JPH02242877A - 接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム製品、合成樹脂製品等の接着に通した接着
性組成物に関するものである。

【従来の技術ゴ 従来、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰ
ＤＭ）　、エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）
　、ポリエチレン（ＰＲ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等
のゴムや樹脂同志又はこれらと他のゴムや樹脂との接着
に際しては、クロロブレンゴム（ＣＲ）　、天然ゴム（
ＮＲ）、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ
）等を使用したゴム系の接着剤や粘接着剤又はウレタン
樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤が使用されている
。

［発明が解決しようとする課題］ 上記従来のゴム系の接着剤や粘接着剤又はウレタン樹脂
系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤は、被着体が上記難接
着性のポリオレフィン系のものである場合には密着性が
不十分であるという問題点があった。

本発明の目的は、ポリオレフィン等の被着体との密着性
に優れた接着性組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、本発明ではポリジメチルシ
ロキサン１００重量部に対して、ＣＨ３ （ＣＨ３−３ｉ　）−の構造単位１個あたり、ＣＨ３ −（０−Ｓｔ−０）−の構造単位が０．５〜５．０個結
合したシラン化合物を３０〜３００重量部、ハロゲン他
剤０．００２〜２０重量部並びにモルホリン又はその誘
導体０．０００１〜５重量部を配合するという手段を採
用している。

［手段の詳細な説明］ ポリジメチルシロキサンとは、ジメチルシロキサン単位
を複数有する化合物で、数平均分子量が５０００〜ｔｏ
ｏｏｏｏｏｏの範囲のものが好適である。数平均分子量
がこの範囲外となると、樹脂組成物の接着性が低下する
。

シラン化合物は、 ＣＨ３ （ＣＨ３Ｓｔ　）−の構造単位１個あたり、ＣＨ３ −（０−Ｓｔ−０）− の構造単位が０．５〜５．０個 結合した化合物である。

−（０−５ｔ−０） の構造単位が０．５個未満の 場合又は５個を超える場合には、いずれも被着体との密
着性が低下する。

このシラン化合物の配合割合は、上記ポリジメチルシロ
キサン１００重量部に対して３０〜・３００重量部であ
る。シラン化合物の配合割合がこの範囲外となると、接
着性組成物の密着性が低下する。

次に、ハロゲン化剤としては、Ｎ−プロムサクシンイミ
ド（ＮＢＳＩ）、Ｎ−ブロムフタルイミド等の酸イミド
ハロゲン化合物、トリクロロイソシアヌル酸（ＴＣＩＡ
）、ジクロロイソシアヌル酸（ＤＣＩＡ）等のイソシア
ヌル酸ハライド、ジクロロジメチルヒダントインのよう
なハロゲン化ヒダントイン゛、アルキルハイポハライド
等が使用される。

上記アルキルハイポハライドとは、ノルマル、第２級ま
たば第３級のアルキルハイポハライドであって、とりわ
け安定な第３級アルキルのクロライドやブロマイドすな
わち第３級ブチルハイポクロライド、第３級ブチルハイ
ポブロマイド、第３級アルミハイポブロマイドなどが好
ましく、さらにジクロロ、トリクロロまたはフルオロメ
チルハイポクロライドなどのようなハロゲン置換された
アルキルハイポクロライドを使用することもてきる。

同ハロゲン化剤の配合割合は、前記ポリジメチルシロキ
サン１００重量部に対し、０．　ＯＯ２〜２０重量部で
ある。同配合割合が、０．００２重量部未満では、ハロ
ゲン化の程度が少ないため密着性の向上が少なく、２０
重量部を超えると、接着性組成物の安定性が悪くなる。

モルホリン及びその誘導体は、この接着性組成物をブラ
イマーとして使用し、その上に接着剤又は塗料を施す場
合その接着剤又は塗料の硬化剤として作用するもので、
モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホ
リン、Ｎ−プロピルモルホリン、Ｎ−ブチルモルホリン
、Ｎ−アミルモルホリン等を使用することができる。こ
のモルホリン及びその誘導体の配合割合は、ポリジメチ
ルシロキサン１００重量部に対してｏ、ｏｏｏｉ〜５重
量部である。０．０００１重量部未満では硬化剤として
の機能が十分に発揮されず、５重量部を超える量配合し
てもその効果は向上せず、接着性組成物中に不純物とし
て残るため、かえって接着性組成物としての性能が低下
する。

本発明の接着性組成物には所望により、有機溶剤を配合
することができる。同有機溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソ
プロピル、酢酸イソブチル、アト・セン、メチルエチル
ケトン、メチルイソプロピルケトン等を使用することが
できる。

同有機溶剤の配合割合は、接着性組成物と有機溶剤の合
計量中１０〜９０％の範囲が好適である。

１０％未満では固形分が多くなりすぎて塗布がしにくく
なり、９０％を超えると相対的に固形分が少なくなって
被膜の膜厚が薄くなり接着性が低下する。

本発明の接着性組成物を通用する被着体としては、接着
の困難なＥＰＤＭ、、ＥＰＭ、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレ
フィン系の材料をはじめ、その他の合成樹脂やゴムを使
用することができる。

［作用］ 前記手段を採用したことにより、接着性組成物中のハロ
ゲン化剤が間接着性組成物中のポリジメチルシロキサン
やシラン化合物をハロゲン化し、かつ被着体をハロゲン
化することによって被着体に対する密着性を向上させる
とともに、接着性組成物中のポリジメチルシロキサンと
特定割合のシラン化合物とが被着体との間の分子間力や
水素結合によって接着力を向上させるものと推定される
。

また、モルホリン又はその誘導体を配合したことにより
、例えばこの接着性組成物をプライマーとして被着体に
塗布した後、ポリオールとポリイソシアネートよりなる
ポリウレタンを接着剤又は塗料として塗布した場合、こ
のポリウレタンの硬化を確実に完了させ、被着体や接着
剤又は塗料による被膜との間の優れた接着力や塗料によ
る塗膜表面の優れた耐摩耗性を発揮させる。

【実施例１〜１２＆び比較例１〜６〕 以下に本発明の接着性組成物を具体化した実施例につい
て、比較例と対比して説明する。なお、各側における部
は重量部を表す。

（１）接着性組成物 ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５０００００）
１００部に対し、下記構造のシラン化合物、ハロゲン化
剤及びモルホリン又はその誘導体を下記表−１に示す割
合で配合し、固形分５％のトルエン溶液とした。

シラン化合物： 表−１ （Ｃ）１３　−３ｉ　　）　−（０−３ｉ−０）　　２
　−ＣＨ３０ の構造を有する化合物（平均分子量約１０．０００なお
、ポリジメチルシロキサンの平均分子量は、下記の条件
で測定したスチレン換算の平均分子量である。

測定機器：日本分光株式会社製の商品名ＦＬＣＡ−７０
０ カラム：５ｈｏｄｅｘ　　Ａ、　　８０Ｍ溶剤：テトラ
ヒド口フラン 表−１中の略号は、次の意味を表す。

ｔ−ＢＨＣ：第３級ブチルハイポクロライドＮＢＳＩ　
　：Ｎ−プロムサクシンイミドＴＣＩＡニトリクロロイ
ソシアヌル酸 阿Ｏ：モルホリン Ｎ−ＭＭｏ　　：　Ｎ−メチルモルホリンＮ−ＥＭｏ　
　：　Ｎ−エチルモルホリンＮ−ＰＭｏ　　；　Ｎ−プ
ロピルモルホリンＮ−ＢＭｏ　　：　Ｎ−ブチルモルホ
リンＮ−Ａｎｏ　　：　Ｎ−アミルモルホリン（２）塗
料組成物 ポリオールとポリイソシアネートをＯＨ／ＮＧＯ−１／
２〜１／１０（モル比）となるように下記表−２に示す
割合で混合し、８０℃で３時間乾燥窒素中で反応を行い
固形分４０％のポリウレタン溶液を得た。溶剤としては
、ジメチルホルムアミド／トルエン＝１／１　　（重量
比）のものを使用した。これに、表−２に示すシリコー
ンオイルとフッ素樹脂を配合して塗料組成物を得た。な
お、この塗料組成物にカーボンブラック、炭酸カルシウ
ム、クレー、二硫化モリブデン、ガラス繊維、ポリエチ
レン、酸化ケイ素、炭酸マグネシウムの１種又は２種以
上を配合してもよい。

表−２ 表−２における略号は次の意味を表す。

ＰＰＧ１００Ｏ；平均分子量１０００のポリオキシプロ
ピレングリコール ＰＰＧ２０００　　：平均分子量２０００のポリオキシ
プロピレングリコール ＰＰＧ３０００　　：平均分子量３０００のポリオキシ
プロピレングリコール ＰＥＡ１００Ｏ：平均分子１１１０００のポリオキシエ
チレンアジベート ＰＥＡ１００Ｏ：平均分子１２０００のポリエチレンブ
チレンアジベート ＰＥＡ３００ＯＦ平均分子量３０００のポリブチレンア
ジペート ＴＧＩＱＯＯ：平均分子量１０００のトリエチレングリ
コール ＴＧ２０００　　：平均分子量２０００のトリエチレン
グリコール ＴＧ３０００　　：平均分子量３０００のトリエチレン
グリコール ＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネト ＴＤＩ　　：　トリレンジイソシアネートミニ動粘度１
万センチストークスのシリコーンオイル ｉｉ：動粘度１０万センチストークスのシリコーンオイ
ル 次に、ＥＰＤＭ製の基材上に、下記表−３に示す種類の
前記接着性組成物を１０μｍの厚さとなるように塗布し
て乾燥させた後、塗料組成物を１２０〜１５０μｍの厚
さとなるように塗布し、その表面の摩耗量を測定した。

その結果を表−３に併せて示す。なお、耐摩耗性試験は
次の方法で行い、摩耗減量で耐摩耗性を評価した。

試験機；ティパー式ロータリーアブレッサー（株式会社
東洋精機製作所製） 試験条件；摩耗輪；Ｈ−２２、荷重；１ｋｇ摩耗回転速
度；６０ｒｐｍ 試料寸法１１００Ｘ１００ｎｕｓ 摩耗回数；１００Ｑ回 表−３ 表−３に示したように、各実施例における摩耗量は３．
０〜９．９　ｍｇ／　１０００回と非常に少ない。一方
、各比較例では塗料組成物がゲル化するか又は摩耗量が
１８．５〜６５．９１ｍｇ７１０００回と大きい。各実
施例において、摩耗量がこのように少ないのは、接着性
組成物中のハロゲン化剤がポリジメチルシロキサン又は
シラン化合物をハロゲン化するとともに、塗料組成物中
のポリウレタン及び基材としてのＥＰＤＭ表面をハロゲ
ン化して塗料組成物の基材に対する密着性を向上させ、
かつ接着性組成物中のモルホリン類がポリウレタンを確
実に硬化させることに基づくものと考えられる。また、
ポリジメチルシロキサンとそれに対して特定割合で配合
されたシラン化合物がＥＰＤＭやポリウレタンに対する
分子間力や水素結合によって接着力の向上に寄与するた
めと考えられる。

〔発明の効果〕

本発明の接着性組成物は、接着の困難なポリオレフィン
等の被着体との密着性に優れているという効果を奏する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリジメチルシロキサン１００重量部に対して、 ▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位１個あた
   り、 ▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位が０．５
   〜５．０個 結合したシラン化合物を３０〜３００重量部、ハロゲン
   化剤０．００２〜２０重量部並びにモルホリン又はその
   誘導体０．０００１〜５重量部を配合してなる接着性組
   成物。