI570177B (zh) * 2011-12-06 2017-02-11 歐米亞國際公司 用於發泡硬質聚合物產物的填料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4394460A (en) Ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer foam
EP0040443B1 (en) Method for the preparation of rigid polyvinyl chloride foams
US4331619A (en) Ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer foam
JPH024847A (ja) 硬質ポリ塩化ビニル成形品およびその製造方法
US4632942A (en) Resin composition for masterbatch of foaming agent
EP1310519B1 (en) Expandable vinyl chloride resin composition
US4701472A (en) Expandable polyvinyl chloride resin composition and foamed sheet prepared from the same
JPH05117435A (ja) 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
JP3274933B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物の製法
JPH06200102A (ja) 硬質熱可塑性ハロポリマー化合物の熱発生率を低下させる方法
JP3213788B2 (ja) 低発泡成形用樹脂組成物
JPS61118431A (ja) 改良された発泡したポリプロピレン及びその物品
JPH09263667A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JP3811225B2 (ja) 塩化水素捕捉能を有する高充填発泡樹脂組成物及びその成形体
JPH04239046A (ja) 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
JPH09151269A (ja) 射出成形用発泡塩化ビニル系樹脂組成物
JPH09124826A (ja) 硬質塩化ビニル系樹脂発泡体
JP2001019787A (ja) 板状スチレン系樹脂発泡体の製造方法
JPH09143298A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH07330935A (ja) 結晶性ポリオレフィン発泡体
JPH07157587A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH09208732A (ja) 発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物
JPS60135440A (ja) 塩化ビニル系樹脂発泡成形体およびその製造方法
US4567209A (en) Foams of ionically associated blends of styrenic and ethylenic polymers
JPH0859874A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物