JPH05125351A

JPH05125351A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH05125351A
Application number: JP22491891A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Murachi; 達也村知
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1991-08-08
Filing date: 1991-08-08
Publication date: 1993-05-21

Abstract

(57)【要約】【目的】接着困難なポリオレフィン系材料に対し着強度
の高い接着剤組成物を提供する。【構成】ポリジメチルシロキサン１００重量部に対し
て、シラン化合物３０〜３００重量部、ハロゲン化剤、
アルコラートよりなる接着剤組成物を用いる。この接着
剤組成物は、コロナ放電処理等の前処理を施すことな
く、ポリオレフィン系材料に対し強固に接着し、耐湿剥
離強度に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はゴム製品、合成樹脂製品
等の接着に適した接着性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合ゴム（ＥＰＤＭ），エチレン−プロピレン共重合ゴ
ム（ＥＰＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン
（ＰＰ）等のゴムや樹脂同志又はこれらと他のゴムや樹
脂との接着に際しては、クロロプレンゴム（ＣＲ），天
然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（Ｓ
ＢＲ）等を使用したゴム系の接着剤や粘接着剤又はウレ
タン樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤が使用されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ゴム系の接着剤や粘接着剤又はウレタン、エポキシ樹脂
系接着剤は、被着体が上記難接着性のポリオレフィン系
のものである場合には密着性が不十分であるという問題
点があった。本発明の目的は、上記問題点を解消し被着
体との密着性に優れた接着性組成物を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、ポリジメチルシロキサン１００重量部に対
して、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ− の構造単位１個あたり、４官能性の〔ＳｉＯ₂〕の構造
単位が０．５〜５．０個結合したシラン化合物３０〜３
００重量部、及びハロゲン化剤、アルコラートを配合す
るという手段を採用している。

【０００５】

【手段の詳細な説明】ポリジメチルシロキサンとは、ジ
メチルシロキサン単位を複数有する化合物で、数平均分
子量が５０００〜１０００００００の範囲のものが好適
である。数平均分子量がこの範囲外になると、樹脂組成
物の接着性が低下する。シラン化合物は、（ＣＨ₃）₃
Ｓｉ− の構造単位１個あたり４官能性の〔ＳｉＯ₂〕
の構造単位が０．５〜５．０個結合した化合物である。
上記４官能性シリケートの構造単位が０．５個未満の場
合又は５個を超える場合には、いずれも被着体との密着
性が低下する。

【０００６】次に、ハロゲン化剤としては、Ｎ−ブロモ
サクシンイミド（ＤＣＩＡ）、Ｎ−ブロモフタルイミド
等の酸イミドハロゲン化合物、トリクロロイソシアヌル
酸（ＴＣＩＡ）、ジクロロイソシアヌル酸（ＤＣＩＡ）
等のイソシアヌル酸ハライド、ジクロロジメチルヒダン
トインのようなハロゲン化ヒダントイン、アルキルハイ
ポハライド等が使用される。

【０００７】上記アルキルハイポハライドとは、第１
級、第２級又は第３級のアルキルハイポハライドであっ
て、とりわけ安定な第３級アルキルのクロライドやブロ
マイド、すなわち第３級ブチルハイポクロライド、第３
級ブチルハイポブロマイド、第３級アルミハイポブロマ
イド等が好ましく、さらにジクロロ、トリクロロ又はフ
ルオロメチルハイポクロライドなどのようなハロゲン置
換されたアルキルハイポクロライドを使用することもで
きる。同ハロゲン化剤は、前記ポリジメチルシロキサン
１００重量部に対し、０．００２〜２０重量部配合する
のが好適である。同配合割合が０．００２重量部未満で
は、ハロゲン化の程度が少ないため密着性の向上が少な
く、２０重量部を超えると、樹脂組成物の安定性が悪く
なりやすい。

【０００８】本発明では所望により有機溶剤を配合す
る。有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
イソブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン等が使用される。同有機溶剤の配合割
合は、樹脂組成物中１０〜９０重量部の範囲が好適であ
る。１０重量部未満では固形分が多くなりすぎて塗布が
しにくくなり、９０重量部を超えると相対的に固形分が
少なくなって塗膜の膜厚が薄くなり、接着性が低下す
る。

【０００９】アルコラートとしては、アルコールと１族
の金属塩が例示できる。アルコラートの量は、シリコー
ン（固形分）１００重量部に対して０．０００１〜５重
量部を加える。アルコラートの量が０．０００１重量部
未満では配合効果が小さく、５重量部を超えても配合効
果が向上しない。また、配合割合が多くなるにしたがっ
て接着性組成物中に不純物としてのこるため、性能が悪
くなる。

【００１０】

【作用】

【００１１】前記手段を採用することにより、接着性組
成物はポリジメチルシロキサンと特定割合のシラン化合
物とが被着体との間の分子間力や水素結合により接着力
が向上するとともに、ハロゲン化剤が接着性組成物自
体、且つ被着体をハロゲン化することによって密着性が
向上する。また、アルコラートを添加することによっ
て、例えば本接着性組成物を塗布後、ポリオールとポリ
イソシアネートよりなるウレタンプレポリマーを塗料又
は接着剤として使用した場合、このウレタンプレポリマ
ーの硬化を完全に完了させ、耐摩耗性、接着力を向上さ
せる。

【実施例】

【００１２】以下に本発明を具体化した実施例について
説明する。密着性の試験方法は、ポリオレフィン系材料
の基材に本発明の接着性組成物を塗布し、その後、ウレ
タン系塗料を塗布し摩耗を行い、摩耗減量で耐摩耗性、
接着強度を評価した。

【００１３】ａ）接着性組成物の調製上記ジメチルシロキサン、シラン化合物、ハロゲン化
剤、アルコラートを室温で混合する。この場合、必要に
応じて溶剤を使用してもよく、本実施例では固形分５％
のトルエン溶液で行った。

【００１４】ｂ）塗料組成物の調製ポリオールとポリイソシアネート（ＯＨ／ＮＣＯ＝１／
２〜１／１０）を８０^OC で３時間、乾燥窒素ガス中で
反応させ、塗料組成物を調製した。この場合、塗料組成
物中にカーボングラック、シリコーンオイル、フッ素樹
脂、炭酸カルシウム、クレー、二硫化モリブデン、ガラ
ス繊維、ポリエチレン、酸化ケイ素、炭酸マグネシウム
の１種又は２種以上配合してもよい。この塗料組成物の
配合割合を表−１に示す。

【００１５】（実施例１）ポリジメチルシロキサン（平
均分子量約５０００００）１００重量部、シラン化合物
（１）（表−２に示す）１５０重量部（平均分子量１０
００００）、ＴＣＩＡ０．００２重量部、ナトリウムメ
チラート０．０００１重量部の混合物にトルエンを加
え、固形分５％溶液とした。塗料組成物には、ウレタン
１（表−１に示す）を用いた。（実施例２）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（１）１５０
重量部（平均分子量１０００００）、ＴＣＩＡ１重量
部、ナトリウムメチラート０．００１重量部の混合物に
トルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物に
は、ウレタン２を用いた。（実施例３）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（１）１５０
重量部（平均分子量１０００００）、ＴＣＩＡ５重量
部、ナトリウムメチラート０．０１重量部の混合物にト
ルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物に
は、ウレタン３を用いた。（実施例４）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（１）１５０
重量部（平均分子量１０００００）、ＴＣＩＡ２０重量
部、ナトリウムメチラート０．１重量部の混合物にトル
エンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物には、
ウレタン４を用いた。（実施例５）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００）１００重量部、シラン化合物（２）３０重量部
（平均分子量２５０００）、ＮＢＳＩ１重量部、ナトリ
ウムメチラート１重量部の混合物にトルエンを加え、固
形分４０％溶液とした。塗料組成物には、ウレタン５を
用いた。（実施例６）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（１）１５０
重量部（平均分子量１０００００）、ＤＣＩＡ１重量
部、ナトリウムメチラート３重量部の混合物にトルエン
を加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物には、ウレ
タン６を用いた。（実施例７）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（２）１５０
重量部（平均分子量約５０００）、ＴＣＩＡ０．００２
重量部、ナトリウムメチラート５重量部の混合物にトル
エンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物には、
ウレタン７を用いた。（実施例８）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（３）１５０
重量部（平均分子量約６０００）、ＴＣＩＡ０．００２
重量部、カリウムメチラート０．１重量部の混合物にト
ルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物に
は、ウレタン８を用いた。（実施例９）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（１）１５０
重量部（平均分子量約８０００）、ＴＣＩＡ０．００２
重量部、ナトリウムエチラート０．１重量部の混合物に
トルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物に
は、ウレタン９（表−１に示す）を用いた。塗料組成物
にはウレタン組成物４を用いた。（実施例10）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（４）１５０
重量部（平均分子量約１００００）、ＴＣＩＡ０．００
２重量部、ナトリウムプロピラート０．１重量部の混合
物にトルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成
物には、ウレタン10を用いた。（実施例11）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（５）１５０
重量部（平均分子量約４５００）、ＴＣＩＡ０．００２
重量部、ナトリウムブチラート０．１重量部の混合物に
トルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物に
は、ウレタン11を用いた。（実施例12）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（６）１５０
重量部（平均分子量約６５００）、ＴＣＩＡ０．００２
重量部、カリウムブチラート０．１重量部の混合物にト
ルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物に
は、ウレタン12を用いた。

【００１６】（比較例１）ポリジメチルシロキサン（平
均分子量約５０００００）１００重量部、シラン化合物
（２）１５０重量部（平均分子量５０００）、ＴＣＩＡ
０．００２重量部、ナトリウムメチラート５重量部の混
合物にトルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組
成物には、ウレタン13を用いた。（比較例２）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（２）１５０
重量部（平均分子量５０００）、ＴＣＩＡ０．００２重
量部、ナトリウムメチラート０．１重量部の混合物にト
ルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物に
は、ウレタン14を用いた。（比較例３）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（２）１５０
重量部（平均分子量５０００）、ｔ−ＢＨＣ０．０００
０１重量部、ナトリウムメチラート０．０００１重量部
の混合物にトルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗
料組成物には、ウレタン１を用いた。（比較例４）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（２）１５０
重量部（平均分子量１０００００）、ｔ−ＢＨＣ３０重
量部、ナトリウムメチラート０．０００１重量部の混合
物にトルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成
物には、ウレタン１を用いた。（比較例５）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（２）１５０
重量部（平均分子量１０００００）、ＴＣＩＡ０．００
２重量部、ナトリウムメチラート０．０００００１重量
部の混合物にトルエンを加え、固形分５％溶液とした。
塗料組成物には、ウレタン１を用いた。（比較例６）ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５
０００００）１００重量部、シラン化合物（２）１５０
重量部（平均分子量１０００００）、ＴＣＩＡ０．００
２重量部、ナトリウムメチラート１０重量部の混合物に
トルエンを加え、固形分５％溶液とした。塗料組成物に
は、ウレタン１を用いた。

【００１７】尚、各例における平均分子量は、下記条件
で測定したスチレン換算の平均分子量である。測定機器：日本分光株式会社製ＦＬＣ−Ａ−７００カラム：ＳｈｏｄｅｘＡ８０Ｍ溶剤：テトラヒドロフラン試験結果を表−３に示す。

【００１８】

【発明の効果】表−３から明らかなように、本発明の接
着性組成物は、被着体との密着性がよく、接着強度が優
れている。（以下余白）

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリジメチルシロキサン１００重量部に
対して、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ− の構造単位１個あたり、４官能性の〔ＳｉＯ₂〕の構造
単位が０．５〜５．０個結合したシラン化合物３０〜３
００重量部、ハロゲン化剤、アルコラートからなる接着
性組成物。