JPH0512348B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0512348B2 JPH0512348B2 JP58195106A JP19510683A JPH0512348B2 JP H0512348 B2 JPH0512348 B2 JP H0512348B2 JP 58195106 A JP58195106 A JP 58195106A JP 19510683 A JP19510683 A JP 19510683A JP H0512348 B2 JPH0512348 B2 JP H0512348B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorine
- formula
- represent
- optionally substituted
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000209094 Oryza Species 0.000 claims description 6
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims 1
- 244000000004 fungal plant pathogen Species 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 methoxyethyl Chemical group 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- CMVQZRLQEOAYSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl CMVQZRLQEOAYSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIOYEIHBWQTVJC-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,4-difluoro-5-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=C(F)C=C1F UIOYEIHBWQTVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- MODUPEALGXVUOI-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-fluoro-1-methylbenzotriazole Chemical compound ClC1=C(F)C=C2N(C)N=NC2=C1 MODUPEALGXVUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAOMVLQQBBZXBD-UHFFFAOYSA-N 7-chloro-1-methylbenzotriazole Chemical compound C1=CC(Cl)=C2N(C)N=NC2=C1 AAOMVLQQBBZXBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 125000000815 N-oxide group Chemical group 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;dodecane Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCC LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical class CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は式、
の新規ベンゾトリアゾール類の製造方法および植
物病原性かび殺滅剤に関する。 ここで、式において ｎは０または１を表し、 R1，R2，R3，R4はＨ，Ｆ，塩素，臭素，CF3，
CN，C1-4アルキル、ORまたはSR（Ｒは場合によ
つて酸素で中断されおよび／または塩素で置換さ
されたC1-6アルキル基か、場合により置換された
アラルキル基か、または場合により置換されたア
リール基を表す）を表し、ただしＨは３回まで表
されることができ、CN，ORおよびSRは２回以
下表されることができ、またR2はSORを表すこ
とができ、そしてCF3は１回以下表されることが
でき、R5は場合によつて塩素で置換されたC1-8
アルキル基またはC3-6アルケニル基を表すが、 もしｎが１を表しかつR4が水素を表すならば、
R1およびR2が塩素を表しかつR3が水素を表す定
義の組合せと、R1，R2およびR3が塩素を表す定
義の組合せは除外されるものとする。本発明の製
造法においては、R1およびR4の両方ともが水素
を表す場合はR2，R3およびR5は同時に−CH3を
表さない。 上記定義において、アラルキルは場合により置
換されたベンジル基を主として表しし、アリール
は場合により置換されたフエニルもしくはナフチ
ル基を表す。置換基の例は、フツ素、塩素、臭
素、低級アルキル、低級アルコキシ、トリフルオ
ルメチル、ニトロおよびシアノよりなる群から選
ばれた同種または異種の基を含む。種々の置換基
中のアルキル基は直鎖または分枝鎖状でよい。メ
チルおよびエチルが好ましいアルキル基である。 酸素で中断されたアルキル基の例は、メトキシ
エチル、ｎ−ブトキシエチル、メトキシイソプロ
ピルおよびｔ−ブトキシエチルを含む。 式の化合物は以下の方法に従つて得ることが
でき、そのあるものはその進行が驚くべきことで
ある。 (a) 式 のベンゾトリアゾール、または式 その互変異性体（式中R1ないしR4は前記に同
じ。）を基R5を導入するに適した硫酸もしくはス
ルホン酸エステルか、または臭化物R5Brと、好
都合には不活性溶媒中、上昇温度で反応させ、そ
してもしR5Brを使用するならば、硫酸もしくは
スルホン酸エステル、または慣用の相間移動触媒
の触媒量を加え、そしてもし必要ならば、得られ
るＮ−オキシドを三塩化リンと反応させることに
よつてｎが０を表す化合物へ変換する。 中間体として生成したＯ−アルキルまたはＯ−
アリル化合物は、反応条件下、ｎが１を表す化合
物へ転位する。三塩化リンによるＮ−オキシド基
の還元は、所望により、それ自体公知の態様で実
施し得る。 基R5を導入するための反応媒質は、トルエン、
ベンゼン、キシレンまたはクロロベンゼンのよう
な不活性有機溶媒であり、そして反応混合物は数
時間約80ないし150℃の温度へ加熱される。 (b) 式 （式中R1ないしR5は前記に同じ。）の化合物
を、適当な硫酸もしくはスルホン酸エステル、ま
たは少量の慣用の相間移動触媒の存在下加熱し、
そして所望により生成するＮ−オキシドをPCl3
で還元する。この反応は溶融状態でも容易に実施
しし得るので、この方法では溶媒は必要ない。反
応温度は約80ないし150℃である。一般にこの反
応は短時間で終了する。スルホン酸もしくは硫酸
エステルタイプの適当な触媒は方法(a)において基
Ｒの導入に使用されるものである。一般に触媒と
してジメチル硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸
メチルエステルを使用するのがより簡単である。 方法(b)に適当な相間移動触媒は、E.V.
DehmlowおよびS.S.Dehmlow，“Phase
Transfer Catalysis”，Verlag Chemie，
weinheim（1980），特に38頁および39ないし43頁
に記載されている。 例としては、トリメチルベンジルアンモニウム
クロライドもしくはブロマイド、テトラブチルア
ンモニウムクロライド、ブロマイド、ハイドロー
ゲンサルフエートおよびヒドロオキサイド、メチ
ルトリオクチルアンモニウムクロライド、テトラ
ブチルホスホニウムブロマイドが含まれる。 触媒の量は広範囲に変えることができ、約１：
10ないし１：100（触媒対出発物質の重量比）の間
とすることができる。下限は大きいバツチサイズ
の場合にはかなり低くすることができる。 (c) 式 （式中R1ないしR4は前記に同じであり、Hal
はフツ素、塩素または臭素を表す）の〓．ハロニ
トロベンゼンを、不活性溶媒中、式 R5−NH−NH2 ……(V) （式中R5は前記に同じ。）のヒドラジンと、塩
基性物質の添加のもとに反応させ、所望により、
生成するＮ−オキシドをｎが０を表す式の対応
する化合物を得るように還元する。 この反応は加熱下、好ましくは反応混合物の沸
点において実施される。使用されるる塩基性物質
は、特にアルカリ、アルカリ金属炭酸塩または強
塩基性アミンでよい。 (d)ｎが０を表す本発明の化合物を製造するた
め、 式 （式中R1ないしR4は前記に同じ。）の対応する
トリアゾール誘導体をそれ自体公知の方法でＮ−
置換することができる。 この方法は基R1ないしR4の二者以上がハロゲ
ンを表す種類の化合物を製造するには適当でな
い。高い置換度の化合物を製造するためには、方
法(a)または(c)を使用するるのがより望ましい。 本発明による方法の出発物質は、それらが記載
されていない場合は、それ自体公知の方法によつ
て得ることができる。このため、式の化合物を
得るため慣用方法によつて酸素原子をアルキル化
またはアリル化する式ａまたはｂの化合物
は、アルコール溶液中式の化合物とヒドラジン
とから得ることができる。式の化合物は、式 （式中R1ないしR4は前記に同じ）のフエニレ
ンジアミンから、ジアゾ化および環化によつて得
ることができる。 式の化合物は、植物病原性かび、例えば赤さ
びおよびうどん粉病かびに対するそれらの強い殺
かび効果において顕著である。Pellicularia，
Helminthospooriumおよび特にPiricularia
oryzeのような、イネの主要病原かびに対するそ
れらの活性を強調しなければならない。式ａお
よびｂの出発物質や、式の化合物はこれらの
かびに対し効果がない。 使用のため、本発明による活性物質は慣用の製
剤、例えば懸濁粉、粉剤、顆粒剤、エマルジヨン
または溶液用の濃縮液に調製される。 活性物質0.01ないし0.1重量％を一般に含有す
るスプレー液は、それらを水と混合することによ
つて調製される。本発明による活性物質は種々の
作物、例えばイネ、穀類、キユーリ、果実および
園芸植物に使用することができる。 製剤例 １ 濃厚エマルジヨン 本発明による活性物質 ５ 重量部 エポキシ植物油 3.4 重量部 脂肪アルコールポリグリコールエーテルとアル
キルアリールスルホン酸カルシウムよりなる混
合乳化剤 13.4 重量部 ジメチルホルムアミド 40.0 重量部 キシレン 38.2 重量部 上記成分を混合し、使用時活性物質濃度0.01な
いし0.1重量％へ水でで希釈する。 ２ 懸濁粉 本発明による活性物質 10 重量部 脂肪アルコールスルホン酸エステルナトリウム
３ 重量部 ナフタレンスルホン酸／ホルムアルルデヒド縮
合物塩 ５ 重量部 カオリン 82 重量部 本発明による種々の化合物をイネ苗に熱帯条件
下でテストした。古い感染した苗列間のイネ苗列
を播種後18日目、23日目および29日目に活性物質
500ppmを含むスプレー液で処理した。 活性を慣用の殺Piricularia剤および対照とし
て水だけで処理したものと比較した。 本発明による化合物は比較化合物よりも有効
で、耐薬性があることが証明された。 殺かび効果 次式の化合物がテストされた。
物病原性かび殺滅剤に関する。 ここで、式において ｎは０または１を表し、 R1，R2，R3，R4はＨ，Ｆ，塩素，臭素，CF3，
CN，C1-4アルキル、ORまたはSR（Ｒは場合によ
つて酸素で中断されおよび／または塩素で置換さ
されたC1-6アルキル基か、場合により置換された
アラルキル基か、または場合により置換されたア
リール基を表す）を表し、ただしＨは３回まで表
されることができ、CN，ORおよびSRは２回以
下表されることができ、またR2はSORを表すこ
とができ、そしてCF3は１回以下表されることが
でき、R5は場合によつて塩素で置換されたC1-8
アルキル基またはC3-6アルケニル基を表すが、 もしｎが１を表しかつR4が水素を表すならば、
R1およびR2が塩素を表しかつR3が水素を表す定
義の組合せと、R1，R2およびR3が塩素を表す定
義の組合せは除外されるものとする。本発明の製
造法においては、R1およびR4の両方ともが水素
を表す場合はR2，R3およびR5は同時に−CH3を
表さない。 上記定義において、アラルキルは場合により置
換されたベンジル基を主として表しし、アリール
は場合により置換されたフエニルもしくはナフチ
ル基を表す。置換基の例は、フツ素、塩素、臭
素、低級アルキル、低級アルコキシ、トリフルオ
ルメチル、ニトロおよびシアノよりなる群から選
ばれた同種または異種の基を含む。種々の置換基
中のアルキル基は直鎖または分枝鎖状でよい。メ
チルおよびエチルが好ましいアルキル基である。 酸素で中断されたアルキル基の例は、メトキシ
エチル、ｎ−ブトキシエチル、メトキシイソプロ
ピルおよびｔ−ブトキシエチルを含む。 式の化合物は以下の方法に従つて得ることが
でき、そのあるものはその進行が驚くべきことで
ある。 (a) 式 のベンゾトリアゾール、または式 その互変異性体（式中R1ないしR4は前記に同
じ。）を基R5を導入するに適した硫酸もしくはス
ルホン酸エステルか、または臭化物R5Brと、好
都合には不活性溶媒中、上昇温度で反応させ、そ
してもしR5Brを使用するならば、硫酸もしくは
スルホン酸エステル、または慣用の相間移動触媒
の触媒量を加え、そしてもし必要ならば、得られ
るＮ−オキシドを三塩化リンと反応させることに
よつてｎが０を表す化合物へ変換する。 中間体として生成したＯ−アルキルまたはＯ−
アリル化合物は、反応条件下、ｎが１を表す化合
物へ転位する。三塩化リンによるＮ−オキシド基
の還元は、所望により、それ自体公知の態様で実
施し得る。 基R5を導入するための反応媒質は、トルエン、
ベンゼン、キシレンまたはクロロベンゼンのよう
な不活性有機溶媒であり、そして反応混合物は数
時間約80ないし150℃の温度へ加熱される。 (b) 式 （式中R1ないしR5は前記に同じ。）の化合物
を、適当な硫酸もしくはスルホン酸エステル、ま
たは少量の慣用の相間移動触媒の存在下加熱し、
そして所望により生成するＮ−オキシドをPCl3
で還元する。この反応は溶融状態でも容易に実施
しし得るので、この方法では溶媒は必要ない。反
応温度は約80ないし150℃である。一般にこの反
応は短時間で終了する。スルホン酸もしくは硫酸
エステルタイプの適当な触媒は方法(a)において基
Ｒの導入に使用されるものである。一般に触媒と
してジメチル硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸
メチルエステルを使用するのがより簡単である。 方法(b)に適当な相間移動触媒は、E.V.
DehmlowおよびS.S.Dehmlow，“Phase
Transfer Catalysis”，Verlag Chemie，
weinheim（1980），特に38頁および39ないし43頁
に記載されている。 例としては、トリメチルベンジルアンモニウム
クロライドもしくはブロマイド、テトラブチルア
ンモニウムクロライド、ブロマイド、ハイドロー
ゲンサルフエートおよびヒドロオキサイド、メチ
ルトリオクチルアンモニウムクロライド、テトラ
ブチルホスホニウムブロマイドが含まれる。 触媒の量は広範囲に変えることができ、約１：
10ないし１：100（触媒対出発物質の重量比）の間
とすることができる。下限は大きいバツチサイズ
の場合にはかなり低くすることができる。 (c) 式 （式中R1ないしR4は前記に同じであり、Hal
はフツ素、塩素または臭素を表す）の〓．ハロニ
トロベンゼンを、不活性溶媒中、式 R5−NH−NH2 ……(V) （式中R5は前記に同じ。）のヒドラジンと、塩
基性物質の添加のもとに反応させ、所望により、
生成するＮ−オキシドをｎが０を表す式の対応
する化合物を得るように還元する。 この反応は加熱下、好ましくは反応混合物の沸
点において実施される。使用されるる塩基性物質
は、特にアルカリ、アルカリ金属炭酸塩または強
塩基性アミンでよい。 (d)ｎが０を表す本発明の化合物を製造するた
め、 式 （式中R1ないしR4は前記に同じ。）の対応する
トリアゾール誘導体をそれ自体公知の方法でＮ−
置換することができる。 この方法は基R1ないしR4の二者以上がハロゲ
ンを表す種類の化合物を製造するには適当でな
い。高い置換度の化合物を製造するためには、方
法(a)または(c)を使用するるのがより望ましい。 本発明による方法の出発物質は、それらが記載
されていない場合は、それ自体公知の方法によつ
て得ることができる。このため、式の化合物を
得るため慣用方法によつて酸素原子をアルキル化
またはアリル化する式ａまたはｂの化合物
は、アルコール溶液中式の化合物とヒドラジン
とから得ることができる。式の化合物は、式 （式中R1ないしR4は前記に同じ）のフエニレ
ンジアミンから、ジアゾ化および環化によつて得
ることができる。 式の化合物は、植物病原性かび、例えば赤さ
びおよびうどん粉病かびに対するそれらの強い殺
かび効果において顕著である。Pellicularia，
Helminthospooriumおよび特にPiricularia
oryzeのような、イネの主要病原かびに対するそ
れらの活性を強調しなければならない。式ａお
よびｂの出発物質や、式の化合物はこれらの
かびに対し効果がない。 使用のため、本発明による活性物質は慣用の製
剤、例えば懸濁粉、粉剤、顆粒剤、エマルジヨン
または溶液用の濃縮液に調製される。 活性物質0.01ないし0.1重量％を一般に含有す
るスプレー液は、それらを水と混合することによ
つて調製される。本発明による活性物質は種々の
作物、例えばイネ、穀類、キユーリ、果実および
園芸植物に使用することができる。 製剤例 １ 濃厚エマルジヨン 本発明による活性物質 ５ 重量部 エポキシ植物油 3.4 重量部 脂肪アルコールポリグリコールエーテルとアル
キルアリールスルホン酸カルシウムよりなる混
合乳化剤 13.4 重量部 ジメチルホルムアミド 40.0 重量部 キシレン 38.2 重量部 上記成分を混合し、使用時活性物質濃度0.01な
いし0.1重量％へ水でで希釈する。 ２ 懸濁粉 本発明による活性物質 10 重量部 脂肪アルコールスルホン酸エステルナトリウム
３ 重量部 ナフタレンスルホン酸／ホルムアルルデヒド縮
合物塩 ５ 重量部 カオリン 82 重量部 本発明による種々の化合物をイネ苗に熱帯条件
下でテストした。古い感染した苗列間のイネ苗列
を播種後18日目、23日目および29日目に活性物質
500ppmを含むスプレー液で処理した。 活性を慣用の殺Piricularia剤および対照とし
て水だけで処理したものと比較した。 本発明による化合物は比較化合物よりも有効
で、耐薬性があることが証明された。 殺かび効果 次式の化合物がテストされた。
【表】
テストの実施のため、式の化合物と適当な溶
媒（アセトン）と乳化剤（ｎ−ドデシルベンゼン
スルホン酸のトリ−ｎ−プロピルアミン塩）から
0.5％溶液を調製し、次いで所与のスプレー液濃
度に水で希釈した。 葉面施用では、テストされるべき植物の葉に所
与の濃度のスプレー液をしたたるほどぬれるよう
散布した。 根部施用では、栽培土壌に所与の濃度のスプレ
ー液を充分にしみ込ませた。 幼植物をスプレー液の処理後３日してかびを接
種し、そして８〜10日間生育後評価した。 効果は、次の三段階評価規準で決定した。 １＝０〜10％の感染＝良好な効果 ２＝11〜40％の感染＝並の効果 ３＝40〜100％の感染＝貧弱な効果ないし 効果なし 結 果
媒（アセトン）と乳化剤（ｎ−ドデシルベンゼン
スルホン酸のトリ−ｎ−プロピルアミン塩）から
0.5％溶液を調製し、次いで所与のスプレー液濃
度に水で希釈した。 葉面施用では、テストされるべき植物の葉に所
与の濃度のスプレー液をしたたるほどぬれるよう
散布した。 根部施用では、栽培土壌に所与の濃度のスプレ
ー液を充分にしみ込ませた。 幼植物をスプレー液の処理後３日してかびを接
種し、そして８〜10日間生育後評価した。 効果は、次の三段階評価規準で決定した。 １＝０〜10％の感染＝良好な効果 ２＝11〜40％の感染＝並の効果 ３＝40〜100％の感染＝貧弱な効果ないし 効果なし 結 果
【表】
実施例 １
３−メチル−５−フルオル−６−クロロベンゾ
トリアゾール−１−Ｎ−オキシド (a) ５−クロル−２，４−ジフルオルニトロベン
ゼン10gをエタノール70mlに溶かし、炭酸ナト
リウム5gと混合した。−５ないし０℃におい
て、エタノール20mlに溶かしたヒドラジンヒド
ラート2.5gをこの混合物へ滴下した。反応混合
物を還流した。溶媒を留去し、残渣を水に溶か
し、2N塩酸で酸性化した。生成物をアセトニ
トリルから再結晶した。 収量8g，薄層クロマトグラフイーにより均一
であることを示した。M.p＞200℃ (b) 上記の生成物6gを、トルエン20ml中でジメ
チル硫酸6.3gとともに１時間還流した。冷後、
氷水を加え、沈殿した物質を吸引濾過した。プ
ロパノールからの再結晶後、融点は238ないし
240℃であつた。 実施例 ２ ３−メチル−５−フルオル−６−クロルベンゾ
トリアゾール 実施例１(b)で得たＮ−オキシド4.36gをクロロ
ホルム20mlに溶かし、三塩化リン５mlを加えた。
３時間還流後、溶媒を留去し、新しいクロロホル
ムを加え、混合物をソーダ溶液で中和した。有機
相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去し、残
渣をシクロヘキサンから再結晶した。 収量3.1g、M.p93ないし94℃ 実施例 ３ ３−メチル−４−クロルベンゾトリアゾール−
１−Ｎ−オキシド ４−クロル−ベンゾトリアゾール−１−Ｎ−オ
キシド（m.p.157−158℃）を、２，３−ジクロル
ニトロベンゼンとヒドラジンヒドラートとからエ
タノール中で実施例１(a)と同様にして得た。この
化合物5.1g（0.02モル）をトルエン20mlに溶かし、
ジメチル硫酸4gを加えた。混合物を１時間還流
し、冷後水洗し、乾燥した。溶媒を留去し、残渣
をアセトニトリルから蒸溜した。 収量 4.0g，m.p.196℃ 実施例 ４ ３−メチル−４−クロルベンゾトリアゾール 題記化合物は、実施例２と同様にして、実施例
３で得られた化合物と三塩化リンとをクロロホル
ム中沸騰することによつて得られた。 m.p.85℃（シクロヘキサンから）， 収率 理論値の95％ 以下の表の実施例も同様に得られた。
トリアゾール−１−Ｎ−オキシド (a) ５−クロル−２，４−ジフルオルニトロベン
ゼン10gをエタノール70mlに溶かし、炭酸ナト
リウム5gと混合した。−５ないし０℃におい
て、エタノール20mlに溶かしたヒドラジンヒド
ラート2.5gをこの混合物へ滴下した。反応混合
物を還流した。溶媒を留去し、残渣を水に溶か
し、2N塩酸で酸性化した。生成物をアセトニ
トリルから再結晶した。 収量8g，薄層クロマトグラフイーにより均一
であることを示した。M.p＞200℃ (b) 上記の生成物6gを、トルエン20ml中でジメ
チル硫酸6.3gとともに１時間還流した。冷後、
氷水を加え、沈殿した物質を吸引濾過した。プ
ロパノールからの再結晶後、融点は238ないし
240℃であつた。 実施例 ２ ３−メチル−５−フルオル−６−クロルベンゾ
トリアゾール 実施例１(b)で得たＮ−オキシド4.36gをクロロ
ホルム20mlに溶かし、三塩化リン５mlを加えた。
３時間還流後、溶媒を留去し、新しいクロロホル
ムを加え、混合物をソーダ溶液で中和した。有機
相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去し、残
渣をシクロヘキサンから再結晶した。 収量3.1g、M.p93ないし94℃ 実施例 ３ ３−メチル−４−クロルベンゾトリアゾール−
１−Ｎ−オキシド ４−クロル−ベンゾトリアゾール−１−Ｎ−オ
キシド（m.p.157−158℃）を、２，３−ジクロル
ニトロベンゼンとヒドラジンヒドラートとからエ
タノール中で実施例１(a)と同様にして得た。この
化合物5.1g（0.02モル）をトルエン20mlに溶かし、
ジメチル硫酸4gを加えた。混合物を１時間還流
し、冷後水洗し、乾燥した。溶媒を留去し、残渣
をアセトニトリルから蒸溜した。 収量 4.0g，m.p.196℃ 実施例 ４ ３−メチル−４−クロルベンゾトリアゾール 題記化合物は、実施例２と同様にして、実施例
３で得られた化合物と三塩化リンとをクロロホル
ム中沸騰することによつて得られた。 m.p.85℃（シクロヘキサンから）， 収率 理論値の95％ 以下の表の実施例も同様に得られた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、 ｎは０または１を表し、 R1，R2，R3およびR4はＨ，Ｆ，塩素，臭素，
CF3，CN，C1-4アルキル、ORまたはSR（Ｒは場
合によつて酸素で中断されおよび／または塩素で
置換されたC1-6アルキル基か、場合により置換さ
れたアラルキル基か、または場合により置換され
たアリール基を表す。）を表し、ただしＨは３回
まで表されることができ、CN，ORおよびSRは
２回以下表されることができ、そしてCF3は１回
以下表されることができ、またR2はSORを表す
ことができ、 R5は場合によつて塩素で置換されたC1-8アル
キル基またはC3-6アルケニル基を表すが、 もしｎが１を表しかつR4が水素を表すならば、
R1およびR2が塩素を表しかつR3が水素を表す定
義の組合せと、R1，R2およびR3が塩素を表す定
義の組合せは除外されるものとする。〕 の化合物からなる、植物病原性かび殺滅剤。 ２ ｎが０である、特許請求の範囲第１項記載の
かび殺滅剤。 ３ ｎが１である、特許請求の範囲第１項記載の
かび殺滅剤。 ４ R5がメチルである、特許請求の範囲第１項、
第２項または第３項記載のかび殺滅剤。 ５ 植物病原性かびが、イネ特にイネ苗のピリキ
ユラリア・オリザエ属（Piricularia oryzae）の
かびである、特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
か一項記載のかび殺滅剤。 ６ 式 〔式中、 ｎは０または１を表し、 R1，R2，R3およびR4はＨ，Ｆ，塩素，臭素，
CF3，CN，C1-4アルキル，ORまたはSR（Ｒは場
合によつて酸素で中断されおよび／または塩素で
置換されたC1-6アルキル基か、場合により置換さ
れたアラルキル基か、または場合により置換され
たアリール基を表す。）を表し、ただしＨは３回
まで表されることができ、CN，ORおよびSRは
２回以下表されることができ、そしてCF3は１回
以下表されることができ、またR2はSORを表す
ことができ、R5は場合によつて塩素で置換され
たC1-8アルキル基またはC3-6アルケニル基を表す
が、 もしｎが１を表しかつR4が水素を表すならば、
R1およびR2が塩素を表しかつR3が水素を表す定
義の組合せと、R1，R2およびR3が塩素を表す定
義の組合せは除外され、そして R1およびR4の両方ともが水素を表す場合はR2，
R3およびR5は同時に−CH3を表さないものとす
る。〕 の化合物の製造方法において、 (a) 式 （式中R1ないしR4は前記に同じ。）のベンゾト
リアゾールを、基R5を導入するのに適した硫酸
もしくはスルホン酸エステルと、または臭化物
R5Brとこの種の硫酸もしくはスルホン酸エステ
ルの存在下または場合により慣用の相間移動触媒
の存在下加熱するか、または (b) 式、 （式中R1ないしR5は前記に同じ。）の化合物
を、適当な硫酸もしくはスルホン酸エステルまた
は少量の慣用の相間移動触媒の存在下加熱する
か、または (c) 式、 （式中R1ないしR4は前記に同じであり、Hal
はフツ素、塩素または臭素を表す。）の〓−ハロ
ニトロベンゼンを、不活性溶媒中、式 R5−NH−NH2 ……(V) （式中R5は前記に同じ。）のヒドラジンと塩基
性物質の存在下反応させるか、または (d) 式 （式中R1ないしR4は前記に同じ。）のベンゾト
リアゾールを窒素原子において置換し、 そして必要あれば方法(a)ないし(c)によつて得ら
れたＮ−オキシドをｎが０である式の化合物を
得るように慣用方法によつて還元する、ことを特
徴とする上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3238804.7 | 1982-10-20 | ||
| DE19823238804 DE3238804A1 (de) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | Neue benzotriazole, ihre herstellung und ihre verwendung als biozide wirkstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5989673A JPS5989673A (ja) | 1984-05-23 |
| JPH0512348B2 true JPH0512348B2 (ja) | 1993-02-17 |
Family
ID=6176144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58195106A Granted JPS5989673A (ja) | 1982-10-20 | 1983-10-17 | 植物病原性かび殺滅剤および製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0108908B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5989673A (ja) |
| KR (1) | KR900007336B1 (ja) |
| DE (2) | DE3238804A1 (ja) |
| IL (1) | IL70002A0 (ja) |
| NZ (1) | NZ206007A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8426367D0 (en) * | 1984-10-18 | 1984-11-21 | Shell Int Research | Heteroaromatic ether herbicides |
| EP0355049A3 (en) * | 1988-08-18 | 1990-06-13 | Zeneca Limited | Heterocyclic compounds |
| DE4302461A1 (de) * | 1993-01-29 | 1994-08-04 | Bayer Ag | Fluorierte Benzotriazole |
| DE4321109C2 (de) * | 1993-06-25 | 1998-01-29 | Sanol Arznei Schwarz Gmbh | Pharmakologisch aktive Verbindungen mit Nitrosohydrazinpartialstruktur |
| DE19523446A1 (de) * | 1995-06-28 | 1997-01-02 | Bayer Ag | Benzotriazole |
| JP2007531794A (ja) | 2004-04-05 | 2007-11-08 | アルニラム ファーマスーティカルズ インコーポレイテッド | オリゴヌクレオチドの合成および精製に使用する方法および反応試薬 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2713871A1 (de) * | 1977-03-29 | 1978-10-12 | American Cyanamid Co | 1h- und 2h-benzotriazole |
| US4240822A (en) * | 1978-12-04 | 1980-12-23 | American Cyanamid Company | Method for controlling undesirable plants using 1H-benzotriazole and 2H-benzotriazole compounds |
-
1982
- 1982-10-20 DE DE19823238804 patent/DE3238804A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-10-04 DE DE8383109880T patent/DE3369680D1/de not_active Expired
- 1983-10-04 EP EP83109880A patent/EP0108908B1/de not_active Expired
- 1983-10-17 JP JP58195106A patent/JPS5989673A/ja active Granted
- 1983-10-19 IL IL70002A patent/IL70002A0/xx unknown
- 1983-10-19 NZ NZ206007A patent/NZ206007A/en unknown
- 1983-10-20 KR KR1019830004963A patent/KR900007336B1/ko not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL70002A0 (en) | 1984-01-31 |
| DE3238804A1 (de) | 1984-04-26 |
| JPS5989673A (ja) | 1984-05-23 |
| KR840006478A (ko) | 1984-11-30 |
| KR900007336B1 (ko) | 1990-10-08 |
| EP0108908B1 (de) | 1987-02-04 |
| EP0108908A2 (de) | 1984-05-23 |
| EP0108908A3 (en) | 1984-09-26 |
| NZ206007A (en) | 1986-02-21 |
| DE3369680D1 (en) | 1987-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4079143A (en) | Fungicidal 1H-1,2,4-triazoles | |
| US4130409A (en) | Triazolyl butandiones | |
| JPS6147403A (ja) | Ｎ‐アセトニルベンヅアミドを含有する殺菌性組成物を用いる植物生病原生物である菌類の防除方法 | |
| JPS63313779A (ja) | １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 | |
| CN101874496B (zh) | 一种酰腙衍生物作为杀菌剂的应用 | |
| CZ466989A3 (cs) | Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub | |
| KR900007336B1 (ko) | 벤조 트리아졸의 제조방법 | |
| US4594353A (en) | Azolyl-furan-derivatives having fungicide activity | |
| JP2503547B2 (ja) | カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0456821B2 (ja) | ||
| CS247091B2 (en) | Antifungicide agent for appliaction in the agriculture and production method of its affective compounds | |
| JPS6026109B2 (ja) | 新規１−アシルオキシ−１−フエニル−２−アゾリル−エタンまたはその塩、その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤若しくは殺線虫剤組成物 | |
| US4007278A (en) | 1-(1-Carbamoyloxy-2,2,2-trichloroethyl)-1,2,4-triazole derivatives as pesticides | |
| JPH06340643A (ja) | オキサゾ−ル又はチアゾ−ル誘導体及びその製造方法並びに除草剤 | |
| US4291061A (en) | 1H-inden-1-one derivatives, processes for producing them, their use in microbicidal compositions, and for combating microorganisms | |
| US4279921A (en) | Dichloromaleic acid diamide derivatives and their use as fungicides | |
| JPS601315B2 (ja) | イミダゾール誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤 | |
| US3988328A (en) | 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts | |
| CA1146596A (en) | Microbicidal trichlorovinyl ketone derivatives | |
| JPH02115174A (ja) | 有害生物防除剤 | |
| JPS5877848A (ja) | シクロヘキサン誘導体の製造方法 | |
| JP2613047B2 (ja) | 新規な１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造法及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH05178795A (ja) | ベンジルエーテル誘導体、及びその製造方法 | |
| IL31432A (en) | N-aryl pyrid-2-ones,their preparation and use for the regulation of plant growth | |
| JPH05155836A (ja) | Ｎ−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |