JPH05170828A

JPH05170828A - エチレン共重合体及びそれを含有する樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05170828A
Application number: JP33667591A
Authority: JP
Inventors: Iwao Ishino; 巖石野; Masaki Kitagawa; 雅基北川; Yuji Ozeki; 祐司尾関
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-12-19
Filing date: 1991-12-19
Publication date: 1993-07-09

Abstract

(57)【要約】【目的】架橋速度が速く、加工安定性あるいは保存安
定性のすぐれたエチレン−不飽和シラン化合物共重合体
を提供する。【構成】エチレンと下記一般式：（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）ｎＣＨ＝ＣＨ₂ （但し、式中ｎは２〜１０の整数である。）で表される
トリメトキシシリルアルケンとを共重合させ、不飽和シ
ラン化合物含量が０.００１〜１５重量％、分子量分布
（Ｍ_W／Ｍ_N）が２０以下、メルトフローレートが０.１
〜２０g／分であり、且つ塩素含量が０.５重量ppm以下
のエチレン共重合体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、架橋性すなわち架橋可
能なエチレン共重合体に関する。さらに具体的には、本
発明は、架橋性基として加水分解可能なシラン基を有す
る水架橋可能なエチレン−不飽和シラン化合物共重合体
及びそれを含有する樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】低密度ポリエチレン、その他のポリエチ
レン樹脂の機械的強度および耐熱性等を向上させるため
に、該ポリエチレンを架橋させることが一般に行われて
いる。このような架橋手段の一つとして、使用するポリ
エチレンを架橋性基を導入して架橋可能なものとするも
のがあり、この場合の架橋性基として加水分解可能なシ
ラン基を利用するものが知られている。例えば、特開昭
５５−９６１１号公報記載のもの等のように、エチレン
と一般式ＲＳiＲ'_nＹ_3-n（Ｒはエチレン性不飽和ヒドロ
カルビルまたはヒドロカルビルオキシ基、Ｒ’は脂肪族
飽和ヒドロカルビル基、Ｙは加水分解可能な有機基、ｎ
は０、１または２を表す）で表される不飽和シラン化合
物との共重合体、または特公昭４８−１７１１号公報記
載のもの等のように、ポリエチレンに不飽和シラン化合
物を遊離ラジカル発生剤の存在下で反応させた不飽和シ
ラン化合物グラフトポリエチレンをシラノール縮合触媒
の存在下に水と接触させることによって架橋させるもの
等である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらの方法は、他の
架橋手段、たとえば放射線照射による方法、あるいは有
機過酸化物の配合及びその分解による方法に比べて有利
である。たとえば、放射線照射は特殊で高価な装置が必
要であるばかりでなく、厚肉成形品または複雑な形状の
成形品の場合には均一に架橋させることがきわめて困難
であって、実用的に製造不可能である。一方、有機過酸
化物等による方法は、過酸化物の分解に基づく架橋が成
形工程以前に行われるので、しばしば成形品の品質が不
良となり、甚だしい場合には成形の進行が不可能となる
難点がある。もし、架橋を成形工程より後で行おうとす
れば成形温度に耐える高温分解型過酸化物を使用しなけ
ればならないところ、そのような過酸化物を分解させる
ためには成形温度より高い温度に成形品を加熱しなけれ
ばならないので、その結果、架橋工程で成形品の軟化に
よる変化が生じて、やはり成形品の品質が不良となるの
である。

【０００４】しかし、このエチレン−不飽和シラン化合
物共重合体、または不飽和シラン化合物グラフトポリオ
レフィンを使用する場合にも問題があった。すなわち、
これらはいずれの場合も、不飽和シラン化合物の具体例
として、ビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエ
トキシシラン等のビニルアルコキシシランを使用するも
のであるが、これらのビニルアルコキシシランを用いた
場合は架橋速度が必ずしも満足できるものではなく、そ
のため架橋に長時間を要するという難点があって、その
改善が強く望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の点に解決
を与える事を目的とし、不飽和シラン化合物として、ビ
ニルアルコキシシランを用いるのではなく、これとは異
なる特定の不飽和シラン化合物を使用することによって
この目的を達成しようとするものである。したがって、
本発明による架橋性エチレン共重合体は、エチレンと下
記一般式で表される不飽和シラン化合物少なくとも１種
とから実質的になり、好ましくは不飽和シラン化合物含
量が０.００１〜１５重量％、分子量分布（Ｍ_W／Ｍ_N）
が２０以下、メルトフローレートが０.１〜２０g／１０
分であり、且つ塩素含量が０.５重量ppm以下であること
を特徴とするエチレン共重合体である。（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）ｎＣＨ＝ＣＨ₂ （但し、式中ｎは２〜１０の整数である。）

【０００６】［発明の具体的説明］１．エチレン−不飽和シラン化合物共重合体１）共重合体の種類この共重合体の１群は、エチレン−不飽和シラン化合物
との単純共重合体であり、他の１群は、ポリエチレン樹
脂と不飽和シラン化合物との共重合体、すなわちグラフ
ト共重合体である。共重合体の加工安定性、保存安定性
及び架橋物の性能、例えば熱融着性等の点からは、前者
の方が好ましい。２）不飽和シラン化合物本発明で使用する不飽和シラン化合物は下記一般式で表
されるものである。（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）ｎＣＨ＝ＣＨ₂ ここでｎ＝２〜１０、好ましくは、ｎ＝４〜１０であ
り、具体的には６−（トリメトキシシリル）ヘキセン等
である。最も好ましくは、ｎ＝８、即ち１０−（トリメ
トキシシリル）デセンである。

【０００７】３）共重合体の製造 (1)単純共重合エチレン−不飽和シラン化合物共重合体は、これらの不
飽和シラン化合物を、例えば、特開昭５５−９６１１号
公報記載のもの等のように、エチレンと共重合すること
によって得られる。エチレンと不飽和シラン化合物との
共重合は、両者の共重合体が生じる任意の条件で行えば
良い。具体的には、たとえば圧力５００〜４０００kg／
cm²、好ましくは１０００〜４０００kg／cm²、温度１０
０〜４００℃、好ましくは１５０〜３５０℃の条件下、
ラジカル重合開始剤、および必要ならばエチレンと共重
合し得る共単量体、ならび連鎖移動剤の存在下に、槽型
または管型反応器、好ましくは槽型反応器中で各単量体
を同時にあるいは段階的に接触させる。

【０００８】本発明においては、エチレンのホモ重合ま
たは共重合に用いることの知られているいずれのラジカ
ル重合開始剤、共単量体および連鎖移動剤をも使用する
ことができる。重合開始剤としては、ラウロイルパーオ
キシド、ジプロピオニルパーオキシド、ベンゾイルパー
オキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
トのような有機過酸化物、分子状酸素、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾイソブチルパレロニトリルのような
アゾ化合物がある。

【０００９】共単量体としては、(イ)酢酸ビニル、ピバ
リン酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル、(ロ)
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチルのような（メタ）アクリ
ル酸エステル、(ハ)（メタ）アクリル酸、マレイン酸、
フマール酸のようなオレフィン性不飽和カルボン酸、
(ニ)（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミ
ドのような（メタ）アクリル酸誘導体、(ホ)ビニルメチ
ルエーテル、ビニルフェニルエーテルのようなビニルエ
ーテルなどがある。これらのうちで好ましいのは、炭素
数１〜４程度のモノカルボン酸のビニルエステル、例え
ば酢酸ビニル、及び炭素数１〜４程度のアルコールの
（メタ）アクリル酸エステル、例えば（メタ）アクリル
酸メチルである。このようなオレフィン性不飽和化合物
は、複数種を併用することができる。なお、「（メタ）
アクリル酸」はアクリル酸およびメタクリル酸の両者を
意味するものとする。

【００１０】連続移動剤としては、メタン、エタン、プ
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンのよう
なパラフィン系の炭化水素、プロピレン、ブテン−１、
ヘキセンー１のようなα−オレフィン、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒドのような
アルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノンのようなケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化
水素等をあげることができる。

【００１１】(2)グラフト共重合エチレン−不飽和シラン化合物共重合体を得る他の方法
は、前記の不飽和シラン化合物を、たとえば特公昭４８
−１７１１号公報記載のように、ポリエチレン樹脂にグ
ラフト共重合することからなるものである。すなわち、
不飽和シラン化合物グラフトポリエチレン樹脂は、エチ
レン単独重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合
体、エチレンとビニルエステル類、（メタ）アクリル酸
若しくはこれらのエステル類との共重合体、またはハロ
ゲン化ポリエチレン等のポリエチレン樹脂と不飽和シラ
ン化合物とを遊離ラジカル発生剤の存在下、これの分解
温度以上の温度にて加熱することにより製造することが
できる（なお、ポリエチレン樹脂に対する遊離ラジカル
の発生は、遊離ラジカル発生剤の分解による方法の外
に、高エネルギー放射性による照射、その他によって行
うこともできる）。

【００１２】ここでいう遊離ラジカル発生剤としては、
反応条件下で、上記ポリエチレン樹脂に遊離ラジカル部
位を発生させることができる任意の化合物を使用するこ
とができる。代表的なものとしては、ジクミルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
ド等の有機過酸化物、アゾイソブチロニトリル、メチル
アゾイソブチレート等のアゾ化合物等が挙げられる。使
用される不飽和シラン化合物および遊離ラジカル発生剤
の量は、目的とする品質および反応条件等により実施者
が任意に決定すればよく、かなり広範囲であることがで
きるが、一般的には、ポリエチレン樹脂の重量を基準に
して、各々、前者は０.５〜１５重量％、後者は０.０１
〜２重量％の範囲が好適である。グラフト共重合工程
は、ポリエチレン樹脂、不飽和シラン化合物および遊離
ラジカル発生剤の化合物を、押出機、バンバリーミキサ
ー等の混練装置を用いて、ポリエチレン樹脂の融点以上
かつ分解温度未満の温度、通常は１５０〜３００℃の範
囲の温度、で加熱することからなるのがふつうである。

【００１３】グラフト共重合体の安定性、加工性などの
点から、使用する不飽和シラン化合物はその中に無機
酸、有機酸またはこのような物質を生成する可能性のあ
る物質等の不純物を含まないものが好適である（不飽和
シラン化合物がこのような不純物を含まないものである
ことが好ましいのは、前記の単純共重合の場合も同様で
ある）。

【００１４】(3)共重合体の物性本発明の共重合体は、単純共重合体及びグラフト共重合
体共に、不飽和シラン化合物を０.００１〜１５重量
％、好ましくは０.０１〜５重量％、さらに好ましくは
０.２〜５重量％、特に好ましくは０.２〜２.５重量％
含有するものである。また、本発明の共重合体は、一般
式に示す不飽和シラン化合物を単独系又は、複合系で、
前記に示した所定量を含有するものであるが、さらに好
ましくはその分子量分布（重量平均分子量と数平均分子
量の比）が２０以下、好ましくは４〜１５、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０.１〜２０g／１０分、好ましく
は０.５〜１０g／１０分、密度が０.９３４g／cm²以
下、好ましくは０.９３２g/cm²以下で、かつ塩素含量が
０.５重量ppm以下、好ましくは０.２重量ppm以下のエチ
レンと該不飽和シラン化合物とから本質的になるエチレ
ン共重合体である。

【００１５】ここで、該不飽和シラン化合物が０.００
１重量％未満では十分な架橋度が得られず、一方、１５
重量％超過では保存安定性、成形加工性および架橋成形
品の引張特性が悪化する。分子量分布が２０を超えると
保存安定性、成形加工性が悪化し、かつ架橋成形品の引
張特性も不十分となる。また、ＭＦＲが０.１g／１０分
未満では成形加工性および架橋成形品の引張特性が不十
分となり、一方、２０g／１０分を超えると架橋成形体
の引張特性が不満足となる。この共重合体の密度は、
０.９３４g／cm²以下であり、好ましくは０.９２０〜
０.９３２g／cm²である。０.９３４g／cm²超過では一般
に架橋特性が劣るようになる。さらに、この共重合体中
の塩素含量０.５重量ppm超過では、保存安定性、成形加
工性および架橋成形品の引張特性が悪化する。この不純
物は原料の不飽和シラン化合物により混入するものであ
る。

【００１６】また、この共重合体に、加水分解可能な有
機基を有するシラン化合物（具体的には、ビニルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン等）を０.０１重量％〜５重量％、好ましく
は、０.０５重量％〜３重量％、更に好ましくは、０.１
重量％〜２重量％、加えることによって、架橋速度を低
下させること無く共重合体の保存安定性及び成型品の押
し出し外観を更に改良できる。

【００１７】２．架橋性ポリエチレン組成物本発明によれば、上記したエチレン−不飽和シラン化合
物共重合体（Ａ）とシラノール縮合触媒（Ｂ）とを配合
することにより、架橋特性の優れた架橋性ポリエチレン
組成物が提供される。

【００１８】１）シラノール縮合触媒シリコーンのシラノール間の脱水縮合を促進する触媒と
して使用しうるものが一般に本発明で対象となる。この
ようなシラノール縮合触媒は、一般に、錫、亜鉛、鉄、
鉛、コバルト等の金属のカルボン酸塩、有機塩基、無機
酸、および有機酸である。シラノール縮合触媒の具体例
を挙げれば、下記の通りである。ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエー
ト、マレイン酸錫、酢酸第一錫、カプリル酸第一錫、ナ
フテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、エ
チルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジ
ン、硫酸、塩酸などの無機酸、トルエンスルホン酸、酢
酸、ステアリン酸、マレイン酸などの有機酸がある。シ
ラノール縮合触媒の使用量は、所与の共重合体に対して
所与の触媒について後記実施例を参考にして実施者が適
当に決定すればよい。一般的にいえば、使用量は全体量
に占める割合として０.００１〜１０重量％、好ましく
は０.０１〜５重量％、特に好ましくは０.０１〜１重量
％、である。

【００１９】２）組成物の調製熱可塑性樹脂に各種添加物を配合するのに使用しうる任
意の手段によって本発明組成物をつくることができる。
本発明組成物を調製する方法としては、種々のものが適
用可能である。組成物調製法は一般にエチレン−不飽和
シラン化合物共重合体またはシラノール触媒の溶融ない
し溶解（とくに前者）を伴うものであることがふつうで
あって、たとえば押出機中で共重合体とシラノール縮合
触媒（そのまま、または溶液ないし分散液、あるいはマ
スターバッチとして）と必要に応じて配合する補助資材
とを混練して、所望成形品またはペレット等に押出せば
よい。シラノール縮合触媒添加量は、共重合体に比べれ
ば少量である。従って、少量成分の配合にしばしば行わ
れるように、シラノール縮合触媒をポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体などの分散媒体に高濃度に配
合したマスターバッチをつくり、これを所定触媒濃度に
なるように共重合体に配合することが便利である。

【００２０】このように組成物中にあらかじめ触媒（成
分(Ｂ)）を存在させる代わりに、共重合体を所望成形品
に成形加工してからシラノール縮合触媒を含む溶液ない
し分散液に該成形品を浸漬して触媒を含浸させる方法が
ある。従って、本発明で「成分(Ａ)および(Ｂ)を含む」
組成物という場合は、このように成形後に含浸によって
触媒（成分(Ｂ)）を含むに到った組成物をも包含するも
のと理解すべきである。本発明組成物は、樹脂組成物に
しばしばみられるように、各種の補助資材には、混和可
能熱可塑性樹脂、安定剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、
充填剤、着色剤、発泡剤、カーボン、その他がある。

【００２１】３．架橋本発明組成物の成形物を水分にさらせば、架橋反応が生
起する。水に対する暴露は、一般的には、成形物を常温
〜２００℃程度、通常は常温〜８０℃程度の水（液状ま
たは蒸気状）と、１０秒〜１週間程度、通常は１分〜１
日程度にわたって接触させればよい。成形物の濡れをよ
くするために、水は湿潤剤ないし界面活性剤、水溶性有
機溶剤その他を含んでいてもよい。水は、通常の水の他
に、加熱された水蒸気または空気中の水分などの形態で
あることもできる。また、本発明組成物の調整および成
形の際に、水に暴露することによって、組成物の調整お
よび成形と架橋反応とを同時に行うこともできる。

【００２２】

【実施例】

実験例以下の例で製造したエチレン共重合体について、その物
性および品質の評価は次の方法によった。（物性評価） (1) 不飽和シラン化合物の含有量：赤外分光光度計に
よる。 (2) 分子量分布：重量平均分子量（Ｍ_W）および数平均
分子量（Ｍ_N）は、ゲル拡散クロマトグラフ（ＧＰＣ）
による分別物を低角度レーザー光散乱装置で定量する方
法で測定し、次式および手法により求めた。なお、検量
線は、標準高密度ポリエチレンＮＢＳ−ＳＲＭ−１４７
５を用いて作った。（重量平均分子量） △Ｖ・Σ(Ｋ／Ｒ)^-1／ｍここで、△Ｖはサンプリング体積Ｋ＝２π²ｎ²／(λ⁴Ｎ)(dn／dc)²(Ｈcos²θ) ｎ：屈折率 λ：波長Ｎ：アボガドロ数 dn／dc：屈折率の濃度増分 θ：散乱角Ｒは溶液と溶媒のRayleigh比の差ｍは注入ポリマー重量（数平均分子量）は、Ｅ.Ｅ.ＤrohおよびＲ.Ａ.Ｍendel
sonの手法を基に計算した。

【００２３】(3) ＭＦＲＪＩＳ−Ｋ６７６０に従った。 (4) 密度ＪＩＳ−Ｋ６７６０に従った。 (5) 塩素の含有量 (イ) 共重合体をメタノール／アセトン混合溶媒中に浸
漬し、５０℃で２４時間加熱した後、溶媒を共重合体か
ら分離する。 (ロ) この溶媒に、ナトリウムメチラートのメタノール
溶液を加え、良く混合撹拌する。 (ハ) この液に、プロムフェノールブルー指示薬を加
え、指示薬の色が黄色になる迄、硝酸を滴下する。 (ニ) 次いで、電位差自動滴定装置の電極を入れ、撹拌
しながら硝酸銀溶液で滴定定量する。

【００２４】実施例１〜２及び比較例５内容積１.５リットルの撹拌式オートクレーブに、エチ
レン、１０−（トリメトキシシリル）デセン［一般式中
のｎ＝８に対応する。塩素含有量２０ppm］および連鎖
移動剤としてのプロピレンの混合物を送入し、重合開始
剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを添加し
て、圧力２４００kg／cm²、温度２２０℃の条件下に
て、エチレン−１０−（トリメトキシシリル）デセン共
重合体を連続的に合成した。得られた生成物は、ほとん
ど無臭である。重合条件と生成共重合体の物性を表−１
に示す。

【００２５】この共重合体に、ジブチル錫ジラウレート
１重量％を含有するマスターバッチを５重量％を加え、
Ｌ／Ｄ＝２０、口径２０mmの押出機により２００℃の温
度で外径約３mmのストランドを成形し、押出ストランド
の表面状態を観察、２３℃／相対湿度５０％の雰囲気に
放置、ならびに８０℃の温水中に浸漬して、そのゲル分
率（キシレン沸点抽出１５時間）を測定した。又、保存
安定性評価の為、この共重合体を４０℃密閉容器中に３
０日保管後のＭＦＲ低下率を測定した。結果を表−２に
示す。

【００２６】比較例３〜４内容積１.５リットルの撹拌式オートクレーブに、エチ
レン、６−（トリメトキシシリル）ヘキセン［一般式中
のｎ＝６に対応する。塩素含量２０ppm］、および連鎖
移動剤としてのプロピレンの混合物を送入し、重合開始
剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを添加し
て、圧力２４００kg／cm²、温度２２０℃の条件下に
て、エチレン−６−（トリメトキシシリル）ヘキセン共
重合体を連続的に合成した。得られた生成物は、ほとん
ど無臭である。重合条件と生成共重合体の物性を表−１
に示す。

【００２７】この共重合体に、ジブチル錫ジラウレート
１重量％を含有するマスターバッチを５重量％を加え、
Ｌ／Ｄ＝２０、口径２０mmの押出機により２００℃の温
度で外形約３mmのストランドを成形し、押出ストランド
の表面状態を観察、２３℃／相対湿度５０％の雰囲気に
放置、ならびに８０℃の温水中に浸漬して、そのゲル分
率（キシレン沸点抽出１５時間）を測定した。又、保存
安定性評価の為、この共重合体を４０℃密閉容器中に３
０日保管後のＭＦＲ低下率を測定した。結果を表−２に
示す。

【００２８】比較例６内容積１.５リットルの撹拌式オートクレーブに、エチ
レン、１０−（トリメトキシシリル）デセン［一般式中
のｎ＝８に対応する。塩素含量６００ppm］、および連
鎖移動剤としてのプロピレンの混合物を送入し、重合開
始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを添加
して、圧力２４００kg／cm²、温度２２０℃の条件下に
て、エチレン−１０−（トリメトキシシリル）デセン共
重合体を連続的に合成した。得られた生成物は、ほとん
ど無臭である。重合条件と生成共重合体の物性を表−１
に示す。

【００２９】この共重合体に、ジブチル錫ジラウレート
１重量％を含有するマスターバッチを５重量％を加え、
Ｌ／Ｄ＝２０、口径２０mmの押出機により２００℃の温
度で外形約３mmのストランドを成形し、押出ストランド
の表面状態を観察、２３℃／相対湿度５０％の雰囲気に
放置、ならびに８０℃の温水中に浸漬して、そのゲル分
率（キシレン沸点抽出１５時間）を測定した。又、保存
安定性評価の為、この共重合体を４０℃密閉容器中に３
０日保管後のＭＦＲ低下率を測定した。結果を表−２に
示す。

【００３０】実施例５実施例１で得られた共重合体にビニルトリメトキシシラ
ンを０.３wt％含浸させ、さらにジブチル錫ジラウレー
ト１重量％を含有するマスターバッチを５重量％を加
え、Ｌ／Ｄ＝２０、口径２０mmの押出機により２００℃
の温度で外径約３mmのストランドを成形し、押出ストラ
ンドの表面状態を観察、２３℃／相対湿度５０％の雰囲
気に放置、ならびに８０℃の温水中に浸漬して、そのゲ
ル分率（キシレン沸点抽出１５時間）を測定した。又、
保存安定性評価の為、この共重合体を４０℃密閉容器中
に３０日保管後のＭＦＲ低下率を測定した。結果を表−
２に示す。

【００３１】比較例１〜４内容積１.５リットルの撹拌式オートクレーブに、エチ
レンと表−１に示すエチレン性不飽和シラン化合物（い
ずれも塩素含有量２０ppm以下）および連鎖移動剤とし
てのプロピレンの混合物を送入し、重合開始剤としてｔ
−ブチルパーオキシイソブチレートを添加して、圧力２
４００kg／cm²および温度２２０℃の条件下にて、エチ
レン−各エチレン性不飽和シラン化合物共重合体を連続
的に合成した。得られた生成物は、ほとんど無臭であ
る。重合条件と生成共重合体の物性を表−１に示す。こ
の共重合体を用いて実施例１〜２に示す方法によって保
存安定性、押出外観及びゲル分率を測定した。結果を表
−２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】このように本発明の共重合体は、不飽和
シラン化合物として、上記一般式で表される特定の不飽
和シラン化合物を導入することによって、ビニルアルコ
キシシランを用いたポリエチレン樹脂の場合に見られた
架橋速度が不満足であるという問題の解決に成功したも
のである。且つ、掛かる共重合体は架橋速度を速めた場
合に往々にして見られるような、加工安定性あるいは保
存安定性の悪化もなく、従来の水架橋性材料では必須で
あった架橋の為の温水処理を省き、常温自然架橋をも可
能とせしめるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンと下記一般式：（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）ｎＣＨ＝ＣＨ₂ （但し、式中ｎは２〜１０の整数である。）で表される
不飽和シラン化合物の少なくとも１種とから実質的にな
り、不飽和シラン化合物含量が０.００１〜１５重量
％、分子量分布（Ｍ_W／Ｍ_N）が２０以下、メルトフロー
レートが０.１〜２０g／分であり、且つ塩素含量が０.
５重量ppm以下であることを特徴とするエチレン共重合
体。
【請求項２】不飽和シラン化合物含量が０.２〜５重
量％、分子量分布（Ｍ_W／Ｍ_N）が４〜１５、メルトフロ
ーレートが０.５〜１０g／分であり、且つ塩素含量が
０.２重量ppm以下である請求項１記載のエチレン共重合
体。
【請求項３】下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含むこと
を特徴とする、架橋性ポリエチレン樹脂組成物。（Ａ）エチレンと下記一般式：（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）ｎＣＨ＝ＣＨ₂ （但し、式中ｎは２〜１０の整数である。）で表される
不飽和シラン化合物の少なくとも１種とから実質的にな
り、不飽和シラン化合物含量が０.００１〜１５重量
％、分子量分布（Ｍ_W／Ｍ_N）が２０以下、メルトフロー
レートが０.１〜２０g／分であり、且つ塩素含量が０.
５重量ppm以下であることを特徴とするエチレン共重合
体。（Ｂ）シラノール縮合触媒