JPH02242876A - 接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム製品、合成樹脂製品等の接着に通した接着
性組成物に関するものである。

［従来の技術１ 従来、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰ
ＤＭ）　、エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）
、ポリエチレン（ＰＥ）　、ポリプロピレン（Ｐ　Ｐ）
等のゴムや樹脂同志又はこれらと他のゴムや樹脂との接
着に際しては、クロロプレンゴム（ＣＲ）、天然ゴム（
ＮＲ）、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ
）等を使用したゴム系の接着剤や粘接着剤又はウレタン
樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤が使用されている
。

［発明が解決しようとする課題］ 上記従来のゴム系の接着剤や粘接着剤又はウレタン樹脂
系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤は、被着体が上記難接
着性のポリオレフィン系のものである場合には密着性が
不十分であるという問題点があった。

本発明の目的は、ポリオレフィン等の被着体との密着性
に優れた接着性組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、本発明ではポリジメチルシ
ロキサンｔａｏｉ量部に対して、ＣＨ３ （ＣＨａ　−３ｔ　）−の構造単位１個あたり、ＣＨ３ 結合したシラン化合物を３０〜３００重量部、ハロゲン
化剤０．　ＯＯ２〜２０重量部及び第３アミン０．００
０１〜５重量部を配合するという手段を採用している。

［手段の詳細な説明］ ポリジメチルシロキサンとは、ジメチルシロキサン単位
を複数有する化合物で、数平均分子量が５０００〜１０
００００００の範囲のものが好適である。数平均分子量
がこの範囲外となると、樹脂組成物の接着性が低下する
。

シラン化合物は、 ＣＨ３ （ＣＨ３−５ｔ　）−の構造単位１個あたり、ＣＨ３ −（０−５ｔ−０）　　− 〇 の構造単位が０．５〜５．０個 結合した化合物である。

−（０−Ｓｉ−０）−の構造単位が０．５個未満の場合
又は５個を超える場合には、いずれも被着体との密着性
が低下する。

このシラン化合物の配合割合は、上記ポリジメチルシロ
キサン１００重量部に対して３０〜３０ＯｖＬ量部であ
る。シラン化合物の配合割合がこの範囲外となると、接
着性組成物の密着性が低下する。

次に、ハロゲン化剤としては、Ｎ−プロムサクシンイミ
ド（ＮＢＳ　Ｉ）　、Ｎ−ブロムフタルイミド等の酸イ
ミドハロゲン化合物、トリクロロイソシアヌル酸（ＴＣ
ＩＡ）、ジクロロイソシアヌル酸（ＤＣＩＡ）等のイソ
シアヌル酸ハライド、ジクロロジメチルヒダントインの
ようなハロゲン化ヒダントイン、アルキルハイポハライ
ド等が使用される。

上記アルキルハイポハライドとは、ノルマル、第２級ま
たは第３級のアルキルハイポハライドであって、とりわ
け安定な第３級アルキルのクロライドやブロマイドすな
わち第３級ブチルハイポクロライド、第３級ブチルハイ
ポブロマイド、第３級アルミハイポブロマイドなどが好
ましく、さらにジクロロ、トリクロロまたはフルオロメ
チルハイポクロライドなどのようなハロゲン置換された
アルキルハイポクロライドを使用することもできる。

同ハロゲン化剤の配合割合は、前記ポリジメチルシロキ
サン１００重量部に対し、０．００２〜２０重量部であ
る。同配合割合が、０．００２重量部未満では、ハロゲ
ン化の程度が少ないため密着性の向上が少なく、２０重
量部を超えると、接着性組成物の安定性が悪くなる。

第３アミンはアミノ基の水素原子が全て他の置換基で置
き換えられたもので、トリエチルアミン、トリプロピル
アミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、トリエ
チレンジアミン等を使用することができる。この第３ア
ミンは、接着性組成物をブライマーとして使用し、その
上に接着剤又は塗料を施す場合、その接着剤又は塗料を
硬化させる機能を有する。第３アミンの配合割合は、ポ
リジメチルシロキサン１００重量部に対して０．０００
１〜５重量部である。ｏ、ｏｏｏｉ重量部未満では硬化
剤としての機能が十分に発揮されず、５重量部を超える
量配合してもその効果は向上せず、接着性組成物中に不
純物として残るため、かえって接着性組成物としての性
能が低下する。

本発明の接着性組成物には所望により、有機溶剤を配合
することができる。同有ｔａＲ剤としては、ベンゼン、
トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸イソブチル、アトセン、メチルエチル
ケトン、メチルイソプロピルケトン等を使用することが
できる。

同有機溶剤の配合割合は、接着性組成物と有機溶剤の合
計量中１０〜９０％の範囲が好適である。

１０％未満では固形分が多くなりすぎて塗布がしにくく
なり、９０％を超えると相対的に固形分が少なくなって
被膜の膜厚が薄くなり接着性が低下する。

本発明の接着性組成物を通用する被着体としては、接着
の困難なＥＰＤＭ、ＥＰＭＳＰＥＳＰＰ等のポリオレフ
ィン系の材料をはじめ、その偽の合成樹脂やゴムを使用
することができる。

［作用Ｊ 前記手段を採用したことにより、接着性組成物中のハロ
ゲン化剤が間接前性組成物中のポリジメチルシロキサン
やシラン化合物をハロゲン化し、かつ被着体をハロゲン
化することによって被着体に対する密着性を向上させる
とともに、接着性組成物中のポリジメチルシロキサンと
特定割合のシラン化合物とが被着体との間の分子間力や
水素結合によって接着力を向上させるものと推定される
。

また、第３アミンを配合したことにより、例えばこの接
着性組成物をプライマーとして被着体に塗布した後、ポ
リオールとポリイソシアネートよりなるポリウレタンを
接着剤又は塗料として塗布した場合、このポリウレタン
の硬化を確実に完了させ、被着体や接着剤又は塗料によ
る被膜との間の優れた接着力や塗料による塗膜表面の優
れた耐摩耗性を発揮させる。

〔実施例１〜１２及び比較例１〜５〕 以下に本発明の接着性組成物を具体化した実施例につい
て、比較例と対比して説明する。なお、各側における部
は重量部を表す。

（１）接着性組成物 ポリジメチルシロキサン（平均分子量約５０００００）
１００部に対し、下記構造のシラン化合物、ハロゲン化
剤及び第３アミンを下記表−１に示す割合で配合し、固
形分５％のトルエン溶液とした。

シラン化合物： 表−１ ＣＨ３０ の構造ををする化合物（平均分子量約１００００なお、
ポリジメチルシロキサンの平均分子量は、下記の条件で
測定したスチレン換算の平均分子量である。

測定機器二日本分光株式会社製の商品名Ｆ　Ｌ　Ｃ−Ａ
−７００ カラム：５ｈｏｄｅｘ　　Ａ　　８０Ｍ溶剤：テトラヒ
ド口フラン 表＝１中の略号は、次の意味を表す。

ｔ−ＢＨＣ：第３級ブチルハイポクロライドＮＢＳＩ　
　：Ｎ−プロムサクシンイミドＴＣＩ＾　ニトリクロロ
イソシアヌル酸ＴＥＤＡ：）リエチレンジアミン ｎｎ：　トリエチルアミン ＴＢＡニトリブチルアミン （２）塗料組成物 ポリオールとポリイソシアネートをＯＨ／ＮＧＯ−１／
２〜１／１０（モル比）となるように下記表−２に示す
割合で混合し、８０℃で３時間乾燥窒素中で反応を行い
固形分４０％のポリウレタン溶液を得た。溶剤としては
、ジメチルホルムアミド／トルエン＝１／１　　（重量
比）のものを使用した。これに、表−２に示すシリコー
ンオイルとフッ素樹脂を配合して塗料組成物を得た。な
お、この塗料組成物にカーボンブラック、炭酸カルシウ
ム、クレー、二硫化モリブデン、ガラス繊維、ポリエチ
レン、酸化ケイ素、炭酸マグネシウムの１種又は２種以
上を配合してもよい。

表−２ 表−２における略号は次の意味を表す。

ＰＰＧ１００Ｏ：平均分子量１０００のポリオキシプロ
ピレングリコール ＰＰＧ２０００　　：平均分子量２０００のポリオキシ
プロピレングリコール ＰＰＧ３０００　　：平均分子量３０００のポリオキシ
プロピレングリコール ＰＲＡｌｏｏＯ：平均分子量１０００のポリオキシエチ
レンアジベート ＰＦ！Ｂ＾２０００　：平均分子量２０００のポリエチ
レンブチレンアジベート ＰＰＧ３０００　　；平均分子量３０００のポリブチし
・ンアジベート ＴＧｌｏｏＯ：平均分子量１０００のトリエチレングリ
コール ＴＧ２ＱＯＯ：平均分子量２０００のトリエチレングリ
コール ＴＧ３０００　　Ｆ平均分子ｌ３０００のトリエチレン
グリコール ＭＤＩ　　＝４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ト ＴＤＩ　　：　）リレンジイソシアネートミニ動粘度１
万センチストークスのシリコーンオイル ｉｉ　：　動粘度ｌＯ万センチストークスのシリコーン
オイル 次に、ＥＰＤＭ製の基材上に、下記表−３に示す種類の
前記接着性組成物を１０μｍの厚さとなるように塗布し
て乾燥させた後、塗料組成物を１２０〜１５０μｍの厚
さとなるように塗布し、その表面の摩耗量を測定した。

その結果を表−３に併せて示す。なお、耐摩耗性試験は
次の方法で行い、摩耗減量で耐摩耗性を評価した。

試験機：ティパー式ロータリーアブレッサー（株式会社
東洋精機製作所ｔ！り 試験条件；摩耗輪；Ｈ−２２、＠重１１ｋｇ摩耗回転速
度；６０ｒｐｍ 試料寸法；１０１００Ｘ１００ 摩耗回数；１０００回 表−３ 表−３に示したように、各実施例における摩耗量は３．
５〜１１．２　ｍｇ／　１０００回と非常に少ない。

方、各比較例では塗料組成物がゲル化するか又は摩耗量
が２０．１〜６７．８　ｔａｇ／　１０００回と大きい
。各実施例において、摩耗量がこのように少ないのは、
接着性組成物中のハロゲン化剤がポリジメチルシロキサ
ン又はシラン化合物をハロゲン化するとともに、塗料組
成物中のポリウレタン及び基材としてのＥＰＤＭ表面を
ハロゲン化して塗料組成物の基材に対する密着性を向上
させ、かつ接着性組成物中の第３アミンがポリウレタン
を確実に硬化させることに基づくものと考えられる。ま
た、ポリジメチルシロキサンとそれに対して特定割合で
配合されたシラン化合物がＥＰＤＭやポリウレタンに対
する分子間力や水素結合によって接着力の向上に寄与す
るためと考えられる。

［発明の効果］ 本発明の接着性組成物は、接着の困難なポリオレフィン
等の被着体との密着性に優れているという効果を奏する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリジメチルシロキサン１００重量部に対して、 ▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位１個あた
   り、 ▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位が０．５
   〜５．０個 結合したシラン化合物を３０〜３００重量部、ハロゲン
   化剤０．００２〜２０重量部及び第３アミン０．０００
   １〜５重量部を配合してなる接着性組成物。