JPH05169586A - 変性プロピレン系重合体組成物を用いた金属−樹脂積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 溶融状態のプロピレン系重合体にエポキシ基
含有ビニル単量体またはシリル基含有ビニル単量体を芳
香族ビニル単量体と共に溶融混練重合反応せしめること
によって得られる変性プロピレン系重合体組成物よりな
る層と金属層とから成る金属−樹脂積層物。 【効果】 本発明は該変性プロピレン系重合体組成物と
金属との密着性に優れた金属−樹脂積層物を提供するも
のであり、金属箔（板）−樹脂積層物、樹脂被覆管など
に用いることができ、特に食品包装材用途の他に、建
材、自動車用途といった強い密着性が要求される用途に
おいても使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用なる金属
−樹脂積層物に関する。さらに詳細には、特定の変性プ
ロピレン系重合体組成物を用いることから成る、とりわ
け、金属との密着性に優れる、金属−樹脂積層物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、それ自体が、低コス
トであって、しかも、機械的強度、耐熱性ならびに耐油
性などに優れ、加えて、外観にも優れるものである処か
ら、各種の成形法により、フィルム、繊維または成形品
などとして、広範囲なる用途に使用されており、特に、
食品用途において、酸素透過防止、遮光性ならびに透湿
防止などの面から、ポリプロピレンとアルミ箔などとの
金属−樹脂積層物が広く用いられている。

【０００３】また、金属板、電線、ケーブルまたは金属
管などにおいても、金属の腐食防止ならびに外観改善な
どの理由から、金属−樹脂積層物として用いられてい
る。しかしながら、かかるポリプロピレンは、その分子
構造中に、極性基または反応性のある活性基（反応性極
性基）を有しなく、したがって、二次加工に関しては、
頗る、問題の多い樹脂であり、金属表面と高い密着性を
持たせることが出来ない。

【０００４】そのために、ポリプロピレン成形品の表面
に、種々の表面処理を施す方法とか、あるいは、他の高
分子物質を添加せしめる方法とかの諸方法によって、金
属に対しての、ポリプロピレン表面の親和性を向上せし
めるという試みが為されている。

【０００５】それらのうちでも特に代表的な表面処理方
法としては、たとえば、コロナ放電処理またはプライマ
ー処理による手法があるが、コストアップ、生産管理ま
たは品質管理面で、いずれの方法も、共に、問題があ
る。

【０００６】ポリプロピレンに対して他の高分子物質を
添加せしめる方法としては、たとえば、カルボン酸変性
ポリオレフィンまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物などの反応性極性基を有する樹脂を添加するとい
う方法があるし、あるいは、ポリプロピレンへの無機物
の添加によって、密着性を向上させるという方法もあっ
て、種々の試みが為されている。

【０００７】また、ポリオレフィンに、アクリル酸また
は無水マレイン酸の如き、各種のビニル単量体を、ラジ
カル開始剤の存在下で、溶融混練せしめて得られる形
の、いわゆるカルボン酸変性ポリプロピレンを用いる方
法（特公昭６０−１１９８１号公報）とか、シリル基含
有ビニル単量体またはエポキシ基含有ビニル単量体を変
性剤として、架橋剤と共に、溶融混練重合反応せしめて
得られる変性ポリプロピレンを用いることによって、金
属表面との高い密着性を付与せしめるという形の金属−
樹脂積層物も提供されている（特公昭５３−２８２９６
号公報）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】プロピレン系重合体へ
の、極性基含有樹脂の添加によって、金属表面との密着
性を付与せしめるという手法は、密着性を向上せしめる
べく、極性基を増量すると、非極性のポリマーであるプ
ロピレン系重合体との相溶性が低下する処となり、結局
の処、ポリプロピレン本来の特性（諸物性）が失われる
ようになるし、加えて、成形品それ自体が層剥離する場
合もある。したがって、かかる極性基の導入量を、諸物
性が低下しないような範囲内に止めなければならないと
いった限度（上限）がツキモノであり、ひいては、密着
性の改良効果にも、自ずと、限界があって、結局の処、
要求を満足させる迄には到って居ないというのが、実状
である。

【０００９】無機物を添加する方法にしても、これま
た、使用用途が限られるといった欠点がある。また、ア
クリル酸または無水マレイン酸の如き、各種のビニル単
量体をはじめ、シリル基含有ビニル単量体またはエポキ
シ基含有ビニル単量体を、ポリプロピレンに、ラジカル
開始剤の存在下で、溶融混練せしめることによって得ら
れる、いわゆる変性ポリプロピレンを用いて行われる金
属−樹脂積層物の密着性改良効果は、該ビニル単量体単
独で変性したポリプロピレンでは、所詮、不十分であっ
て、特に、建材や自動車などの用途といった、強い密着
力が要求されるような用途においては、使用が出来ない
といった問題があった。

【００１０】さらに、ポリプロピレンは、それ自体が、
ラジカル崩壊性ポリマーである処から、従来の溶融混練
法による手法に従う限りは、どうしても、ポリプロピレ
ンの分解反応が起こってしまって、本来の諸物性が失わ
れるなどの問題がある。

【００１１】つまり、密着性を向上せしめるべく、該ビ
ニル単量体の量を増して行くと、それに応じて、ラジカ
ル開始剤の増量もまた必要となり、ひいては、それに伴
うポリプロピレンの分解によって機械的強度の低下が起
こり、性能上において、問題があった。

【００１２】また、分解反応を抑えるために、ラジカル
重合開始剤の量を減らすと、官能基含有ビニル単量体の
重合率が低下する処となり、やはり、諸性能上の問題が
出て来るようになる。

【００１３】叙上のように、上述した如き従来の方法に
従う限りは、金属表面との密着性や、ポリマーの諸物性
などの面から、満足の行くような、極めて有用性の高い
金属−樹脂積層物は、到底、得られないというのが実状
である。

【００１４】そこで、ポリプロピレンの持つ機械的強
度、耐熱性ならびに耐油性などの諸特性を、何ら、失う
ことなく、しかも、金属表面との高い密着性をも有する
ような、極めて実用性の高い金属−樹脂積層物が得られ
れば、前述した如き、従来技術における種々の煩雑なる
工程を、一段と、簡略化することが出来るし、ひいて
は、一段と、生産効率を大きく向上化せしめることも出
来るものと期待できる。

【００１５】そのために、本発明者らは、前述のような
従来法の欠点を、悉く、解消し解決するべく、鋭意、研
究に着手した。したがって、本発明が解決しようとする
課題は、一にかかって、煩雑なる諸工程を排除し、併せ
て、機械的強度、耐熱性ならびに耐油性などの諸特性を
保持したまま、とりわけ、金属表面との高い密着性をも
有するような、極めて実用性の高い金属−樹脂積層物を
提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
ような発明が解決しようとする課題に照準を合わせて、
鋭意、検討を重ねた結果、押出機中において、溶融状態
にあるプロピレン系重合体の存在下に、水素結合を作り
得る官能基を有するビニル単量体と、芳香族ビニル単量
体とを溶融混練重合反応せしめることによって得られ
る、特定の変性プロピレン系重合体組成物が、芳香族ビ
ニル単量体との併用効果により、とりわけ、金属表面と
非常に高い密着性を有する、優れた金属−樹脂積層物を
提供できることを見い出すに及んで、ここに、本発明を
完成させるに到った。

【００１７】さらに、上記した重合法によって得られる
当該変性プロピレン系重合体組成物は、それ自身、高い
透明性を有するものであって、その使用用途は、一段と
広いものとなる。

【００１８】

【構成】すなわち、本発明は、基本的には、溶融状態の
プロピレン系重合体に、官能基含有ビニル単量体および
芳香族ビニル単量体を溶融混練重合反応せしめることに
よって得られる、特定の変性プロピレン系重合体組成物
を用いることから成る、金属−樹脂積層物を提供しよう
とするものであり、具体的には、プロピレン系重合体
に、水素結合を作り得る官能基を持つビニル単量体、好
ましくは、エポキシ基含有ビニル単量体またはシリル基
含有ビニル単量体と、芳香族ビニル単量体とを混合し
て、ラジカル開始剤存在下に、溶融混練重合反応せしめ
ることによって得られる、特定の変性プロピレン系重合
体組成物と金属表面とが優れた密着性を有する、極めて
実用性の高い金属−樹脂積層物を提供しようとするもの
である。

【００１９】以下に、本発明を詳しく説明する。はじめ
に、本発明において用いられる、上記変性プロピレン系
重合体組成物の調製それ自体について、以下に記述す
る。

【００２０】当該変性プロピレン系重合体組成物を調製
するに当たって使用されるプロピレン系重合体とは、プ
ロピレン単独重合体、およびプロピレンを主体とする他
のオレフィン類またはエチレン性ビニル単量体類との共
重合体を指称するものであり、好ましくは、かかるプロ
ピレン系重合体は、いずれも、プロピレンが７５重量％
以上なる形の共重合体を指称するものであって、具体的
には、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン−
エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重
合体、プロピレン−ブテン共重合体または無水マレイン
酸変性ポリプロピレンなどが特に代表的なものある。

【００２１】勿論、これらのプロピレン系重合体を混合
して使用することも出来る。また、本発明の目的を逸脱
し、本発明の効果を損なわない範囲内で、そして、当該
プロピレン系重合体の性質を損なわない範囲内で、他の
重合体類を使用することも出来る。

【００２２】ここにおいて、芳香族ビニル単量体と併用
される上記した官能基含有ビニル単量体としては、水素
結合を作り得る官能基を有するビニル単量体であること
が必要である。

【００２３】こうした水素結合を作り得る官能基を有す
る、官能基含有ビニル単量体として特に代表的なものの
みを例示するとどめれば、エポキシ基、水素結合を作り
得るシリル基ないしはその加水分解生成物、カルボン酸
基、水酸基、アミノ基またはアミドの如き官能基を有す
るビニル単量体などであるが、就中、エポキシ基含有ま
たは−Ｓｉ−Ｏ−Ｃ−基またはその加水分解生成物であ
る−Ｓｉ−ＯＨ基を有するシリル基含有ビニル単量体の
使用が望ましい。

【００２４】エポキシ基含有ビニル単量体として特に代
表的なもののみを例示するとどめれば、グリシジルメタ
クリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルまたはメタクリルグリシジルエーテルなどで
あり、これらは単独使用でも２種以上の併用でもよいこ
とは勿論である。

【００２５】また、シリル基含有ビニル単量体として特
に代表的なもののみを例示するとどめれば、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキ
シ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランまたはビニルトリブトキシシランなどであり、こ
れらは単独使用でも２種以上の併用でもよいことは勿論
である。

【００２６】芳香族ビニル単量体として特に代表的なも
ののみを例示するとどめれば、スチレン、メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニルベ
ンゼン、イソプロピルスチレン、クロロスチレン、ジク
ロロスチレン、ブロモスチレンなどであり、これらは単
独使用でも２種以上の併用でもよいことは、勿論であ
る。

【００２７】また、上掲した如きエポキシ基含有ビニル
単量体またはシリル基含有ビニル単量体と共重合可能な
るビニル単量体として特に代表的なもののみを例示する
とどめれば、酢酸ビニルの如き、各種のビニルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸の如
き、各種のアルキルエステル類；あるいはアクリロニト
リルの如き、各種のシアン化ビニルなどであり、これら
の共重合性ビニル単量体類を併用してもよい。

【００２８】エポキシ基含有ビニル単量体またはシリル
基含有ビニル単量体の添加量としては、プロピレン系重
合体の２０重量％以下が、好ましくは、０．１〜１０重
量％なる範囲内が適切である。

【００２９】２０重量％を超える場合には、どうして
も、重合率が低下して、未反応モノマー量が増すように
なるので好ましくないし、しかも、それに伴って、機械
的物性の低下などが起こるようになるという問題があ
る。

【００３０】また、芳香族ビニル単量体の添加量として
は、プロピレン系重合体の３５重量％以下が、好ましく
は、２〜１０重量％なる範囲内が適切である。５０重量
％を超えるようになると、どうしても、ポリプロピレン
の諸性能が損なわれ易く、やはり、好ましくない。

【００３１】ラジカル重合開始剤（ラジカル開始剤）と
しては、本発明の特徴からして、本溶融混練重合反応
が、プロピレン系重合体の溶融混練温度で重合を行うと
いう処から、１分間の半減期を得るための分解温度が１
３０〜２５０℃なる範囲内であることが望ましい。

【００３２】こうした特性を有するラジカル開始剤の具
体例を挙げれば、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクテート、ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘ
キサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−
ブチルパーベンゾエート、ジメチル ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンまたはジメチル ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンなどが、特に代表的な
ものである。

【００３３】上掲された有機過酸化物の使用量として
は、ビニル単量体の総量１００重量部に対して、通常、
０．１〜１０重量部なる範囲内が、好ましくは、１〜５
重量部なる範囲内が適切である。

【００３４】その他の添加剤としては、ポリプロピレン
それ自体が、ポリエチレンとは異なって、ラジカル崩壊
性のポリマーである処からも、安定剤の使用が必要であ
る。ただし、前掲された如き各種のビニル単量体の重合
を妨げないような、種類および添加量を考慮する必要が
ある。

【００３５】かかる安定剤として特に代表的なもののみ
を例示するにとどめれば、ペンタエリスリチル−テトラ
キス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート）、オクデシル（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオビス（メチ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）またはトリメチル−
トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンジル）ベ
ンゼンの如き、各種のヒンダードフェノール系安定剤
類；テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェニレ
ンフォスファイトまたはトリス（ジｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイトの如き、各種の燐系安定剤類；ステ
アリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムの如き、各
種の金属石鹸類；あるいは酸化マグネシウムまたはハイ
ドロタルサイトの如き、各種の制酸吸着剤などである。

【００３６】当該安定剤の使用量としては、プロピレン
系重合体の１００重量部に対して、通常、０．０１〜１
重量部、好ましくは、０．０５〜０．５重量部である。
プロピレン系重合体と、エポキシ基含有ビニル単量体ま
たはシリル基含有ビニル単量体と、芳香族ビニル単量体
との溶融混練重合反応は、バンバリーミキサーの如き、
各種の密閉容器、あるいは押出機の如き、各種の連続的
なる混練機などを用いて行なうことが出来る。

【００３７】就中、押出機の方が、造粒（化）などの工
業的なる生産を考慮した場合には、好ましい。さらに、
２軸押出機の方が、反応物の供給とか、混練とか、ある
いは重合時間などの管理とかが、一層、容易であると言
える。

【００３８】実際の調製は、エポキシ基含有ビニル単量
体またはシリル基含有ビニル単量体と、芳香族ビニル単
量体とを含浸させた、粉末状ないしはペレット状のプロ
ピレン系重合体を押出機に供給し、加圧しながら、１３
０〜２５０℃に加熱して溶融混練重合反応を行ったの
ち、ダイから排出されたストランドを冷却し、ペレタイ
ザーを用いて、ペレットとして収得する。

【００３９】ビニル単量体類は、液体用フィーダーを用
いて、溶融状態にあるプロピレン系重合体に添加して重
合を行ってもよいが、あらかじめ、プロピレン系重合体
と混合して、充分、含浸せしめたのち、押出機に供給す
ることが好ましい。

【００４０】ラジカル開始剤は、あらかじめ、ビニル単
量体類に溶解して添加してもよいし、液体用フィーダー
を用いて、プロピレン系重合体とビニル単量体との混合
物に添加してもよいが、あらかじめ、ビニル単量体類に
溶解して、プロピレン系重合体に含浸させるというよう
にして、添加するのが好ましい。

【００４１】また、安定剤は、プロピレン系重合体に、
予め、ヘンシェルミキサーなどを用いて混合して置くこ
とが必要である。プロピレン系重合体は、前述したよう
に、エチレン系重合体と異なって、ラジカル崩壊性ポリ
マーであるために、ラジカル開始剤存在下で溶融加熱す
ると、主鎖の切断によって、分子量の低下が起こり易い
が、エポキシ基含有ビニル単量体またはシリル基含有ビ
ニル単量体と、芳香族ビニル単量体とを、ラジカル開始
剤の存在下で、あるいは、好ましくは、ラジカル開始剤
と安定剤との共存下で、溶融状態のプロピレン系重合体
にグラフト反応を行うようにすると、分子量の低下を招
来することなく、該ビニル単量体類を、効率よく、グラ
フト反応せしめることが出来る。

【００４２】本発明に係る当該変性プロピレン系重合体
組成物は、それ自身、密着性、印刷性、塗装性、透明
性、耐熱性、衝撃性ならびに防湿性などに優れた熱可塑
性樹脂であるが、さらに、当該変性重合体が、極性部と
非極性部とよりなるものである処から、各種のポリマー
同志の相溶性向上剤としても、さらには、無機フィラー
（無機質充填剤）類との相溶性向上剤としても優れるも
のである。

【００４３】本発明の金属−樹脂積層物は、前述のよう
にして得られた当該変性プロピレン系重合体組成物、ま
たはその配合物を用いて、押出成形法、射出成形法また
はカレンダー加工法などの、通常の加工法によって、フ
ィルムまたはシート状に成形し、金属板、箔または金属
管などと積層せしめて、ラミネート金属板または被覆管
などとして用いられる。

【００４４】この金属−樹脂積層物は、変性プロピレン
系重合体組成物のシート状物を熱融着する方法とか、押
出コーティングする方法とか、あるいは粉体融着する方
法などによって製造される。

【００４５】本発明の金属−樹脂積層物としては、変性
プロピレン系重合体との二層構造のほかにも、金属板と
の間に変性プロピレン系樹脂組成物を挟んだ形の構造
物、変性プロピレン系樹脂組成物で金属を挟んだ形の構
造物、あるいはポリエチレンなどをはじめとする、他の
樹脂を積層せしめた形の構造物などの種々の形のものが
挙げられる。

【００４６】ここに用いられる金属類として特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、アルミニウム、
鉄、銅、ステンレス、亜鉛、ニッケル、錫、金または銀
などが挙げられ、これらをそのまま用いるか、通常、行
われるような化成処理後において用いることが出来る。

【００４７】本発明の金属−樹脂積層物は、高い密着性
を有するものであって、とりわけ、金属板−樹脂積層
物、金属箔−樹脂積層物または樹脂被覆管などの用途
に、広く用いることが出来る。

【００４８】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
一層、具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの
実施例のみに限定されるものではない。以下において、
部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準で
あるものとする。

【００４９】実施例 １ ドイツ国ブラベンダー社製の２０ｍｍ単軸押出機を、バ
レル温度が２００℃（ただし、フィーダー部１８０℃）
で、かつ、ダイス温度が２１０℃となるように設定し
た。

【００５０】「ハイポール Ｂ２００Ｐ」［三井石油化
学社製の粉末状のポリプロピレン］の９５０部に、「イ
ルガノックス １０１０」（チバガイキー社製品）の
０.５部、「ホスファイト １６８」（チバガイキー社
製品）の０．５部およびステアリン酸カルシウム（安定
剤）の１部を混合した。

【００５１】次いで、スチレンの３０部およびグリシジ
ルメタクリレートの２０部に、「パーヘキシン ２５
Ｂ」［日本油脂（株）製の開始剤］の０．４部を混合し
たものを、先の粉末ポリプロピレン配合物に、充分、含
浸せしめた。

【００５２】しかるのち、かくして得られた含浸ブレン
ド物を、押出機に供給し、３０ｒｐｍにて溶融混練して
グラフト反応を行った。押出生成物中のスチレン含量
（含有率）は、反応生成物たる此の押出生成物の赤外線
分光分析を用いて、７００ｃｍ^-1（スチレンに帰属）と
１３８０ｃｍ^-1（ポリプロピレンに帰属）との比に基づ
いた検量線から求めた処、２．８％であった。また、こ
の生成物のスチレン部分のグラフトの有無を判断するた
めに、ポリスチレンのみを溶解するテトラヒドロフラン
中で、当該生成物からの試片を、ソックスレー抽出によ
って、４時間に亘って抽出せしめて、スチレン部分の残
留率を測定した処、５９％であった。

【００５３】得られた押出物を、油圧プレスを用いて、
１９０℃で、かつ、１５０気圧なる条件で以て３００μ
ｍ厚のシートとし、前工程で得られた変性ポリプロピレ
ンシートと、予め、脱脂処理して置いたアルミ板または
クロメート表面処理鋼板とを、１９０℃で、かつ、１５
０気圧なる条件にて４分間、加熱積層せしめて、試験片
とした。

【００５４】かくして得られた金属−樹脂積層物を、後
述する如き試験方法により、剥離強度の評価を行った。
それらの結果は、まとめて、第１表に示す。 実施例 ２ 芳香族ビニル単量体として、スチレンの３０部を用いる
代わりに、このスチレンの５０部を用いるように変更し
た以外は、実施例１と同様にして、押出成形物を得た。

【００５５】以後も、実施例１と同様にして、押出生成
物のスチレン含量を求めた処、４.８％であった。併せ
て、かくして得られた金属−樹脂積層物についての密着
性の評価を行った。

【００５６】実施例 ３ スチレンの５０部と、グリシジルメタクリレートの４０
部とを用いるように変更した以外は、実施例１と同様に
して、押出成形物を得た。

【００５７】以後も、実施例１と同様にして、押出生成
物のスチレン含量を求めた処、４．７％であった。併せ
て、かくして得られた金属−樹脂積層物についての密着
性の評価を行った。

【００５８】実施例 ４ グリシジルメタクリレートの２０部を用いる代わりに、
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの２０
部を用いるように変更した以外は、実施例２と同様にし
て、押出成形物を得た。

【００５９】以後は、押出生成物のスチレン含量を求め
た処、４．８％であった。併せて、かくして得られた金
属−樹脂積層物についての密着性の評価を行った。 比較例 １ 酸化防止剤を配合したポリプロピレン配合物の９３０部
と、「アドマー ＱＦ５４０」［三井石油化学社製のカ
ルボン酸変性ポリプロピレン］の７０部を用いるように
変更した以外は、実施例１と同様にして、押出条件で溶
融ブレンドせしめて、押出成形物を得た。

【００６０】以後も、実施例１と同様にして、金属−樹
脂積層物を作製し、密着性の評価を行った。 比較例 ２ 酸化防止剤を配合したポリプロピレン配合物の９３０部
に対し、「ディックスチレン ＣＲ３５００」［大日本
インキ化学工業（株）社製のポリスチレン］の７０部を
用いるように変更した以外は、実施例１と同様にして、
押出成形物を得た。スチレン部分の残留率は、実施例１
と同様にして求めた処、７％であった。

【００６１】以後も、実施例１と同様にして、金属−樹
脂積層物を作製したが、樹脂部分は白濁しており、層状
であって、不均質なものであり、アルミ板との密着性は
無く、金属−樹脂積層物は得られなかった。

【００６２】比較例 ３ ポリプロピレンの９５０部と、無水マレイン酸の５０部
とを用いるように変更した以外は、実施例１と同様にし
て、押出成形物を得た。

【００６３】次いで、かくして得られた押出成形物のメ
ルトインデックスは、ポリプロピレンに比して、非常に
高いものであった。また、得られたシート表面は、ベタ
ツキが認められた。

【００６４】以後も、実施例１と同様にして、金属−樹
脂積層物を作製し、密着性の評価を行った。 比較例 ４ ポリプロピレンの９５０部と、スチレンの５０部とを用
いるように変更した以外は、実施例１と同様にして、押
出成形物を得た。

【００６５】以後も、実施例１と同様にして、金属−樹
脂積層物を作製し、密着性の評価を行った。 比較例 ５ ポリプロピレンの９５０部と、グリシジルメタクリレー
トの５０部とを用いるように変更した以外は、実施例１
と同様にして、押出成形物を得た。

【００６６】かくして得られた押出成形物のメルトイン
デックスは、ポリプロピレンに比べて非常に高いもので
あった。また、得られたシート表面には、ベタツキが認
められた。

【００６７】以後も、実施例１と同様にして、金属−樹
脂積層物を作製し、密着性の評価を行った。 比較例 ６ ポリプロピレンの９５０部と、３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランの５０部とを用いるように変更
した以外は、実施例１と同様にして、押出成形物を得
た。

【００６８】ここに得られた押出成形物のメルトインデ
ックスは、ポリプロピレンに比べて非常に低いものであ
った。また、得られたシートの表面には、荒れがあっ
た。以後も、実施例１と同様にして、金属−樹脂積層物
を作製し、密着性の評価を行った。

【００６９】

【表１】

【００７０】《第１表の脚注》 ＰＰ………ポリプロピレンパウダーの略号 ＳＭ………スチレン・モノマーの略号 ＧＭＡ……グリシジルメタクリレートの略号 Ｓｉ………３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランの略号 そして、表中の（ ）内の数値は、いずれも、「％」を
意味する。

【００７１】なお、「剥離強度」の単位は、「ｋｇ／ｃ
ｍ」である。 「メルトインデックス」の単位は、「ｇ／１０分」であ
る。 「全光透過率」の単位は、「％」である。 「曇価」の単位は、「％」である。

【００７２】

【表２】

【００７３】《第１表の脚注》 Ｐ-ａｃｉｄ………カルボン酸変性ポリプロピレンの略
号 ＰＳ ………………ポリスチレンの略号 ＭＡｈ ……………無水マレイン酸の略号

【００７４】

【表３】

【００７５】ここにおいて、実施例および比較例におい
て得られた製品について行っている、それぞれ、密着性
評価、外観ならびにメルトインデックスは、以下の手法
に準ずるものである。 （１） 「密着性」の評価方法 得られた金属−樹脂積層物の試験片を、テンシロン引張
試験機を用い、ＪＩＳ Ｓ−６０４０に準じて、剥離速
度が５０ｍｍ／分なる条件で、１８０度剥離試験を行っ
た。 （２） 「メルトインデックス」の測定方法 得られた押出ペレットを用いて、温度が２３０℃で、か
つ、荷重が２.１６ｋｇなる条件で、ＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８に準じて測定を行って評価をした。 （３） 「透明性」の評価方法 得られた厚さが３００ミクロン（μｍ）なるシートの光
透過率および曇価を、ヘイズメーター（東洋精機社製
品）により測定した。

【００７６】また、シートの外観は、目視により判定し
た。

【００７７】

【発明の効果】本発明に係る変性プロピレン系重合体組
成物を用いた金属−樹脂積層物は、金属との密着性に優
れたものであり、しかも、エポキシ基含有ビニル単量体
またはシリル基含有ビニル単量体と、芳香族ビニル単量
体との併用効果によって、高い密着性を有する金属箔
（板）−樹脂積層物ならびに樹脂被覆管などを提供する
ことが出来る。

【００７８】そのために、本発明の金属−樹脂積層物
は、特に、食品包装用途に、あるいは、建材または自動
車などの用途といった、強い接着力が要求されるような
用途においても、利用することが出来る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶融状態のプロピレン系重合体に、官能
   基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体を溶融混
   練重合反応せしめることによって得られる、変性プロピ
   レン系重合体組成物を用いることを特徴とする、金属−
   樹脂積層物。
2. 【請求項２】 前記した変性プロピレン系重合体組成物
   が、前記官能基含有ビニル単量体として、水素結合を作
   り得る官能基を有するビニル単量体を用いて、ラジカル
   開始剤存在下に、溶融混練重合反応せしめて得られるも
   のである、請求項１に記載の金属−樹脂積層物。
3. 【請求項３】 変性プロピレン系重合体組成物が、前記
   した水素結合を作り得る官能基を有するビニル単量体と
   して、エポキシ基含有ビニル単量体または−Ｓｉ−Ｏ−
   Ｃ−なる基もしくはその加水分解生成物である−Ｓｉ−
   ＯＨなる基を有するシリル基含有ビニル単量体を用いて
   得られるものである、請求項１または２に記載の金属−
   樹脂積層物。