JPH05147906A - 過酸化水素水溶液の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】アンスラキノン類の酸化・還元法によって過酸
化水素を生成させる方法（所謂アンスラキノン法）によ
って調製された反応液を水抽出して得られる『リン酸等
を比較的多量に含有する過酸化水素水溶液』を、活性ア
ルミナ粒子と接触させて、前記過酸化水素水溶液からリ
ン酸成分を除去する方法。 【構成】リン酸成分が多量に吸着してリン酸成分の除去
性能が低下した活性アルミナ粒子を（充填塔内で）無機
塩基水溶液と特定の条件で接触させてリン酸成分を溶出
させて該粒子から除去し、さらに、該活性アルミナ粒子
を（該充填塔内で）低濃度の無機酸水溶液と接触させて
無機塩基成分を該粒子から除去し、活性アルミナ粒子を
再生し、その再生された活性アルミナ粒子を過酸化水素
水溶液中のリン酸成分の除去に再利用する過酸化水素水
溶液の精製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、アンスラキノン類の
酸化・還元法によって過酸化水素を生成させる方法（い
わゆるアンスラキノン法）によって調製された反応液を
水抽出して得られる『リン酸等を比較的多量に含有する
過酸化水素水溶液』を、活性アルミナ粒子と接触させ
て、前記過酸化水素水溶液からリン酸成分を高い割合で
除去する方法において、リン酸成分が多量に吸着してリ
ン酸成分の除去性能が低下した活性アルミナ粒子を（充
填塔内で）無機塩基水溶液と特定の条件で接触させてリ
ン酸成分を溶出させて該粒子から除去し、さらに、該活
性アルミナ粒子を（該充填塔内で）低濃度の無機酸水溶
液と接触させてＡｌ成分の溶出を実質的に最小限度に抑
えながら無機塩基成分を該粒子から除去し、必要であれ
ば水洗することによって、活性アルミナ粒子を実質的に
損なうことなく再生し、その再生された活性アルミナ粒
子を過酸化水素水溶液中のリン酸成分の除去に再利用す
る過酸化水素水溶液の精製方法に係わる。

【０００２】

【従来技術の説明】一般に、過酸化水素水溶液を製造す
る方法としては、アンスラキノン類の酸化・還元法によ
って過酸化水素を生成させる方法（いわゆるアンスラキ
ノン法）によって調製された反応液を水抽出して得られ
る過酸化水素水溶液を得る方法が採用されており、その
場合に、前述の製法において、種々の目的でリン酸類を
添加することがしばしば行われている。

【０００３】従来、過酸化水素水溶液中のリン酸成分、
硫酸、酢酸などの酸成分を除去する方法として、例え
ば、特公昭３９−３００２号公報に記載されているよう
に、アンバーライト（オルガノ（株）製）等のイオン交
換樹脂を用いて吸着除去するイオン交換樹脂法が知られ
ているが、この方法では、リン酸などの酸成分の除去が
可能であるけれども、過酸化水素によってイオン交換樹
脂粒子自体が分解してしまい、数回の再生で使用できな
くなるという問題があり実用的ではなかった。

【０００４】また、過酸化水素水溶液中のリン酸イオン
成分を除去する方法として、前記過酸化水素水溶液中の
リン酸イオンを、カルシウム化合物、バリウム化合物、
マグネシウム化合物等のアルカリ土類金属化合物と塩基
性雰囲気（ｐＨ７〜８．５）で反応させてリン酸カルシ
ウム等の沈澱物を生成させて、その沈澱物を濾過によっ
て除去することによる沈澱法が、アメリカ特許第３６６
４８１２号明細書などに開示されている。しかし、前記
の沈澱法では、反応液が塩基性となるために、過酸化水
素が極めて分解されやすいという問題があった。

【０００５】なお、特公昭４８−４１１５８号公報に
は、過酸化水素水溶液中の微量の金属又は有機不純物な
どを除去して過酸化水素水溶液を安定化する目的で、リ
ン酸を実質的に含有していない過酸化水素水溶液を活性
アルミナに室温付近の温度で１〜５分間の短時間接触さ
せて前記の微量の不純物を吸着除去して精製する吸着法
が開示されている。

【０００６】しかしながら、前記の活性アルミナの吸着
法では、リン酸成分（ＰＯ_４）を過剰に含有する過酸化
水素水溶液について具体的な開示がないので、前述の種
々の目的で使用されて残存する過剰のリン酸成分を含有
する過酸化水素水溶液を使用する場合には、リン酸成分
を高い除去率で除去することができるかどうかまったく
不明であった。また、前記のリン酸成分の吸着に使用さ
れて飽和状態となった活性アルミナを無機塩基水溶液な
どでリン酸成分を除去して再生する際に、活性アルミナ
がかなり損なわれたり、あるいは、再生された活性アル
ミナが過酸化水素水溶液中のリン酸成分の除去に再利用
される際に、過酸化水素を分解させたり、アルミナ製の
保存容器を腐食させたりする成分などが最終製品の過酸
化水素水溶液中にかなり多量に混入して、過酸化水素水
溶液の品質を悪化させるという問題があった。

【０００７】

【本発明が解決しようとする問題点】この発明は、前述
の種々の目的で使用されて残存する過剰のリン酸を含有
する高濃度の過酸化水素水溶液を使用して、過酸化水素
を実質的に分解させることなく、活性アルミナを使用し
て該過酸化水素水溶液からリン酸成分（ＰＯ_４など）を
高い除去率で容易に除去することができ、しかも、リン
酸成分が飽和状態にまで吸着された活性アルミナをＡｌ
成分の損失もなく容易に再生して、さらに、その再生さ
れた活性アルミナを使用して該過酸化水素水溶液中のリ
ン酸成分を何らの支障もなく除去することができ、純度
の高い過酸化水素水溶液を得ることができる、過酸化水
素水溶液を工業的に精製する方法を提供することを目的
とするものである。

【０００８】

【問題を解決するための手段】この発明は、アンスラキ
ノン類の酸化・還元法によって過酸化水素を生成させた
反応液を水抽出して得られるリン酸成分を含有する過酸
化水素水溶液を、活性アルミナ粒子と接触させて、該過
酸化水素水溶液からリン酸成分を活性アルミナ粒子へ吸
着させて除去する方法において、アルミナ成分をＡｌ_２
Ｏ_３として９０％以上含有しており、しかも、比表面積
が１００〜６００ｍ^２／ｇである活性アルミナ粒子を使
用して、前記過酸化水素水溶液を０〜５０℃で６〜５０
０分間該活性アルミナ粒子と接触させて、該過酸化水素
水溶液からリン酸成分を除去し、リン酸成分が多量に吸
着してリン酸成分の除去性能が低下した活性アルミナ粒
子を無機塩基水溶液と接触させてリン酸成分を溶出させ
て該粒子から除去し、次いで、該活性アルミナ粒子を５
重量％以下の無機酸水溶液と接触させて無機塩基成分を
該粒子から除去し、必要であれば水洗することによって
活性アルミナ粒子を再生し、そして、前述の過酸化水素
生成の反応液の水抽出によって得られたリン酸成分を含
有する過酸化水素水溶液からリン酸成分を活性アルミナ
粒子によって除去する際に、前述の再生された活性アル
ミナ粒子を再使用することを特徴とする過酸化水素水溶
液の精製方法に関する。

【０００９】この発明の精製方法の代表的な実施態様と
しては、図１に示すように、 Ａ）アンスラキノン類の酸化・還元法によって過酸化水
素を生成させた反応液を抽出塔１で水抽出して得られる
リン酸成分を含有する過酸化水素水溶液を、活性アルミ
ナ粒子が充填された第一充填塔２へ供給して該過酸化水
素水溶液からリン酸成分を活性アルミナ粒子へ吸着させ
て除去すると共に、 Ｂ） ａ）リン酸成分が多量に吸着してリン酸成分の除
去性能が低下した活性アルミナ粒子が充填された第二充
填塔３へ過酸化水素水溶液の供給を停止した後、該第二
充填塔３へ無機塩基水溶液を供給してリン酸成分を溶出
させて、該粒子から除去し、次いで、 ｂ）第二充填塔３へ無機酸水溶液を供給し該充填塔から
排出される処理水溶液液がＰＨ４〜６程度となった時に
直ちに無機酸水溶液の供給を停止して、無機塩基成分を
該粒子から除去し、最後に該充填塔へ水を供給して水洗
することによって、第二充填塔内の活性アルミナ粒子を
再生し、そして、前記の第一充填塔２と第二充填塔３と
は、前記Ｂ）工程におけるａ）過酸化水素水溶液中のリ
ン酸成分の除去およびｂ）活性アルミナ粒子の再生を交
互に繰り返し行うようにした過酸化水素水溶液の精製方
法を好適に挙げることができる。

【００１０】この発明では、リン酸成分が飽和状態で吸
着された活性アルミナ粒子の再生において、活性アルミ
ナ粒子を無機塩基水溶液と接触させて該粒子からリン酸
成分を除去し、次いで、低濃度の無機酸水溶液と接触さ
せて無機塩基を該粒子から除去することが最も重要であ
り、無機塩基に置換された活性アルミナ粒子を低濃度の
硝酸水溶液等の無機酸水溶液によって処理しない場合に
は、過酸化水素水溶液のリン酸成分の除去に再利用した
場合に、活性アルミナ粒子に吸着された無機塩基が、リ
ン酸成分の吸着の障害となってしまったり、リン酸成分
に代わって過酸化水素水溶液中に溶出し、その結果、過
酸化水素をかなり分解させてしまうので適当ではない。

【００１１】この発明の精製方法において使用する過酸
化水素水溶液は、アンスラキノン類の酸化・還元法によ
って過酸化水素を生成させた反応液を抽出塔１で水抽出
し、必要であれば、その抽出液中に残存する有機溶媒等
を有機溶媒による抽出で除去し、そして、その抽出液
（水相）を適当に濃縮して得られるものであって、過酸
化水素を２０〜８０重量％、特に２５〜７５重量％含有
していると共に、リン酸成分を約５０〜１００００ｐｐ
ｍ、特に１００〜１０００ｐｐｍ程度過剰に含有するも
のであればよい。この発明の精製方法では、過酸化水素
の分解をほとんど伴わない吸着条件で行うことができる
ので、過酸化水素を約４０〜８０重量％の高濃度で含有
する過酸化水素水溶液からリン酸成分を除去することに
好適に採用することができる。

【００１２】前記の過酸化水素水溶液は、鉄、マンガ
ン、クロム、ナトリウム、カルシウム、アルミニウムな
どのような微量の金属又はそのイオンを１０ｐｐｍ以
下、好ましくは１ｐｐｍ程度以下、あるいは、有機不純
物などを２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ程
度以下含有していてもよい。

【００１３】この発明の精製方法において使用される活
性アルミナ粒子としては、アルミナ成分をＡｌ_２Ｏ_３と
して９０％以上、好ましくは９５重量％含有しており、
しかも、比表面積が１００〜６００ｍ^２／ｇ、好ましく
は１２０〜５００ｍ^２／ｇである活性アルミナ粒子、好
ましくは活性γ−アルミナ粒子であればよい。前記の活
性アルミナ粒子は、粒子径が３〜５０メッシュ、特に４
〜３０メッシュ、さらに好ましくは５〜２０メッシュ程
度であることが好ましい。

【００１４】また、前記の活性アルミナ粒子は、鉄原子
がＦｅ_２Ｏ_３として０．１重量％以下、特に０．０５重
量％以下であって、クロム、銅、ニッケル原子が、各々
１０ｐｐｍ以下であり、さらに、ナトリウム分がＮａ_２
Ｏとして０．３重量％以下、特に０．２重量％以下、さ
らに好ましくは０．１重量％以下であるような『アルカ
リ分をほとんど含まない活性アルミナ粒子』が、過酸化
水素の分解を少ない割合とし、リン酸成分の吸着性を高
いレベルとするために、好ましい。 前記の活性アルミ
ナ粒子としては、例えば、第１表に示すような活性アル
ミナ粒子を使用することが好ましい。

【００１５】

【表１】

【００１６】なお、活性アルミナ粒子は、必要であれ
ば、水、あるいは、希硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸水溶
液、特に０．１〜５重量％の硝酸水溶液で洗浄して、活
性アルミナ粒子の表面などのアルカリ成分を実質的に除
去したものであってもよい。

【００１７】さらに、活性アルミナ粒子は、そのリン酸
成分の飽和吸着率（リン酸成分の最大吸着量／活性アル
ミナ粒子）が、３０℃で２〜２０重量％、特に３〜１５
重量％程度、さらに５〜１２重量％程度であることが、
多量の過酸化水素水溶液中のリン酸成分の吸着操作を連
続的に長時間又は一度に行うことができ、また、後述の
ように第一及び第二填塔内の活性アルミナ粒子の充填層
を、適当な長い間隔で交互に再生することができるので
好ましい。

【００１８】この発明の精製方法では、前記の活性アル
ミナ粒子は、過酸化水素水溶液からリン酸成分等を吸着
して除去するための第一及び第二充填塔への充填密度
が、約５００〜１０００ｇ（活性アルミナ粒子）／リッ
トル（アルミナ充填塔の充填部の容量）、特に好ましく
は６００〜９００ｇ／リットル程度となるように、活性
アルミナ粒子を各充填塔に充填して、活性アルミナ粒子
の充填層がそれぞれ形成されていることが好ましい。

【００１９】この発明の精製方法では、まず、前述の過
酸化水素水溶液を、前記活性アルミナ粒子と、０〜５０
℃、好ましくは５〜４０℃の温度で、６〜５００分間、
好ましくは６〜２００分間、さらに好ましくは８〜１０
０分間接触させて、前記過酸化水素水溶液からリン酸成
分を吸着して除去するのである。前記のリン酸成分の吸
着時の温度が低くなるほど過酸化水素水溶液中の過酸化
水素の分解率が低下する傾向にあるが、リン酸の活性ア
ルミナ粒子への吸着量は０℃に近い低温での吸着におい
て低下する傾向がある。

【００２０】この発明の精製方法では、活性アルミナ粒
子を過酸化水素水溶液中に適当な割合で分散させて攪拌
しながらリン酸成分を吸着させ除去するバッチ的な方法
を採用することができ、その場合には、活性アルミナ粒
子と過酸化水素水溶液との重量比が１／２〜１／１０
０、特に１／５〜１／５０程度であることが好ましい。
前述のバッチ式で過酸化水素水溶液の精製を行ってリン
酸成分等を多量に吸着したほぼ飽和状態の活性アルミナ
粒子の再生工程Ｂは、 ａ）過酸化水素水素水溶液から分離した活性アルミナ粒
子を、０〜１００℃、特に０〜５０℃の温度で、必要で
あれば水洗した後、苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ
金属水酸化物等の無機塩基水溶液（約０．１〜１０重量
％、特に０．５〜５重量％、および、活性アルミナ粒子
の容積の２〜３０倍容量、特に５〜２０倍容量）で洗浄
して、吸着されたリン酸成分を除去して、必要であれ
ば、純水で洗浄した後、さらに、 ｂ）硝酸等の無機酸水溶液（５重量％以下、好ましくは
０．０１〜４重量％、特に０．０５〜２重量％程度、お
よび、活性アルミナ粒子の容積の１〜１０倍容量、特に
１〜５倍容量）の最小限の量で洗浄し、最後に再び水洗
することによって、リン酸成分の吸着性能を再生させる
ことができる。

【００２１】さらに、この発明では、図１に示すよう
に、充填密度が５００〜１０００ｇ／リットル程度とな
るように、活性アルミナ粒子を第一充填塔２及び第二充
填塔３にそれぞれ充填して、活性アルミナ粒子の充填層
をそれぞれ形成しておき、 Ａ）バルブ１０、バルブ２１及び２５を開とし、バルブ
１１、３１及び３５、並びに、２２〜２４及び２６を閉
として、抽出塔１の水相から抜き出された過酸化水素水
溶液を連続的に第一充填塔２に供給してリン酸成分を吸
着させて、製品の過酸化水素水溶液を製品タンク４など
に回収すると共に、

【００２２】Ｂ） ａ）リン酸成分が飽和状態まで吸着
している第二充填塔３には、各処理液の排出ラインのバ
ルブ３６を開とした後、まず、必要であれば、バルブ３
４を開として水洗を行った後、バルブ３２を開として苛
性ソーダ水溶液などの無機塩基水溶液を供給し活性アル
ミナ粒子のリン酸成分を除去し、次いで、 ｂ）バルブ３３を開として５重量％以下の硝酸水溶液な
どの無機酸水溶液をできるだけ少ない量だけ供給しＡｌ
成分をできるだけ溶出させることなく、必要であれば、
バルブ３４を開として純水を供給して水洗浄して、活性
アルミナ粒子中の無機塩基を除去して、活性アルミナ粒
子の充填層を再生するのであり、以後、第一充填塔２及
び第二充填塔３について、各バルブの開閉を変更するこ
とによって前述の過酸化水溶液中のリン酸成分の除去お
よび活性アルミナ粒子の再生をそれぞれ適当な間隔で交
互に繰り返し行いつつ、該過酸化水素水溶液からリン酸
成分を除去する連続的な精製を行うことが、工業的に好
適である。

【００２３】前記の活性アルミナ粒子の充填層へ硝酸水
溶液を供給する場合には、その処理液のＰＨ値が４〜６
に到達した時に、約１０分以内、特に５分以内に直ちに
硝酸水溶液の供給を停止し、その後十分に水洗すること
によって、活性アルミナ粒子に過剰の硝酸が吸着されな
いようにすることが好ましい。

【００２４】この発明においては、リン酸成分の飽和状
態の活性アルミナ粒子を無機塩基水溶液で処理し、次い
で無機酸水溶液で処理する場合に、高濃度の無機塩基水
溶液及び無機酸水溶液を余りに多量に使用すると、活性
アルミナ粒子のＡｌ成分がかなり多量に溶出し活性アル
ミナ粒子が損失したり、また、再生された活性アルミナ
粒子に無機酸が多量に吸着されてしまい、その再生され
た活性アルミナ粒子を過酸化水素水溶液のリン酸成分の
除去に再使用すると、過酸化水素水溶液中に多量の無機
酸成分が溶出することになるので好ましくない。

【００２５】前記の第一及び第二充填塔を使用する場合
に、過酸化水素水溶液の供給におけるＳＶ値（１／Ｈ
ｒ：過酸化水溶液の供給量／活性アルミナ粒子層の容
積）が、０．５〜１０、特に０．６〜６程度とすること
が好ましく、過酸化水素水溶液が活性アルミナ粒子の充
填層と接触する時間（過酸化水素水溶液の充填層での滞
留時間）が６〜１２０分間、特に１０〜１００分間程度
であることが好ましい。

【００２６】前記の第一及び第二充填塔は、どのような
充填塔、充填形式であってもよいが、例えば、過酸化水
素水溶液の供給口とリン酸等が除去された過酸化水素水
溶液の排出口、並びに、無機塩基水溶液、無機酸水溶
液、純水などの供給口とそれらの処理液の排出口とを両
端部に有する筒状の容器であって、それらの充填塔の中
央部に活性アルミナ粒子が適当な充填層高さ（Ｌ）でそ
れぞれ充填されているものが好ましい。前記第一及び第
二充填層の底部には多孔板が設置されていて前記活性ア
ルミナ粒子の充填層を支持していることが好ましい。

【００２７】前記の第一及び第二充填塔は、必要であれ
ば、約０〜４０℃の低温で吸着を行うことができるよう
に、高温の過酸化水素水溶液を冷却するための冷却手段
（例えば、アルミナ充填塔周囲を囲む冷却用ジャケッ
ト、各充填塔内の供給側に内設した冷却管など）が設置
されていてもよい。この発明においては、過酸化水素水
溶液は、前記の第一及び第二充填塔を垂直に設置して使
用することが好ましく、その場合に、過酸化水素水溶液
は、その各充填塔の上部から下部へ向かって流しても、
又は、各充填塔の下部から上部へ流してもよい。さら
に、この発明では、前記の第一充填塔及び第二充填塔
は、それぞれ、複数の充填塔が直列又は並列に組み合わ
されていてもよい。

【００２８】この発明において活性アルミナ粒子の再生
に使用される無機塩基水溶液は、約０．５〜５重量％の
濃度である、苛性ソーダ水溶液（ＮａＯＨ ａｑ．）、
苛性カリ水溶液などの水酸化アルカリ水溶液、炭酸ソー
ダ水溶液などを挙げることができるが、特に濃度０．５
〜４重量％の苛性ソーダ水溶液が最も好ましい。

【００２９】この発明において活性アルミナ粒子の再生
に使用される無機酸水溶液は、５重量％以下の濃度であ
る、硝酸、硫酸、塩酸などの無機酸水溶液を使用するこ
とができるが、特に濃度０．０５〜２重量％の硝酸水溶
液が、好適である。再生された活性アルミナ粒子中の硝
酸成分は、その再生された活性アルミナ粒子を過酸化水
素水溶液のリン酸成分を除去するために使用して、過酸
化水素水溶液中に混入したとしても、過酸化水素水溶液
中に約１００ｐｐｍ以下、特に１〜５０ｐｐｍ程度の硝
酸成分であれば、却って、過酸化水素水溶液を入れるア
ルミニウム製容器が過酸化水素によって腐食することを
防止するという効果があるので、無機酸水溶液として硝
酸水溶液を使用することが好適である。

【００３０】この発明においては、リン酸成分の飽和状
態となって再生される活性アルミナ粒子（アルミナ充填
層）は、過酸化水素水溶液の供給を停止し再生操作に入
る前、無機塩基水溶液で処理された後、或いは、無機酸
水溶液で処理された後に、それぞれ、活性アルミナ粒子
（アルミナ充填層）を純水で十分に水洗することが好ま
しい。

【００３１】

【実施例】この実施例において、過酸化水素水溶液の過
酸化水素濃度は、ＪＩＳＫ１４６３に準拠する過マンガ
ン酸カリウム溶液での滴定法で行い、リン酸成分の濃度
は、バナドモリブドリン酸による吸光光度法〔分析化学
便覧（改定二版）２０８頁、出版社：丸善，発行日：昭
和５３年２月〕に従って行った。

【００３２】参考例１ アンスラキノンを触媒の存在下に酸化・還元して過酸化
水素を生成させた反応液を、リン酸を含有する水で抽出
して過酸化水素を含有する抽出液を得て、その抽出液中
に残存する有機溶媒等を有機溶媒抽出で除去し抽出液を
精製し、そして、その抽出液を濃縮して、過酸化水素水
溶液〔過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）：６０重量％、リン酸成
分（ＰＯ_４）：３６２ｐｐｍ、その他の有機・無機成
分：２００ｐｐｍ以下〕を得た。

【００３３】実施例１ 図１に示すように、第一充填塔２及び第二充填塔３とし
て、下部に過酸化水素水溶液の供給口及び上部に吸着処
理された過酸化水素水溶液を排出する排出口、並びに、
周囲に冷却用ジャケットが被覆されている、長さが４０
０ｍｍであって内径が約２２ｍｍである筒状の容器から
なり、そして、平均粒子径が３ｍｍであって比表面積が
１８０ｍ^２／ｇである活性アルミナ粒子（Ａタイプ：水
澤化学工業（株）製、活性アルミナＲＮ、第１表に概略
の組成を示した。）１００ミリリットルが、充填高さ
（Ｌ）３００ｍｍで充填されている充填層（充填層下部
に孔径１ｍｍの孔を多数有する多孔板が設置されてい
る）がそれぞれ形成された各充填塔を使用して、そし
て、前記の各充填塔を、並列で、垂直にして、抽出塔１
から得られた過酸化水素水溶液の供給ライン、過酸化水
素水溶液の製品タンク４、及び、処理液の回収容器、並
びに、各苛性ソーダ水溶液（２重量％）と、硝酸水溶液
（０．５重量％）とおよび純水との各供給ラインへそれ
ぞれ接続して設置した。

【００３４】前記の容量１００ミリリットルの活性アル
ミナ粒子の充填層（Ｌ：３００ｍｍ）の形成された第二
充填塔３へ、前述の参考例１で得られた過酸化水素水溶
液を、４００ミリリットル／ｈｒ（ＳＶ値：４）の供給
速度で供給し、吸着温度：１０℃および滞留時間：１５
分間で、リン酸成分などの吸着を１２時間行って、リン
酸成分などを吸着・除去して精製された過酸化水素水溶
液を得て、製品タンク４へ回収した。（１回目）

【００３５】次いで、過酸化水素水溶液の供給を第一充
填塔２へ切り換えて前述と同様の条件で過酸化水素水溶
液の精製を行い、精製された過酸化水素水溶液を得て製
品タンク４へ回収した。（２回目）

【００３６】一方、前述の過酸化水素水溶液のリン酸成
分の除去に使用されリン酸成分の吸着された第二充填塔
３は過酸化水素水溶液の供給を停止し、そして、その第
二充填塔３は、全再生操作を３０℃の温度に維持して、 １）純水を５００ミリリットル／時（ＳＶ値：５）で１
時間供給して水洗し、 ２）２重量％の苛性ソーダ水溶液を５００ミリリットル
／時（ＳＶ値：５）で２時間供給して、活性アルミナ粒
子からリン酸成分を除去し、その後 ３）純水を５００ミリリットル／時（ＳＶ値：５）で１
時間供給して水洗し、 ４）０．５重量％の硝酸水溶液を５００ミリリットル／
時（ＳＶ値：５）で、０．５時間供給して、その処理液
のＰＨ値が５となったので硝酸水溶液の供給を１分以内
に停止して、活性アルミナ粒子から苛性ソーダ成分を除
去し、最後に、 ５）純水を１０００ミリリットル／時（ＳＶ値：１０）
で６時間供給して水洗して、第二充填塔内の活性アルミ
ナ粒子を再生した。

【００３７】さらに、前記過酸化水素水溶液の供給を第
二充填塔３へ切り換えて前述と同様にして過酸化水素水
溶液の精製を行い（３回目）、精製された過酸化水素水
溶液を得て製品タンク４へ回収すると共に、一方、第一
充填塔２の飽和状態の活性アルミナ粒子を前述と同様に
して再生した。その後、前記の過酸化水素水溶液からの
リン酸成分の除去および飽和状態の活性アルミナ粒子の
再生を２回繰り返し行った。上記の各操作における種々
の結果（例えば、得られた過酸化水素水溶液の主な組成
など）を第２表にそれぞれ示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】

【本発明の作用効果】この発明の精製方法によって、ア
ンスラキノン法によって生成した反応液から得られた多
量のリン酸成分を含有する過酸化水素水溶液から、該水
溶液中の過酸化水素を実質的に分解させることなく、リ
ン酸成分などを効果的に活性アルミナ粒子へ吸着させ、
さらに、活性アルミナ粒子中からのＡｌ成分の溶出を最
小限となるように、しかも、再生された活性アルミナ粒
子を過酸化水素水溶液に再利用した際に、過酸化水素の
分解、リン酸成分の除去率、不要な不純成分の混入など
において何らの支障もないように、リン酸成分が吸着し
て飽和状態となった活性アルミナ粒子を無機塩基水溶液
および低濃度の無機酸水溶液によって容易に再生して、
その再生した活性アルミナ粒子を過酸化水素水溶液のリ
ン酸成分の除去に再利用することによって、リン酸成分
が除去された過酸化水素水溶液を工業的にしかも効率的
に連続して得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の精製方法における『活性アルミナ粒
子の再生操作を行うことができる再生装置』の一例を示
すフロー図である。

【符号の説明】

１：水抽出塔 ２：第一充填塔 ３：第二充填塔 ４：製品タンク １０：バルブ（コントロールバルブ） １１：バルブ（コントロールバルブ） ２１：バルブ（コントロールバルブ） ２５：バルブ（コントロールバルブ） ２６：バルブ ３１：バルブ（コントロールバルブ） ３５：バルブ（コントロールバルブ） ３６：バルブ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村上 徹 山口県宇部市大字小串1978番の10 宇部興 産株式会社宇部統合事業所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アンスラキノン類の酸化・還元法によって
   過酸化水素を生成させた反応液を水抽出して得られるリ
   ン酸成分を含有する過酸化水素水溶液を、活性アルミナ
   粒子と接触させて、該過酸化水素水溶液からリン酸成分
   を活性アルミナ粒子へ吸着させて除去する方法におい
   て、 アルミナ成分をＡｌ_２Ｏ_３として９０％以上含有してお
   り、しかも、比表面積が１００〜６００ｍ^２／ｇである
   活性アルミナ粒子を使用して、前記過酸化水素水溶液を
   ０〜５０℃で６〜５００分間該活性アルミナ粒子と接触
   させて、該過酸化水素水溶液からリン酸成分を除去し、 リン酸成分が多量に付着してリン酸成分の除去性能が低
   下した該活性アルミナ粒子を無機塩基水溶液と接触させ
   てリン酸成分を溶出させて該粒子から除去し、次いで、
   該活性アルミナ粒子を５重量％以下の無機酸水溶液と接
   触させて無機塩基成分を該粒子から除去し、必要であれ
   ば水洗することによって活性アルミナ粒子を再生し、 そして、前述の過酸化水素生成の反応液の水抽出によっ
   て得られたリン酸成分を含有する過酸化水素水溶液から
   リン酸成分を活性アルミナ粒子によって除去する際に、
   前述の再生された活性アルミナ粒子を再使用することを
   特徴とする過酸化水素水溶液の精製方法。
2. 【請求項２】アンスラキノン類の酸化・還元法によって
   過酸化水素を生成させた反応液を水抽出して得られるリ
   ン酸成分を含有する過酸化水素水溶液を、活性アルミナ
   粒子が充填された第一充填塔へ供給して該過酸化水素水
   溶液からリン酸成分を活性アルミナ粒子へ吸着させて除
   去すると共に、 リン酸成分が多量に吸着してリン酸成分の除去性能が低
   下した活性アルミナ粒子が充填された第二充填塔へ過酸
   化水素水溶液の供給を停止した後、該第二充填塔へ無機
   塩基水溶液を供給してリン酸成分を溶出させて該粒子か
   ら除去し、次いで、第二充填塔へ５重量％以下の無機酸
   水溶液を供給し該充填塔から排出される処理水溶液液が
   ＰＨ４〜６程度となった時に無機酸水溶液の供給を停止
   し、無機塩基成分を該粒子から除去し、最後に該充填塔
   へ水を供給して水洗することによって第二充填塔内の活
   性アルミナ粒子を再生し、 そして、前記の第一充填塔と第二充填塔とは前述の過酸
   化水素水溶液中のリン酸成分の除去および活性アルミナ
   粒子の再生を交互に繰り返し行うようにした請求項１に
   記載の過酸化水素水溶液の精製方法。