JPH05120672A

JPH05120672A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH05120672A
Application number: JP30560091A
Authority: JP
Inventors: Wataru Funakoshi; 渉船越; Akihiro Horiie; 彬宏堀家
Original assignee: Teijin Memory Media KK
Current assignee: Teijin Memory Media KK
Priority date: 1991-10-25
Filing date: 1991-10-25
Publication date: 1993-05-18

Abstract

(57)【要約】【目的】磁性塗料における強磁性粉の分散性、分散安
定性を改善して優れた磁気記録特性の高密度磁気記録媒
体を提供する。【構成】非磁性支持体上に少なくとも強磁性粉と結合
剤を含有する磁性塗膜を設けてなる磁気記録媒体におい
て、該磁性塗膜中に分子内にＳＨ基を含む化合物を含有
することを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗布型磁気記録媒体に関
し、さらに詳しくは、非磁性支持体上に少なくとも強磁
性粉末を含有する磁性塗膜を設けてなる磁気記録媒体に
関し、特に六方晶バリウムフェライト、Ｃｏ―被着γ酸
化鉄、金属粉末等の強磁性粉を用いた記録密度の高い高
密度記録媒体に好適なものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録媒体の高密度化が検討さ
れ、強磁性粉として、微小粒径のＣｏ―被着γ酸化鉄、
微小粒径でかつ高保持力の金属磁性粉、六角板状でかつ
微小粒径の六方晶フェライト粉等が注目されている。

【０００３】しかし、これら強磁性粉の塗料化において
は、分散の良否が常に問題となり、未だ十分な解決にい
たっていない。

【０００４】例えば六方晶フェライト粉は板面に鉛直な
方向に磁化容易軸を有するため、塗料において粉同士が
その板状の面と面で密着し、極めて強い凝集体を形成す
る。また金属磁性粉は酸化物系磁性粉に比べて大きな、
磁性モーメントを有するため、塗料中においても粉同士
が強力に引き合って極めて強い凝集体を形成する。

【０００５】また磁性粉のバインダーとして、塩化ビニ
ル―酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステル―ポリウ
レタン系樹脂、ポリカーボネート―ポリウレタン系樹
脂、ポリビニルブチラール系樹脂など種々のものが分散
性改良のために検討されてきた。しかしながら、十分良
好な結果が得られているとは言えない。

【０００６】そこで近年特に、磁性粉の分散性、及び充
填性の観点から極性基、例えばスルホン酸塩基、硫酸エ
ステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基、カ
ルボン酸塩基等を、上記結合剤の骨格、または側鎖に付
加した樹脂が広く使用されるようになっている。

【０００７】しかし前記の金属磁性粉や六方晶フェライ
ト粉の凝集力は極めて強く、該バインダーを使用しても
凝集体を微分散化することが難しく、不十分な分散性の
塗料しか得られず、満足すべき磁気記録媒体を得ること
は難しい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁性
塗料の塗工時に発生する欠陥をおさえ、かつ強磁性粉の
分散性、分散安定性を改善して、磁性塗膜のより一層の
表面平滑性と高密度化をはかり、優れた磁気記録特性、
特に高密度磁気記録特性を付与した磁気記録媒体を提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく、鋭意研究を重ねた結果、磁性塗料中強磁性
粉とともに分子内にＳＨ基を含有する化合物を共存せし
めることにより、塗料を塗布する工程において発生する
磁性塗膜上の欠陥が低い水準に抑えられ、なおかつ磁性
塗料中での再凝集することが防止され（例えば塗料を長
時間放置した後塗膜化した場合でも、再凝集による“ぶ
つ”がほとんど発生せず）、このため磁性層（磁性塗
膜）の表面平滑性を著しく向上できることを見い出し、
本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁
性粉を含有する磁性塗料の塗膜を設けてなる磁気記録媒
体であって、該磁性塗料中に分子内にＳＨ基を含有する
化合物を前記強磁性粉１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部含有することを特徴とする磁気記録媒体であ
る。

【００１１】本発明において使用する分子内に−ＳＨ基
を含有する化合物（以下“Ｓ―化合物”と略称する）
は、下記一般式（Ｉ）で表わされるものであり、ＳＨ基
はメルカプト基あるいはチオカルボキシル基として、分
子内に導入される。

【００１２】Ｘ―（ＳＨ）_ｍ …（Ｉ）（ｍ＝１〜４の整数）上記式において、Ｘは炭化水素基のものが好ましく使用
されるが、分子鎖中カルボキシル基、エーテル基、スル
フィド基、ポリスルフィド基、アミド基、スルホニル基
等々の官能基を１個またはそれ以上含有しているものは
より好ましく使用できる。

【００１３】また分子側鎖としてカルボキシ基、ヒドロ
キ基等を含有していてもよい。Ｘはまた複素環基を含有
していてもよい。

【００１４】本発明で使用する上記Ｓ―化合物は、一般
に悪臭が極めて強く、工業的使用の採用には問題となる
が、幸いにして常圧沸点が１５０℃以上のＳ―化合物
は、磁性塗料中に添加した場合、悪臭をほとんど発生し
なくなる。特に常圧沸点が２００℃以上のものは、上記
の意味で特に好ましい。

【００１５】Ｓ―化合物は、Ｓ―原子のｄ―軌道利用能
により、強磁性磁性粉に極めて効果的に配位するせい
か、磁性塗料中での強磁性磁性粉の再凝集を効率的に防
ぐことができる。

【００１６】再凝集防止能の観点からはＳ―化合物は立
体的に大きい方が好ましい。

【００１７】直鎖または分枝状の分子鎖を持つものは主
鎖構成元素が少なくとも８個以上、より好ましくは１０
個以上のものである。構成元素１０個以上のものはほぼ
同等の効果を発揮する。

【００１８】上記の意味で好ましいＳ―化合物の例とし
ては、以下のものが挙げられる。すなわち、炭素数が８
以上のチオール類、より具体的にはオクチルメルカプタ
ン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、トリ
デシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、オク
デシルメルカプタン等々が例示される。その他芳香核を
有するメルカプトナフタリン等も例示される。

【００１９】またその他ポリチオール類として、キシリ
レンジチオール、１，１０―デカンジチオール、１，１
４―テトラデカンジチオール等々のジチオール類、さら
には１，５，１０―デカントリチオール等々が例示され
る。

【００２０】分子内、分子側鎖に官能基を有するＳ―化
合物の例としては、チオグリコール酸、α―メルカプト
プロピオン酸、β―メルカプトプロピオン酸、チオサリ
チル酸、チオリンゴ酸、３―メルカプト―２―メチルプ
ロピオン酸等のチオカルボン酸のエステル類が例示され
る。

【００２１】モノアルコールの場合炭素数が８〜２２個
のアルコールエステルが好ましく使用される。アルコー
ル鎖は直鎖であっても、また例えばオキソ法等々により
製造される分枝アルコールであってもよい。

【００２２】より具体的には、以下のものが挙げられ
る。すなわち、チオグリコール酸デシル、チオグリコー
ル酸ドデシル、チオグリコール酸テトラデシル、チオグ
リコール酸ヘキサデシル、α―メルカプトプロピオン酸
オクチル、β―メルカプトプロピオン酸デシル、α―メ
ルカプトプロピオン酸ドデシル、β―メルカプトプロピ
オン酸トリデシル、α―メルカプトプロピオン酸テトラ
デシル、β―メルカプトプロピオン酸ヘキサデシル、α
―メルカプトプロピオン酸オクタデシル、β―メルカプ
トプロピオン酸ノナデシル、チオサリチル酸オクチル、
チオサリチル酸ドデシル、チオサリチル酸オクタデシ
ル、３―メルカプト―２―メチルプロピオン酸オクチ
ル、３―メルカプト―２―メチルプロピオン酸ドデシ
ル、３―メルカプト―２―メチルプロピオン酸ヘキサデ
シル、３―メルカプト―２―メチルプロピオン酸オクタ
デシル等々を挙げることができる。

【００２３】また、アルコール部分に不飽和結合を有す
るもの、例えば前記酸のオレイルアルコールエステルな
ども有利に使用できる。

【００２４】更に式（Ｉ）のポリメルカプト化合物は前
記の酸のグリコール、例えばネオペンチルグリコール、
ヘキサンジオール、オクタンジオールとのエステル等を
挙げることができる。

【００２５】その他、トリメチロールプロパン、トリヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトー
ルとのエステルはトリメルカプト化合物、テトラメルカ
プト化合物の具体例である。

【００２６】また、ジメチルカプトトリエチレンジスル
フィド等のチオエーテル基を有するものも有効に使用し
うる。

【００２７】かかるＳ―化合物は、磁性塗料製造の任意
の段階で、添加することができる。例えば強磁性粉の分
散プロセス、あるいはまたレットダウンの段階、あるい
はまた架橋剤（イソシアナート化合物）を添加した後等
を挙げることができる。

【００２８】Ｓ―化合物の使用量は強磁性粉１００重量
部当り、０．０１〜２０重量部添加することができる。

【００２９】特に磁性塗料の塗布性向上のためには０．
５〜１５重量部添加するのが好ましく、またさらに塗膜
分散安定性向上のためには０．５〜１３重量部の範囲が
好ましく選択される。

【００３０】本発明において非磁性支持体は特に制限が
なく、通常使用されているものを用いることができる。
非磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタレー
ト、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリ
サルホン、ポリエーテルサルホンなどの各種の合成樹脂
のフイルム、およびアルミニウム箔、ステンレス箔など
の金属箔を挙げることができる。

【００３１】本発明において強磁性粉は制限がなく、通
常使用されているものを用いることができるが、特にＣ
ｏ―被着γ酸化鉄粉、Ｆｅを主体とする金属粉、六方晶
バリウムフェライト粉等が好ましい。更にＣｏ―被着γ
酸化鉄粉としては、飽和磁化が７０ｅｍｕ／ｇより大き
く、比表面積が２０〜６０ｍ²／ｇ、針状比（軸比）が
５〜１５、抗磁力が４００〜１０００Ｏｅ（エルステ
ッド）のものが好ましい。またＦｅを主体とする金属粉
としては、飽和磁化が１００ｅｍｕ／ｇより大きく、比
表面積が３０〜７０ｍ²／ｇ、針状比が５〜１５、抗磁
力が５００〜３０００Ｏｅの範囲にあるものが好まし
い。また六方晶バリウムフェライト粉としては、飽和磁
化が５０ｅｍｕ／ｇより大きく、比表面積が２５〜６０
ｍ²／ｇ、板状比が２〜１０、抗磁力が２００〜２００
０Ｏｅの範囲にあるものが好ましい。

【００３２】本発明において磁性塗料は、このような強
磁性粉およびＳ―化合物を結合剤と混合、分散させて調
製するが、この分散プロセスとしては公知の方法あるい
は当業界に蓄積された方法を用いることができる。

【００３３】なお、本発明においては、結合剤は特に制
限されないが、スルホン酸塩基、スルホベタイン基の少
なくとも１種を含有するものが好ましく適用される。

【００３４】スルホン酸塩基、スルホベタイン基の少な
くとも１種を有する樹脂としては、分子中にスルホン酸
塩基、スルホベタイン基の少なくとも１種を有する樹脂
であれば如何なるものでもよく、そのような樹脂として
は、例えばウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル系共重合体、塩化ビニリデン系共重合体、アクリル系
樹脂、ブタジエン―アクリロニトリル系重合体、スチレ
ン―ブタジエン系共重合体などが挙げられる。

【００３５】かかる極性基導入結合剤は、市販のものを
利用してもよく、所望により公知文献の手法に従ってあ
るいは一部修正して、製造することができる。これらの
ものの若干例を引用すると、ポリエステル系結合剤の製
造：特開昭５４―１４３１１７号、同５４―１５１４１
７号、同５４―１５７６０３号、同５６―７４８２７
号、同５９―１３２４１８号、同５９―１７２１１８
号、同６０―５５５１４号、特開平１―９５１２６号の
各公報、ポリウレタン系結合剤の製造：特開昭５７―９
２４２３号、同５８―４１４３６号、同６１―２０２３
２７号、同６２―２８９２７号、同６２―６６４２０
号、特開平１―１１５９２０号の各公報、ポリウレタ
ン、ポリウレア系結合剤の製造：特開昭６２―２８９２
０号公報、ビニル重合系結合剤の製造：特開昭５８―１
０８０３２号、同６０―１２１５１４号、同６１―３２
２１６号、同６１―３９９２７号、同６２―２０８４１
９号の各公報、ベタイン系（その他）結合剤の製造：特
開昭６０―１７７４２７号公報等々が挙げられる。

【００３６】上記極性基の樹脂中含量は、少なくとも１
×１０^-6当量／ｇ（樹脂）以上であることが好ましく、
更に磁性粉の分散および再凝集防止の点から、より好ま
しくは１×１０^-6〜１×１０^-2当量／ｇ（樹脂）、特に
好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2当量／ｇ（樹脂）の
範囲である。

【００３７】かかる極性基含有樹脂の使用量は、強磁性
粉１００重量部当り０．１〜５０重量部、更に０．５〜
４０重量部、特に１〜３０重量部であることが好まし
い。極性基含有樹脂は、単に重量割合だけでなく樹脂中
の極性基量も考え、強磁性粉１００ｇ当りの極性基の量
を１×１０^-6〜１×１０^-2当量／１００ｇ磁性粉、更に
２×１０^-6〜１×１０^-2当量／１００ｇ磁性粉、特に５
×１０^-6〜５×１０^-3当量／１００ｇ磁性粉とするのが
好ましい。

【００３８】本発明における磁性塗料には、前述した強
磁性粉、Ｓ―化合物、スルホン酸塩含有樹脂の他に、従
来から知られ、あるいは用いられている成分を含有させ
ることができる。例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂等の如き結合剤、研磨剤、帯電防止剤、
強化剤、分散剤、潤滑剤などを単独あるいは組合せて含
有させることができる。

【００３９】この熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５
０℃以下、平均分子量が１０，０００〜３００，００
０、重合度が約５０〜２，０００程度のもので、例えば
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル・アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル・塩化ビニリデン共重合体、ア
クリル酸エステル・スチレン共重合体、メタクリル酸エ
ステル・アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エス
テル・塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
・スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン
―シリコン系樹脂、ニトロセルロース―ポリアミド樹
脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン・アクリロニト
リル共重合体、ブタジエン・アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
・ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニ
ルエーテル・アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹
脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混
合物等が使用される。

【００４０】熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては塗
布液の状態では２００，０００以下の分子量であり、塗
布、乾燥後に加熱することにより、縮合、付加等の反応
により分子量は無限大のものになる。また、これらの樹
脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化または溶
融しないものが好ましい。具体的には例えばフェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ア
クリル系反応樹脂、エポキシ―ポリアミド樹脂、ニトロ
セルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂と
イソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩
共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポ
リエステルポリオールとポリイソシアネートとの混合
物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／
高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネ
ートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等
を挙げることができる。

【００４１】これらの結合剤の単独または組合されたも
のが使われる。磁性層の強磁性微粉末と結合剤との混合
割合は重量比で、強磁性微粉末１００重量部に対して、
結合剤５〜３００重量部の範囲で使用される。

【００４２】研磨剤としては、一般に使用される材料で
溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ
₂Ｏ₃）、コランダム、人造コランダム、ダイアモン
ド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：
コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤
はモース硬度が５以上であり、平均粒子径が０．０５〜
５μｍの大きさのものが効果があり、好ましくは０．４
〜１．５μｍである。これらの研磨剤は結合剤１００重
量部に対して７〜１５重量部の範囲で添加される。この
量が７重量部より少ないと十分な耐久性が得られず、ま
た１５重量部より多すぎると充填度が減少し、十分な出
力が得られない。

【００４３】帯電防止剤としては、カーボンブラック、
カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉
末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン
界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウムまた
はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類等の両性活性剤などが使用される。

【００４４】上記の導電性微粉末は結合剤１００重量部
に対して０．２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１〜
１０重量部の範囲で添加される。

【００４５】これらの界面活性剤は単独または混合して
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤とし
て適用される場合もある。

【００４６】分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜
２２の脂肪酸（Ｒ₁ＣＯＯＨ、Ｒ₁は炭素数１１〜２２
のアルキルまたはアルケニル基）；前記の脂肪酸のアル
カリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金属
（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸
エステルの弗素を含有した化合物；前記の脂肪酸のアミ
ド；ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステ
ル；レシチン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第４
級アンモニウム塩（アルキルは炭素数１〜５、オレフィ
ンはエチレン、プロピレンなど）；その他カップリング
剤（例えばシランカップリング剤、チタンカップリング
剤等）等が使用される。この他に炭素数１２以上の高級
アルコール、およびこれらの他に硫酸エステル等も使用
可能である。これらの分散剤は、結合剤１００重量部に
対して、０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

【００４７】潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサ
ン（アルキルは炭素数１〜５）、ジアルコキシポリシロ
キサン（アルコキシは炭素数１〜４）、モノアルキルモ
ノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜
５、アルコキシは炭素数１〜４）、フェニルポリシロキ
サン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素
数１〜５）などのシリコンオイル；グラファイトなどの
導電性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン・塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロ
エチレンなどのプラスチック微粉末；α―オレフィン重
合物；常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ―オレフ
ィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約
２０）；炭素数１２〜２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３
〜１２の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、
フルオロカーボン類などが例示される。これらの潤滑剤
は、結合剤１００重量部に対して、０．２〜２０重量部
の範囲で添加される。

【００４８】硬化剤としては低分子量イソシアネート化
合物が好ましく用いられる。この低分子量イソシアネー
ト化合物としては、トリレンジイソシアネート、４，
４′―ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ナフチレン―１，５―ジイソシアネート、ｏ―トルイジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネー
ト類、また当該イソシアネート類とポリアルコールとの
生成物、またイソシアネート類の縮合によって生成した
ポリイソシアネート類を例示することができる。これら
低分子量イソシアネート化合物の市販されている商品名
としては、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート
２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミ
リオネートＭＴＬ（日本ポリウレタン（株）製）、タケ
ネートＤ―１０２、タケネートＤ―１１０Ｎ、タケネー
トＤ―２００、タケネートＤ―２０２（武田薬品（株）
製）、デスモジュールＬ、デスモジュール１Ｌ、デスモ
ジュールＮ、デスモジュールＨＬ（住友バイエル（株）
製）等を例示することができる。これらは単独もしくは
硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合
せによって使用することができる。

【００４９】本発明における磁性塗料は、従来公知の方
法で製造できる。

【００５０】磁性塗料の調製に使用する溶媒としては有
機溶媒が好ましい。この有機溶媒としては、例えば任意
の比率で、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラ
ヒドロフラン等のケトン系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
乳酸エチル、酢酸グリコール、モノエチルエーテル等の
エステル系溶媒；エーテル、グリコールジメチルエーテ
ル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系溶媒；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼ
ン、スチレンなどのタール系溶媒（芳香族炭化水素）；
メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭
素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロル
ベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルム
アルデヒド、ヘキサン等が使用できる。

【００５１】強磁性粉および上述の各成分の混練分散に
あたっては、強磁性粉および各成分を全て同時に、ある
いは個々に順次に分散機に投入する。例えば、分散剤等
を含む溶剤中に磁性粉を加え、所定の時間分散をつづけ
て磁性塗料とする方法などがある。

【００５２】磁性塗料の混練分散にあたっては各種の分
散機が使用できる。例えば二本ロールミル、三本ロール
ミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグ
ライダー、ゼグバリ（Szegvari）アトライター、高速イ
ンペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、
ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホミジナイザ
ー、超音波分散機などを用いることができる。

【００５３】また、混練分散に関する技術として、ディ
ー・シー・パットン著“塗料の流動と顔料分散”（１９
７５年）に記載されている技術を用いることができる。

【００５４】かくして得られる磁性塗料を非磁性支持体
上に塗布する方法は従来公知の方法を用いることができ
る。例えば多層同時塗布法によって同時に２層以上の磁
性層を設けてもよい。

【００５５】かかる方法により、支持体上に塗布された
磁性層は必要により前記のように層中の磁性体を無配向
させる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。
また必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状
に打ち抜いたりして磁気ディスクとする。

【００５６】磁性層の厚みは乾燥厚みで約０．２〜１２
μｍ、好ましくは０．３〜４μｍの範囲となるように塗
布する。重層の場合は合計で上記の範囲とされる。ま
た、この乾燥厚みは磁気記録媒体の用途、形状、規格な
どにより決めるとよい。

【００５７】この磁性層は強磁性粉の分散不良や再凝集
に起因する表面欠陥および塗布時の表面欠陥が極めて少
なく、表面平滑性に極めて優れ、例えば中心線平均粗さ
（Ｒａ）で０．０２０μｍ以下と極めて平滑であり、ノ
イズが少なくＳ／Ｎ比が良好であり、さらに短波長にお
ける記録特性が著しく向上した磁性層である。

【００５８】

【実施例】以下、フレキシブル磁気ディスクの実施例を
掲げて本発明をさらに説明する。なお、例中の特性は次
の方法で求めた。

【００５９】１．塗料分散度磁性塗料を厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート
フイルムの表面に乾燥後厚みが３．０±１．０μｍとな
るように塗布し、乾燥、平滑化処理をする。得られた塗
膜を微分位相差顕微鏡（倍率：１００倍）で観察し、任
意の１視野で視野内の径２０μｍ以上の凹凸の数をカウ
ントし、その数をもって塗料分散度とする。

【００６０】２．塗布性前記の１項記載の塗布をグラビアコーターで１００メー
トルの長さ実施し、ブレード型スムーサーの後で発生す
るすじ状の欠陥の本数を数えた。基準塗料塗布時に発生
するすじ状欠陥との比をもって、塗布性の判定とした。

【００６１】３．ハイパスモジュレーション隣り合う１００ビット単位の平均信号強度を測定し、こ
れらをＡ，Ｂとするとき、［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］
×１００でのワースト〜１０の平均値で示す。４．Ｓ／Ｎ（信号／雑音）比ディスクの記録領域の最インナーで記録波長０．７μｍ
において測定した。

【００６２】

【実施例１〜７、比較例１】実施例１〜５の磁性塗料を
以下のようにして調製した。すなわち、以下の六方晶バリウムフェライト８０重量部［比表面積：50ｍ²／ｇ、抗磁力 750 Oe 板状比：６］Ｓ―化合物（表１参照）（表１参照）ポリウレタン６重量部［協和醗酵工業；エステン5701 F1 ］塩ビ・酢ビ樹脂６重量部［日信化学（株）TA-5C ］ α―アルミナ５重量部［住友化学（株）AKP-20］オレイン酸オレイル５重量部カーボンブラック５重量部［三菱化成（株）#3950 ］ガーファック RE610 ３重量部［東邦化学（株）］シクロヘキサノン４００重量部よりなる組成物をサンドグラインダーで混合分散した
後、コロネートＬ１０重量部（日本ポリウレタン（株）：低分子量イソシアナ-ト）を添加し、さらに高速ディスパー中で混合し、磁性塗料
を調製した。

【００６３】また、比較例１の磁性塗料として、実施例
１においてＳ―化合物に替えて表１記載の化合物とした
以外は全く同じ組成の磁性塗料を全く同じように調整し
た。

【００６４】また実施例６，７の磁性塗料を実施例１〜
５と同様にして調整した。すなわち、以下の六方晶バリウムフェライト８０重量部［比表面積：50ｍ²／ｇ、抗磁力 750 Oe 板状比：６］Ｓ―化合物（表１参照）（表１参照）ポリウレタン４重量部［協和醗酵工業；エステン5701 F1 ］スルホン酸塩基等含有樹脂２重量部［MR110 （実施例６）、TP-249（実施例７）］塩ビ・酢ビ樹脂４重量部［日信化学（株）TA-5C ］ α―アルミナ５重量部［住友化学（株）AKP-20］オレイン酸オレイル５重量部カーボンブラック５重量部［三菱化成（株）#3950 ］ガーファック RE610 ３重量部［東邦化学（株）］シクロヘキサノン４００重量部よりなる組成物をサンドグラインダーで混合分散した
後、コロネートＬ１０重量部（日本ポリウレタン（株）：低分子量イソシアナ-ト）を添加し、さらに高速ディスパー中で混合し、磁性塗料
を調製した。

【００６５】なお、ここでＭＲ１１０は日本ゼオン
（株）のスルホン酸塩基含有塩ビ・酢ビであり、ＴＰ―
２４９は日本合成（株）のスルホン酸塩基含有ポリエス
テルポリウレタンである。

【００６６】得られた磁性塗料は１５℃で２４時間熟成
させた後、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート
の片面上に乾燥後の厚みが２．５μｍとなるように塗布
し、無配向化処理後乾燥し、次いで磁性層にカレンダー
加工を施した。さらに裏面にも同様の処理を実施した。
６０℃、１００時間熱処理後、円板状に打ち抜き磁気デ
ィスクを作成した。この磁気ディスクの特性を表１に示
す。

【００６７】Ｓ―化合物を使用することにより、表１に
示す如く、塗料の分散性、特に分散安定性の向上が著し
い。さらに工業的製品においては作り始めと作り終りの
製品に品質のバラツキが出ることは好ましくないが、Ｓ
―化合物の使用により塗料が安定化しているため品質の
バラツキもまた最小限（ハイパスモジュレーションにて
評価）におさえられている。

【００６８】さらにＳ／Ｎ比が大巾に向上している。

【００６９】なお、表１のＳ／Ｎ比および塗布性は比較
例１を基準ディスク、基準塗液としたもので表示した。
また表１のＳ―化合物の量の単位は重量部である。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【実施例８〜１３、比較例２，３】実施例８〜１０の磁
性塗料をＣｏ―被着γ酸化鉄を用いて以下のように調整
した。すなわち、下記のＣｏ―被着γ酸化鉄７０重量部（比表面積40ｍ²／ｇ、抗磁力750 Oe 針状比１０）Ｓ―化合物（表２参照）３重量部スルホン酸塩基等含有樹脂（表２参照）６重量部ガーファック RE610（東邦化学（株））３重量部ポリウレタン６重量部（大日本インキ化学（株）：スハ゜ンテ゛ックス T-5250）塩ビ・酢ビ樹脂８重量部（日信化学（株）TA-5C ） α―アルミナ４重量部（住友化学（株）AKP-20）カーボンブラック６重量部（三菱化成（株）#3950 ）オレイン酸オレイル６重量部シクロヘキサノン４００重量部よりなる組成物をサンドグラインダーで混合分散した
後、コロネートＬ１０重量部（日本ポリウレタン（株）：低分子量イソシアナ-ト）を添加し、さらに高速ディスパー中で混合し、磁性塗料
を調製した。

【００７２】また比較例２として、実施例８においてそ
のＳ―化合物に替えて表２の化合物を用いた以外は全く
同様にして調整した磁性塗料を用意した。

【００７３】更に実施例１１〜１３の磁性塗料として金
属鉄磁性粉を用いて以下のように調整した。すなわち、
下記の金属鉄磁性粉７０重量部（比表面積47ｍ²／ｇ、抗磁力1500 Oe 針状比１０）Ｓ―化合物（表２参照）３重量部スルホン酸塩基等含有樹脂（表２参照）６重量部ガーファック RE610（東邦化学（株））３重量部ポリウレタン６重量部（大日本インキ化学（株）：スハ゜ンテ゛ックス T-5250）塩ビ・酢ビ樹脂８重量部（日信化学（株）TA-5C ） α―アルミナ４重量部（住友化学（株）AKP-20）カーボンブラック６重量部（三菱化成（株）#3950 ）オレイン酸オレイル６重量部シクロヘキサノン４００重量部よりなる組成物をサンドグラインダーで混合分散した
後、コロネートＬ１０重量部（日本ポリウレタン（株）：低分子量イソシアナ-ト）を添加し、さらに高速ディスパー中で混合し、磁性塗料
を調製した。

【００７４】また比較例３として、実施例１１において
そのＳ―化合物に替えて表２の化合物を用いた以外は実
施例１１と全く同様にして調整した磁性塗料を用意し
た。

【００７５】得られた磁性塗料は、１５℃で２４時間熟
成させた後、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレー
トフイルム上に乾燥後の厚さがＣｏ―被着γ酸化鉄の場
合１．０μｍ、金属鉄系強磁性粉の場合２．７μｍとな
るように塗布し、無配向処理後乾燥し、次いで磁性層に
カレンダー加工を施した。以下、実施例１〜７と同様に
して磁気ディスクを作成した。

【００７６】この磁気ディスクの特性を表２に示す。な
お、表２においてＳ／Ｎ比、塗布性は、実施例８〜１０
においては比較例２を、実施例１１〜１３においては比
較例３を基準ディスク、基準塗液としたもので表示し
た。また表２のスルホン酸塩基等含有樹脂の欄のＴＰ２
４９，ＭＲ１１０は前記実施例６，７と同じである。

【００７７】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に少なくとも強磁性粉と
結合剤を含有する磁性塗膜を設けてなる磁気記録媒体に
おいて、該磁性磁性塗膜中に分子内にＳＨ基を含む化合
物を前記強磁性粉１００重量部に対して０．０１〜２０
重量部含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記化合物の含有量が前記強磁性粉１０
０重量部に対して０．５〜１３重量部である請求項１記
載の磁気記録媒体。
【請求項３】前記化合物が下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物である請求項１または２記載の磁気記録媒
体。Ｘ―（ＳＨ）_ｍ …（Ｉ）（Ｘは炭化水素基、ｍは１〜４の整数。）
【請求項４】前記化合物は、その常圧沸点が１５０℃
以上である請求項１〜３記載のいずれかの磁気記録媒
体。
【請求項５】前記結合剤が、スルホン酸塩基、スルホ
ベタイン基の少なくとも１種を１×１０^-6当量／ｇ（樹
脂）以上含有する極性基含有樹脂を前記強磁性粉１００
重量部に対して０．１〜５０重量部含有する請求項１〜
４記載のいずれかの磁気記録媒体。
【請求項６】前記強磁性粉が、六方晶バリウムフェラ
イト、Ｃｏ―被着γ酸化鉄、または金属粉末である請求
項１〜５記載のいずれかの磁気記録媒体。