JPH05163190A - ５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法 - Google Patents
５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法Info
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- JPH05163190A JPH05163190A JP3331066A JP33106691A JPH05163190A JP H05163190 A JPH05163190 A JP H05163190A JP 3331066 A JP3331066 A JP 3331066A JP 33106691 A JP33106691 A JP 33106691A JP H05163190 A JPH05163190 A JP H05163190A
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- JP
- Japan
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- methylene
- hydroxy
- trialkylsilyl
- substituted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテ
ン−１−オンの新規な製造方法を提供することを目的と
する。 【構成】 ５−置換−３−ヒドロキシ−２−メチレン−
１−トリアルキルシリル−４−ペンテン−１−オンを過
レニウム酸塩およびアリールスルホン酸の存在下に環化
脱シリル化させることを特徴とする。
ン−１−オンの新規な製造方法を提供することを目的と
する。 【構成】 ５−置換−３−ヒドロキシ−２−メチレン−
１−トリアルキルシリル−４−ペンテン−１−オンを過
レニウム酸塩およびアリールスルホン酸の存在下に環化
脱シリル化させることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は５−メチレン−２−置換
−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法の改良に関
する。５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテン−
１−オンは各種の農薬、医薬、特にシクロペンテノイド
系抗生物質や制癌剤等の中間体として有用な化合物であ
る。
−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法の改良に関
する。５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテン−
１−オンは各種の農薬、医薬、特にシクロペンテノイド
系抗生物質や制癌剤等の中間体として有用な化合物であ
る。
【０００２】
【従来の技術】５−メチレン−２−置換−２−シクロペ
ンテン−１−オンの製造法としてはスピロシクロペンテ
ノン類の熱分解による方法が知られている（ジャーナル
オブオーガニック ケミストリー： Journal of Orga
nic Chemistry (47) 599〜601(1982)）。
ンテン−１−オンの製造法としてはスピロシクロペンテ
ノン類の熱分解による方法が知られている（ジャーナル
オブオーガニック ケミストリー： Journal of Orga
nic Chemistry (47) 599〜601(1982)）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法は４００〜４５０℃の高温、かつ０．０５ｍｍＨｇ
の高真空下の反応であり、原料の入手を含めて、工業的
実施には難点がある。かかる事情に鑑み、５−メチレン
−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法
について鋭意検討した結果、５−置換−３−ヒドロキシ
−２−メチレン−１−トリアルキルシリル−４−ペンテ
ン−１−オンを過レニウム酸塩およびアリールスルホン
酸と処理することにより５−メチレン−２−置換−２−
シクロペンテン−１−オンが得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
方法は４００〜４５０℃の高温、かつ０．０５ｍｍＨｇ
の高真空下の反応であり、原料の入手を含めて、工業的
実施には難点がある。かかる事情に鑑み、５−メチレン
−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法
について鋭意検討した結果、５−置換−３−ヒドロキシ
−２−メチレン−１−トリアルキルシリル−４−ペンテ
ン−１−オンを過レニウム酸塩およびアリールスルホン
酸と処理することにより５−メチレン−２−置換−２−
シクロペンテン−１−オンが得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は一般
式（１）、 （式中、Ｒ1 はフェニル置換アルキル基、フェニル基ま
たはトリアルキルシリル基を、ＴＲＳはトリアルキルシ
リル基を表す）で示される５−置換−３−ヒドロキシ−
２−メチレン−１−トリアルキルシリル−４−ペンテン
−１−オンを過レニウム酸塩およびアリールスルホン酸
の存在下に環化脱シリル化させることを特徴とする一般
式（２）、 （式中、Ｒ1 は上記と同じ。）で示される５−メチレン
−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法
である。
式（１）、 （式中、Ｒ1 はフェニル置換アルキル基、フェニル基ま
たはトリアルキルシリル基を、ＴＲＳはトリアルキルシ
リル基を表す）で示される５−置換−３−ヒドロキシ−
２−メチレン−１−トリアルキルシリル−４−ペンテン
−１−オンを過レニウム酸塩およびアリールスルホン酸
の存在下に環化脱シリル化させることを特徴とする一般
式（２）、 （式中、Ｒ1 は上記と同じ。）で示される５−メチレン
−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法
である。
【０００５】本発明に用いられる一般式（１）で示され
る５−置換−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリ
アルキルシリル−４−ペンテン−１−オンの置換基Ｒ1
として、具体的には２−フェニルエチル、ベンジル基等
のフェニル置換アルキル基、フェニル基およびトリメチ
ルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル基等の
トリアルキルシリル基が挙げられる。またＴＲＳで示さ
れるトリアルキルシリル基としてもトリメチルシリル、
トリエチルシリル、トリブチルシリル基等が挙げられ
る。
る５−置換−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリ
アルキルシリル−４−ペンテン−１−オンの置換基Ｒ1
として、具体的には２−フェニルエチル、ベンジル基等
のフェニル置換アルキル基、フェニル基およびトリメチ
ルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル基等の
トリアルキルシリル基が挙げられる。またＴＲＳで示さ
れるトリアルキルシリル基としてもトリメチルシリル、
トリエチルシリル、トリブチルシリル基等が挙げられ
る。
【０００６】５−置換−３−ヒドロキシ−２−メチレン
−１−トリアルキルシリル−４−ペンテン−１−オンと
して更に具体的には、５−フェニル−３−ヒドロキシ−
２−メチレン−１−トリメチルシリル−４−ペンテン−
１−オン、５−フェニル−３−ヒドロキシ−２−メチレ
ン−１−トリエチルシリル−４−ペンテン−１−オン、
５−フェニル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−ト
リブチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−ベンジ
ル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリメチルシ
リル−４−ペンテン−１−オン、５−ベンジル−３−ヒ
ドロキシ−２−メチレン−１−トリエチルシリル−４−
ペンテン−１−オン、５−ベンジル−３−ヒドロキシ−
２−メチレン−１−トリブチルシリル−４−ペンテン−
１−オン、５−フェニルエチル−３−ヒドロキシ−２−
メチレン−１−トリメチルシリル−４−ペンテン−１−
オン、５−フェニルエチル−３−ヒドロキシ−２−メチ
レン−１−トリエチルシリル−４−ペンテン−１−オ
ン、５−フェニルエチル−３−ヒドロキシ−２−メチレ
ン−１−トリブチルシリル−４−ペンテン−１−オン、
５−トリメチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン
−１−トリメチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５
−トリメチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−
１−トリエチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−
トリメチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１
−トリブチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−ト
リエチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−
トリメチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリ
エチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−ト
リエチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリエ
チルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリ
ブチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリブチ
ルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリメ
チルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリブチル
シリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリエチ
ルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリブチルシ
リル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリブチル
シリル−４−ペンテン−１−オン等が挙げられる。
−１−トリアルキルシリル−４−ペンテン−１−オンと
して更に具体的には、５−フェニル−３−ヒドロキシ−
２−メチレン−１−トリメチルシリル−４−ペンテン−
１−オン、５−フェニル−３−ヒドロキシ−２−メチレ
ン−１−トリエチルシリル−４−ペンテン−１−オン、
５−フェニル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−ト
リブチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−ベンジ
ル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリメチルシ
リル−４−ペンテン−１−オン、５−ベンジル−３−ヒ
ドロキシ−２−メチレン−１−トリエチルシリル−４−
ペンテン−１−オン、５−ベンジル−３−ヒドロキシ−
２−メチレン−１−トリブチルシリル−４−ペンテン−
１−オン、５−フェニルエチル−３−ヒドロキシ−２−
メチレン−１−トリメチルシリル−４−ペンテン−１−
オン、５−フェニルエチル−３−ヒドロキシ−２−メチ
レン−１−トリエチルシリル−４−ペンテン−１−オ
ン、５−フェニルエチル−３−ヒドロキシ−２−メチレ
ン−１−トリブチルシリル−４−ペンテン−１−オン、
５−トリメチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン
−１−トリメチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５
−トリメチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−
１−トリエチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−
トリメチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１
−トリブチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−ト
リエチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−
トリメチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリ
エチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−ト
リエチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリエ
チルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリ
ブチルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリブチ
ルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリメ
チルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリブチル
シリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリエチ
ルシリル−４−ペンテン−１−オン、５−トリブチルシ
リル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリブチル
シリル−４−ペンテン−１−オン等が挙げられる。
【０００７】本発明に用いられる過レニウム酸塩として
は、過レニウム酸テトラアンモニウム、過レニウム酸テ
トラメチルアンモニウム、過レニウム酸テトラエチルア
ンモニウム、過レニウム酸テトラプロピルアンモニウ
ム、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム、過レニウ
ム酸テトラペンチルアンモニウム等が挙げられる。
は、過レニウム酸テトラアンモニウム、過レニウム酸テ
トラメチルアンモニウム、過レニウム酸テトラエチルア
ンモニウム、過レニウム酸テトラプロピルアンモニウ
ム、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム、過レニウ
ム酸テトラペンチルアンモニウム等が挙げられる。
【０００８】本発明に用いられるアリールスルホン酸と
しては、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸
およびメタニトロベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
しては、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸
およびメタニトロベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
【０００９】本発明は通常、溶媒の存在下に行われる。
溶媒は特に限定されるものではないが、ジクロルメタ
ン、１，２−ジクロルエタン、１，１，２−トリクロル
エタンおよびクロロホルム等の塩素化炭化水素が好まし
く用いられる。
溶媒は特に限定されるものではないが、ジクロルメタ
ン、１，２−ジクロルエタン、１，１，２−トリクロル
エタンおよびクロロホルム等の塩素化炭化水素が好まし
く用いられる。
【００１０】反応は通常、５−置換−３−ヒドロキシ−
２−メチレン−１−トリアルキルシリル−４−ペンテン
−１−オンを溶媒に溶解した溶液と過レニウム酸塩とア
リールスルホン酸を溶解した溶液とを混合し、常温また
は必要により加熱し、攪拌して行われる。
２−メチレン−１−トリアルキルシリル−４−ペンテン
−１−オンを溶媒に溶解した溶液と過レニウム酸塩とア
リールスルホン酸を溶解した溶液とを混合し、常温また
は必要により加熱し、攪拌して行われる。
【００１１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、５−置換−３−
ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリアルキルシリル−
４−ペンテン−１−オンから一段反応で容易に、収率良
く５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテン−１−
オンを製造することができる。
ヒドロキシ−２−メチレン−１−トリアルキルシリル−
４−ペンテン−１−オンから一段反応で容易に、収率良
く５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテン−１−
オンを製造することができる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例でさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００１３】実施例１ ５−フェニル−３−ヒドロキシ−２−メチレン−１−ト
リメチルシリル−４−ペンテン−１−オン（８５．９ｍ
ｇ，０．３３ｍｍｏｌ）のジクロルメタン（２ｍｌ）溶
液と、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム（インオ
ーガニック シンセシス：Inorganic Synthesis 26,391
(1989)に記載の方法により合成した。）（１６．６ｍ
ｇ，０．０３３ｍｍｏｌ）とパラトルエンスルホン酸一
水和物（６．６ｍｇ，０．０３３ｍｍｏｌ）のジクロル
メタン（１．５ｍｌ）溶液を混合し、室温で２時間攪拌
して反応を行った。
リメチルシリル−４−ペンテン−１−オン（８５．９ｍ
ｇ，０．３３ｍｍｏｌ）のジクロルメタン（２ｍｌ）溶
液と、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム（インオ
ーガニック シンセシス：Inorganic Synthesis 26,391
(1989)に記載の方法により合成した。）（１６．６ｍ
ｇ，０．０３３ｍｍｏｌ）とパラトルエンスルホン酸一
水和物（６．６ｍｇ，０．０３３ｍｍｏｌ）のジクロル
メタン（１．５ｍｌ）溶液を混合し、室温で２時間攪拌
して反応を行った。
【００１４】反応液に飽和炭酸水素ナトリウム溶液とジ
エチルエーテルを加えて攪拌した。有機層を塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで溶媒のジク
ロルメタンを真空に引いて除き、得られた粗生成物を薄
層クロマトグラフ（シリカゲル、展開液はヘキサンと酢
酸エチルが５：１の溶液）で生成物を分離した。生成物
の分析値は以下のとおりであり、５−メチレン−２−フ
ェニル−２−シクロペンテン−１−オンと同定された。 ＩＲ（ｎｅａｔ） 1689, 1645, 1593, 1491, 1444, 1417 ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ(500MHz,CDCl3 ) 3.32(2H,d,J=1.2Hz), 5.53(1H,d,J=0.9Hz) 6.24(1H,d,J=0.9Hz), 7.34〜7.42(3H,m), 7.75〜7.79(3H,m); 13Ｃ−ＮＭＲ(125MHz,CDCl3 ) 31.74, 117.70, 126.97, 128.43, 128.53, 131.89, 142.09, 144.73, 152.30, 193.90 生成量は３７．６ｍｇ（０．２２ｍｍｏｌ）で、収率は
６７％であった。
エチルエーテルを加えて攪拌した。有機層を塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで溶媒のジク
ロルメタンを真空に引いて除き、得られた粗生成物を薄
層クロマトグラフ（シリカゲル、展開液はヘキサンと酢
酸エチルが５：１の溶液）で生成物を分離した。生成物
の分析値は以下のとおりであり、５−メチレン−２−フ
ェニル−２−シクロペンテン−１−オンと同定された。 ＩＲ（ｎｅａｔ） 1689, 1645, 1593, 1491, 1444, 1417 ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ(500MHz,CDCl3 ) 3.32(2H,d,J=1.2Hz), 5.53(1H,d,J=0.9Hz) 6.24(1H,d,J=0.9Hz), 7.34〜7.42(3H,m), 7.75〜7.79(3H,m); 13Ｃ−ＮＭＲ(125MHz,CDCl3 ) 31.74, 117.70, 126.97, 128.43, 128.53, 131.89, 142.09, 144.73, 152.30, 193.90 生成量は３７．６ｍｇ（０．２２ｍｍｏｌ）で、収率は
６７％であった。
【００１５】参考例１ ３−トリメチルシリル−２−プロペンアール（１４４．
８０ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ）、１−メチルチオ−１−
トリメチルシリル−１，２−プロパジエン（６７２．９
０ｍｇ、４．２４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン６ｍｌ溶
液に−４５℃で三弗化硼素エーテラート（ＢＦ3 ・ＯＥ
ｔ2 ）（３１０．５５ｍｇ、２．１９ｍｍｏｌ）のジク
ロロメタン溶液４ｍｌを一滴ずつ滴下した。−４５℃で
１６０分攪拌後、反応液に炭酸水素ナトリウム水溶液を
加え反応を停止した。水相をジクロロメタンで２回抽出
し、有機相を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
８０ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ）、１−メチルチオ−１−
トリメチルシリル−１，２−プロパジエン（６７２．９
０ｍｇ、４．２４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン６ｍｌ溶
液に−４５℃で三弗化硼素エーテラート（ＢＦ3 ・ＯＥ
ｔ2 ）（３１０．５５ｍｇ、２．１９ｍｍｏｌ）のジク
ロロメタン溶液４ｍｌを一滴ずつ滴下した。−４５℃で
１６０分攪拌後、反応液に炭酸水素ナトリウム水溶液を
加え反応を停止した。水相をジクロロメタンで２回抽出
し、有機相を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
【００１６】溶媒を減圧下留去後、粗生成物を薄層クロ
マトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７：１）にて
分離精製した。生成物の分析値は以下のとおりであり、
５−トリメチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン
−１−トリメチルシリル−４−ペンテン−１−オンと同
定された。 ＩＲ（ｎｅａｔ） 1597, 1250, 989, 842, 757 ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ(500MHz,CDCl3 ) 0.04(9H,s), 0.26(s,9H), 2.94(1H,d,J=5.6Hz) 4.89-4.92(1H,m), 5.89(1H,dd,J=18.8,1.4Hz) 6.04(1H,dd,J=18.8, 4.7Hz), 6.06(1H,s) 6.14(1H,d,J=0.8Hz) 13Ｃ−ＮＭＲ(125MHz,CDCl3 ) -1.47, 1.38, 72.90, 128.6, 130.46, 145.19, 152.99, 239.66 生成量は１４８．１０ｍｇで、収率は４９％であった。
マトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７：１）にて
分離精製した。生成物の分析値は以下のとおりであり、
５−トリメチルシリル−３−ヒドロキシ−２−メチレン
−１−トリメチルシリル−４−ペンテン−１−オンと同
定された。 ＩＲ（ｎｅａｔ） 1597, 1250, 989, 842, 757 ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ(500MHz,CDCl3 ) 0.04(9H,s), 0.26(s,9H), 2.94(1H,d,J=5.6Hz) 4.89-4.92(1H,m), 5.89(1H,dd,J=18.8,1.4Hz) 6.04(1H,dd,J=18.8, 4.7Hz), 6.06(1H,s) 6.14(1H,d,J=0.8Hz) 13Ｃ−ＮＭＲ(125MHz,CDCl3 ) -1.47, 1.38, 72.90, 128.6, 130.46, 145.19, 152.99, 239.66 生成量は１４８．１０ｍｇで、収率は４９％であった。
【００１７】実施例２ 参考例１で合成した５−トリメチルシリル−３−ヒドロ
キシ−２−メチレン−１−トリメチルシリル−４−ペン
テン−１−オン２３．４０ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）の
ジクロロメタン溶液４ｍｌに過レニウム酸テトラブチル
アンモニウム５００ｍｇ（０．０１０ｍｍｏｌ）、パラ
トルエンスルホン酸一水和物４．６０ｍｇ（０．０２４
ｍｍｏｌ）を加え、室温で３日間攪拌した。反応液に炭
酸水素ナトリウム水溶液を加え反応を停止させ後、有機
物をジクロロメタンで２回抽出した。有機相を合わせ、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
キシ−２−メチレン−１−トリメチルシリル−４−ペン
テン−１−オン２３．４０ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）の
ジクロロメタン溶液４ｍｌに過レニウム酸テトラブチル
アンモニウム５００ｍｇ（０．０１０ｍｍｏｌ）、パラ
トルエンスルホン酸一水和物４．６０ｍｇ（０．０２４
ｍｍｏｌ）を加え、室温で３日間攪拌した。反応液に炭
酸水素ナトリウム水溶液を加え反応を停止させ後、有機
物をジクロロメタンで２回抽出した。有機相を合わせ、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
【００１８】減圧下、溶媒を留去後、粗生成物を薄層ク
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）
にて分離精製した。生成物の分析値は以下のとおりであ
り、５−メチレン−２−トリメチルシリル−２−シクロ
ペンテン−１−オンと同定された。 ＩＲ(soln,Cell) 1689, 1643 ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ(500MHz,CDCl3 ) 0.19(9H,s), 3.23-3.24(2H,m), 5.40(1H,bs) 6.04(1H,bs), 7.70(1H,bs) 13Ｃ−ＮＭＲ(125MHz,CDCl3 ) -1.99, 35.33, 116.40, 142.16, 149.25, 165.62, 199.60 生成量は９．６０ｍｇで、収率は６３％であった。
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）
にて分離精製した。生成物の分析値は以下のとおりであ
り、５−メチレン−２−トリメチルシリル−２−シクロ
ペンテン−１−オンと同定された。 ＩＲ(soln,Cell) 1689, 1643 ｃｍ-1 1Ｈ−ＮＭＲ(500MHz,CDCl3 ) 0.19(9H,s), 3.23-3.24(2H,m), 5.40(1H,bs) 6.04(1H,bs), 7.70(1H,bs) 13Ｃ−ＮＭＲ(125MHz,CDCl3 ) -1.99, 35.33, 116.40, 142.16, 149.25, 165.62, 199.60 生成量は９．６０ｍｇで、収率は６３％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 45/67 Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｈ 8018−4Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）、 （式中、Ｒ1 はフェニル置換アルキル基、フェニル基ま
たはトリアルキルシリル基を、ＴＲＳはトリアルキルシ
リル基を表す）で示される５−置換−３−ヒドロキシ−
２−メチレン−１−トリアルキルシリル−４−ペンテン
−１−オンを過レニウム酸塩およびアリールスルホン酸
の存在下に環化脱シリル化させることを特徴とする一般
式（２）、 （式中、Ｒ1 は上記と同じ。）で示される５−メチレン
−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3331066A JP3055273B2 (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | ５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3331066A JP3055273B2 (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | ５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163190A true JPH05163190A (ja) | 1993-06-29 |
| JP3055273B2 JP3055273B2 (ja) | 2000-06-26 |
Family
ID=18239479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3331066A Expired - Fee Related JP3055273B2 (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | ５−メチレン−２−置換−２−シクロペンテン−１−オンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3055273B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008519827A (ja) * | 2004-11-11 | 2008-06-12 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | シクロペンテノンの合成 |
-
1991
- 1991-12-16 JP JP3331066A patent/JP3055273B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008519827A (ja) * | 2004-11-11 | 2008-06-12 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | シクロペンテノンの合成 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3055273B2 (ja) | 2000-06-26 |
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