JPH05155164A - 染料熱転写画像受容シート - Google Patents

染料熱転写画像受容シート

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JPH05155164A
JPH05155164A JP3324302A JP32430291A JPH05155164A JP H05155164 A JPH05155164 A JP H05155164A JP 3324302 A JP3324302 A JP 3324302A JP 32430291 A JP32430291 A JP 32430291A JP H05155164 A JPH05155164 A JP H05155164A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、プリントの際に、画像受容層とイ
ンクシートとの融着がなく、走行性に優れ、プリント画
像が鮮明で、かつ保存性に優れた染料熱転写画像受容シ
ートを提供する。 【構成】 シート状支持体の表面上に、(1)水酸基を
有する合成樹脂または天然樹脂と、(2)イソシアネー
ト化合物と、(3)水酸基を有する脂肪族化合物との反
応生成物を主成分として含む画像受容層を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、染料熱転写画像受容シ
ートに関するものである。更に詳しくは本発明は、昇華
性分散染料によるフルカラー画像を染着受容するシート
に関するものであり、プリント時にインクシートとの融
着がなく、走行性に優れ、画像が高濃度、鮮明で、かつ
耐熱性などの保存性の優れた染料熱転写画像受容シート
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、熱転写方式の高画質のカラーハー
ドコピー、特に染料熱転写型プリンターの開発が急速に
進んでいる。染料熱転写型プリンターにおいては、3色
(イエロー、マゼンタ、シアン)の昇華性染料層を、サ
ーマルヘッドの加熱エネルギーを連続的に制御すること
によって加熱し、それぞれの色の染料の転写量を変化さ
せ、濃度階調のフルカラー画像の形成が可能になってい
る。
【0003】染料熱転写画像受容シート上に高品位の画
像を得るために、染料の転写速度と染着量が大きく、保
存性の良好な画像受容層樹脂が研究されている。従来、
このような転写速度と染着量とが大きく、かつ保存性の
優れた染着樹脂としては、各種のポリエステル樹脂、塩
ビ系樹脂が用いられていた。
【0004】例えば、特開昭57−107885号は、
飽和ポリエステル樹脂を用いることを開示し、特開昭6
1−3796号は、スルホン化フタル酸変性ポリエステ
ル樹脂を用いることを開示している。更に、特開昭63
−7971号にはフェニル基を含有するポリオールとジ
カルボン酸からなるポリエステル樹脂の使用が開示され
ている。更に、特開昭59−223425号、特開昭6
3−51181号、および特開平2−67194号に
は、ポリ塩化ビニル系樹脂の使用が開示されている。し
かし、これらはいずれも十分満足し得るものではなかっ
た。
【0005】染料転写方式の染着機構としては、“色
材、59 (10)、1986 p607 ”に記載されているように、
比較的低いガラス転移温度を有する画像受容層樹脂が、
局部的に加熱されると、その部分の樹脂の非晶領域の高
分子鎖に激しく分子運動を生じて溶融軟化し、粘性の高
い液体状となる。次に、この部分に転写操作により昇華
した染料が飛び込み、この部分が冷却されると、染料分
子は非晶領域に埋め込まれた状態になって画像受容層樹
脂を染着し、着色画像が形成される。
【0006】このような染料熱転写方式には、染料の昇
華に多大のエネルギーを要し、更に転写スピードが遅い
という欠点がある。そこで転写スピードを向上させるた
めに、染料熱転写画像受容シートに使われる画像受容層
のガラス転移温度を下げることが試みられている。しか
し、このようにすると、プリント操作における加熱によ
り、画像受容層表面が粗面化され、転写された画像の光
沢が低下するという問題を生ずることが知られている。
またプリント操作中に、サーマルヘッドなどによる加熱
によって、画像受容層は局部的に200℃以上の温度に
昇温する為、インクシートの染料層中のバインダーと画
像受容層中の熱可塑性樹脂が軟化あるいは溶融し、その
結果インクシートと画像受容層が融着して剥離不能とな
るという問題があった。
【0007】従来、このようなインクシートと画像受容
層との熱融着を防止する方法としては、塗料や、溶融熱
転写インクシート、感熱紙などの分野でよく知られてい
るように、離型剤、又は剥離剤を添加する方法がある。
そのほかにも、例えば特開昭57−107885号に記
載されているように、画像受容層に顔料を添加して表面
を粗面化する方法、特開昭58−215397号に記載
されているように画像受容層用樹脂として架橋性の樹脂
を用いる方法、および特開平3−45389号に記載さ
れているように、インクシートと画像受容層の各々の中
に、少量の離型剤を配合する方法などが提案されてい
る。
【0008】しかし、画像受容層に離型剤、又は剥離剤
を添加する方法は、インクシートとの熱融着を防ぐには
有効であるが、プリント後に、画像受容層から離型剤、
又は剥離剤が遊離し、保存中に画像のにじみを生じた
り、或は画像を形成している染料が、それと接触してい
る他の物品に移行してこれを汚染する等の問題を引き起
こしていた。また顔料を添加して画像受容層を粗面化す
る方法では、インクシートと画像受容層との密着性が不
十分となり、画像濃度の均一性が低下するという問題を
生ずる。更に、架橋性の樹脂を用いる方法は、架橋によ
り樹脂の硬化が進み染料の染着性が不良となって好まし
くない。また、画像受容層を架橋するためにこれを加熱
した場合、画像受容シートの表裏に収縮の差があるため
画像受容シートにカールが発生し、プリンターへの給
紙、および排紙に問題を起こしていた。更に、離型剤を
用いる方法は、画像受容シート表面の摩擦係数を変動さ
せる。とりわけ、カットシートの走行性を安定させるた
めには、紙の表裏の間の摩擦や、紙とリボンの間の摩擦
が適正な範囲にコントロールされていることが必要であ
るが、上記のような従来の融着防止策は、しばしば、得
られる画像受容シートの走行性を不安定にさせていた。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
有する前述のような欠点を解消し、インクシートから熱
転写される染料画像の感度、濃度が高く、インクシート
との熱融着がなく、走行性の安定した染料熱転写画像受
容シートを提供しようとするものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の染料熱転写画像
受容シートは、シート状支持体と、前記支持体の少なく
とも一方の表面上に形成され、かつ加熱によりインクシ
ートから移行する染料を受容する画像受容層とを有し、
前記画像受容層が、(1) 水酸基を有する合成樹脂、また
は天然樹脂と、(2) イソシアネート化合物と、(3) 水酸
基を有する脂肪族化合物との反応生成物を主成分として
含有することを特徴とするものである。
【0011】
【作用】本発明の画像受容層が、インクシートとの熱融
着防止性において優れている理由は、十分には明確でな
いが下記のように推定される。従来の染着性樹脂にシリ
コーンのような離型剤を配合して形成された画像受容層
において、配合されたシリコーン等が画像受容層と空気
との界面に配向することより画像受容層とインクシート
との融着を防いでいたが、界面に配向したシリコーンが
転写された染料とともに画像受容層から遊離してしま
い、これが記録画像の保存時に、画像のにじみ等を生ず
る原因となる。しかし、本発明の画像受容層は、画像受
容層樹脂を構成している脂肪族化合物成分の作用効果に
より、画像受容層の粘着力を弱め、これがインクシート
との融着を防止すると推定される。また画像受容層樹脂
の脂肪族化合物成分は、イソシアネートを介して樹脂主
鎖に結合しているため、画像のにじみ等を防止し得るも
のと思われる。
【0012】本発明の画像受容層樹脂形成成分として用
いられる水酸基を有する合成樹脂または天然樹脂として
は、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アセタール系樹脂、塩
ビ系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、(メタ)アクリル
エステル系樹脂、セルロース系樹脂、ロジン系樹脂等が
挙げられる。また、セルロース系樹脂、ロジン系脂をエ
ステル化した変性天然樹脂を用いることができる。
【0013】本発明に使用可能なイソシアネートとして
は、従来から公知のイソシアネート化合物のいずれもそ
のまま使用しうる。これらの具体例としてはジフェニル
メタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート等を挙げるこ
とができる。
【0014】本発明に使用可能な水酸基を有する脂肪族
化合物としては、長鎖脂肪族の片末端、または両末端に
水酸基を有するアルコールがある。具体的には、デカン
アルコール、ドデカンアルコール、ヘキサデカンアルコ
ール、エイコサンアルコール、ヘンエイコサンアルコー
ル、テトラコサンアルコール、ペンタコサンアルコー
ル、ヘキサコサンアルコール、ノナコサンアルコール、
およびトリアコンタンアルコール等の炭素原子数が6以
上、好ましくは8〜30の脂肪族アルコールが好ましく
用いられる。また、炭素原子鎖に枝分れ、環式構造、エ
ーテル結合、エステル結合を含んでもかまわない。
【0015】本発明の画像受容層には、酸化防止、紫外
線吸収、増感等の目的で置換フェノール、テルペンなど
の低分子有機化合物を、ブレンドすることが可能であ
る。また一般に塗料の白色度、不透明度の向上に用いら
れる白色顔料、画像受容層の色調を調節する蛍光染料
や、ブルー、バイオレットなどの染料も必要に応じて画
像受容層に添加することも可能である。上記の白色顔
料、紫外線吸収剤、架橋剤などの添加剤は画像受容層の
主成分である画像受容層樹脂と混合して塗工するのが便
利であるが、紫外線吸収剤は、別の被覆層として画像受
容層の上、又は下に塗工しても良い。
【0016】画像受容シートがプリンター内で走行する
際に静電気が発生し、走行トラブルとなることを防ぐた
めに、シートの少なくとも、1面側に帯電防止剤を、画
像受容層内に添加するか、又はそれを含むバックコート
を配置するなどの方法で含有させてもよい。帯電防止剤
としてはカチオン系親水性高分子が良く用いられる。
【0017】本発明に用いられるシート状支持体として
は、用途に応じて、上質紙、コート紙、ポリエステルフ
ィルム、ポリオレフィンと無機顔料を主成分とする1軸
ないし2軸延伸フィルムからなる合成紙などのような各
種プラスチックフィルム、またはそれらを複合させた積
層シート、および、紙基体上に、ポリオレフィン樹脂と
顔料とを主成分とする樹脂組成物を押し出しラミネート
したラミネート紙などを用いることが出来る。本発明に
用いられる支持体の厚さは、20〜250μmであるこ
とが好ましく、その坪量は20〜250g/m2である
ことが好ましい。
【0018】一般に画像受容層の厚さは、1 〜20g/m
2 であることが好ましく、4 〜10g/m2 であることが
より好ましい。画像受容層の厚さが薄過ぎると画像の濃
度及び感度が低下し、塗工精度の制限から画像の均一性
が悪くなる。また、それが厚過ぎると得られる画像受容
層の作用効果が飽和し不経済であるばかりでなく画像受
容層の強度が低下する。
【0019】
【実施例】本発明を下記実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明の範囲はこれらによって制限されるもの
ではない。
【0020】実施例1
【0021】上記ジカルボン酸成分とジオール成分と
を、微量の酢酸カルシウム及び3酸化アンチモンからな
る触媒とともに、窒素雰囲気中で加熱し、150 ℃まで昇
温した後に、この温度に1時間保持して、反応させた。
この反応系を更に0.1 mmHg以下の真空に保ちなが
ら、250 ℃で3 時間重縮合反応させ、同時に、未反応の
エチレングリコールを除去した。水酸基を有するポリエ
ステル樹脂−1が得られた。
【0022】画像受容層用樹脂−1の合成 上記水酸基を有するポリエステル樹脂−1モルに、1モ
ルのイソホロンジイソシアネートと、2モルのステアリ
ルアルコールと、希釈剤としてトルエン/MEK混合溶
剤とを混合して反応器に仕込み、この反応混合物を攪拌
しながら徐々に加熱を施し、75℃まで昇温し、75〜80℃
で2時間反応させた。さらに、この反応系にウレタン化
触媒として痕跡のオクチル酸第一スズを添加し、75〜80
℃で5時間反応させ、画像受容層用樹脂−1を合成し
た。
【0023】画像受容層用塗料−1の調製 下記組成の塗料−1を調整した。 画像受容層用樹脂−1 100重量部 トルエン/MEK=4/1混合溶剤 400重量部
【0024】染料熱転写画像受容シートの調製 150g/m2 の上質紙の両面に各30μmのポリエチ
レンをラミネートしたものをシート状支持体として用い
た。このシート状基体の片面上に昇華性染料の画像受容
層として、上記塗料−1を乾燥固形塗布量が5g/m2
になるように塗工し、乾燥して画像受容層を形成た。染
料熱転写画像受容シートが得られた。
【0025】上記のようにして得られた画像受容シート
に、市販の昇華転写カラービデオプリンター(富士フィ
ルム社製、商標:VP7100)を用いてステップパタ
ーンをプリントし、その際の、画像受容層とインクシー
トとの融着およびシートの走行性について評価した。イ
ンクシートとの耐融着性、およびシートの走行性につい
ては5段階で評価した。 優秀なもの:5級、 良好なもの:4級、 一般的な品質:3級、 劣るもの:2級、 重大な欠陥のあるもの:1級。 評価結果を表1に示す。
【0026】実施例2 実施例1と同じ操作を行なった。ただし、画像受容層用
塗料を下記のようにして調整した。画像受容層用樹脂−2の合成 塩ビ/プロピオン酸ビニル共重合体(商標:QN503 、東
ソー社製)1 モルに、イソホロンジイソシアネート1 モ
ル、セチルアルコールのエチレンオキサイド付加物1 モ
ルを混合し、更に希釈剤としてトルエン/MEK/酢エ
チ混合溶液を混合し、得られた反応混合物を反応器に仕
込み、これを攪拌しながら徐々に加熱を行ない75℃まで
昇温し、75〜80℃で2時間反応させた。さらに、この反
応系にウレタン化触媒として痕跡のオクチル酸第一スズ
を添加し、75〜80℃で5時間反応させ、画像受容層用樹
脂−2を得た。
【0027】画像受容層用塗料−2の調製 画像受容層用樹脂−2 100重量部 トルエン/MEK/酢エチ=3/1/1混合溶剤 400重量部 評価結果を表1に示す。
【0028】実施例3 実施例1と同じ操作を行なった。ただし、画像受容層用
塗料を下記のように調整した。画像受容層用樹脂−3の合成 デヒドロアビエチン酸を52重量%含有する不均化ロジ
ン31. 6重量部と、エピクロルヒドロン63. 3重量
部と、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム0. 03重
量部とを反応容器に仕込み、この反応混合物を攪拌下に
溶解させた後80℃に昇温し、同温度で4時間反応させ
た。さらに、この反応系に粒状の水酸化ナトリウム5.
07重量部を添加し、攪拌下に100℃で濾過除去し、
ロジングリシジルエステルを得た。このロジングリシジ
ルエステルと、イソフタル酸モノエステルと、エステル
化触媒としてベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ドとを反応器に仕込み、窒素気流下で105〜110℃
で6時間かけて反応を完結させ、水酸基を有する変性天
然樹脂−3を得た。1モルの上記変性天然樹脂−3に、
イソホロンジイソシアネート1 モルと、ステアリルアル
コール2 モルと、および希釈剤としてトルエン/MEK
混合溶液とを添加して反応器に仕込み、この反応混合物
を攪拌しながら徐々に加熱を行ない75℃まで昇温し、75
〜80℃で2時間反応させた。さらに、この反応系にウレ
タン化触媒として痕跡のオクチル酸第一スズを添加し、
75〜80℃で5時間反応させ、画像受容層用樹脂−3を調
整した。
【0029】画像受容層用塗料3の調製 画像受容層樹脂3 100重量部 トルエン/MEK/酢エチ=3/1/1溶液 400重量部 評価結果を表1に示す。
【0030】比較例1 実施例1と同じ操作を行なった。ただし、画像受容層用
塗料として下記組成を有するものを用いた。画像受容層用塗料−4の調製 水酸基を有するポリエステル樹脂−1 100重量部 トルエン/MEK=4/1溶液 400重量部 評価結果を表1に示す。
【0031】比較例2 実施例1と同じ操作を行なった。ただし、画像受容層用
塗料として下記組成を有するものを用いた。画像受容層用塗料−5の調製 塩ビ/プロピオン酸ビニル(商標:QN503 、東ソー社製) 100重量部 トルエン/MEK=4/1溶液 400重量部 評価結果を表1に示す。
【0032】比較例3 実施例1と同じ操作を行なった。ただし、画像受容層用
塗料として下記組成を有するものを用いた。画像受容層用塗料−6の調製 変性天然樹脂−3 100 重量部 トルエン/MEK=4/1溶液 400 重量部 評価結果を表1に示す。
【0033】比較例4 実施例1と同じ操作を行なった。ただし、画像受容層用
塗料として下記組成を有するものを用いた。画像受容層用塗料7の調製 水酸基を有するポリエステル樹脂−1 100 重量部 イソシアネート(商標:コロネートEH、日本ホ゜リウレタン 社製) 10 重量部 ステアリルアルコール 5 重量部 トルエン/MEK=4/1溶液 400 重量部 評価結果を表1に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
【発明の効果】本発明の資料熱転写画像受容シートは、
染料画像を受容固定する画像受容層を、(1) 水酸基を有
する合成樹脂、または天然樹脂と、(2) イソシアネート
化合物と、(3) 水酸基を有する脂肪族化合物との反応成
生物を用いて形成することにより、染料画像の感度、濃
度を向上させ、インクシートとの熱融着を防止し、走行
性を安定化することに成功したものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シート状支持体と、前記支持体の少なく
    とも一方の表面上に形成され、かつ加熱によりインクシ
    ートから移行する染料を受容する画像受容層とを有し、 前記画像受容層が、(1) 水酸基を有する合成樹脂、また
    は天然樹脂と、(2) イソシアネート化合物と、(3) 水酸
    基を有する脂肪族化合物との反応生成物を主成分として
    含有することを特徴とする染料熱転写画像受容シート。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7001981B2 (en) * 2003-04-25 2006-02-21 Sun Chemical Corporation Acrylated natural resins
WO2015052821A1 (ja) * 2013-10-07 2015-04-16 リンテック株式会社 印刷用コート剤及び印刷用コートフィルム

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