JPH05170907A - カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィドの製造方法 - Google Patents
カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィドの製造方法Info
- Publication number
- JPH05170907A JPH05170907A JP3342586A JP34258691A JPH05170907A JP H05170907 A JPH05170907 A JP H05170907A JP 3342586 A JP3342586 A JP 3342586A JP 34258691 A JP34258691 A JP 34258691A JP H05170907 A JPH05170907 A JP H05170907A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene sulfide
- pps
- carboxyl group
- group
- containing polyphenylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリフェニレンスルフィドと分子中にカルボ
キシル基とメルカプト基またはジスルフィド基を同時に
有する化合物から選ばれた変性剤（例えば４，４′−ジ
チオジ（ｎ−ブチル酸））を溶融または溶液中で反応さ
せてカルボキシ基含有ポリフェニレンスルフィドを製造
する。 【効果】 本発明によればカルボキシ基含有ポリフェニ
レンスルフィドをポリフェニレンスルフィドの劣化を伴
わずに容易に製造できる。本発明のカルボキシル基含有
ポリフェニレンスルフィドは、反応性の高いカルボキシ
ル基を含んでおり、その反応性を活かして、他の樹脂と
のグラフト反応等が期待されている。
キシル基とメルカプト基またはジスルフィド基を同時に
有する化合物から選ばれた変性剤（例えば４，４′−ジ
チオジ（ｎ−ブチル酸））を溶融または溶液中で反応さ
せてカルボキシ基含有ポリフェニレンスルフィドを製造
する。 【効果】 本発明によればカルボキシ基含有ポリフェニ
レンスルフィドをポリフェニレンスルフィドの劣化を伴
わずに容易に製造できる。本発明のカルボキシル基含有
ポリフェニレンスルフィドは、反応性の高いカルボキシ
ル基を含んでおり、その反応性を活かして、他の樹脂と
のグラフト反応等が期待されている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンスルフ
ィドの分子中にカルボキシル基とメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物から選ばれた変性剤で変性
して得られるカルボキシル基含有ポリフェニレンスルフ
ィドの製造方法に関する。本発明のカルボキシル基含有
ポリフェニレンスルフィドは、未官能化ポリフェニレン
スルフィドに比較して他の樹脂、例えばポリブチレンテ
レフタレート、ポリアミド、極性基を有するポリプロピ
レンまたはポリフェニレンエーテル等とブレンドした場
合ブレンド樹脂の官能基と反応し、樹脂間の相溶性を高
め、耐溶剤性、耐熱性、機械的特性の高い樹脂製品を与
える。
ィドの分子中にカルボキシル基とメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物から選ばれた変性剤で変性
して得られるカルボキシル基含有ポリフェニレンスルフ
ィドの製造方法に関する。本発明のカルボキシル基含有
ポリフェニレンスルフィドは、未官能化ポリフェニレン
スルフィドに比較して他の樹脂、例えばポリブチレンテ
レフタレート、ポリアミド、極性基を有するポリプロピ
レンまたはポリフェニレンエーテル等とブレンドした場
合ブレンド樹脂の官能基と反応し、樹脂間の相溶性を高
め、耐溶剤性、耐熱性、機械的特性の高い樹脂製品を与
える。
【０００２】従って、このカルボキシル基含有ポリフェ
ニレンスルフィドは、ポリフェニレンスルフィドの改質
材、ポリフェニレンスルフィドと他の樹脂との相溶化剤
前駆体として有用である。更に、この化合物はポリフェ
ニレンスルフィドのグラフトまたはブロック共重合体の
前駆体として有用である。
ニレンスルフィドは、ポリフェニレンスルフィドの改質
材、ポリフェニレンスルフィドと他の樹脂との相溶化剤
前駆体として有用である。更に、この化合物はポリフェ
ニレンスルフィドのグラフトまたはブロック共重合体の
前駆体として有用である。
【０００３】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳ
と略記する場合もある）は流動性、耐有機溶剤性、電気
特性、難燃性などが優れた高融点の耐熱樹脂として知ら
れている。しかしながら成形材料として用いた場合、重
合度が低く押出安定性、成形安定性が劣る欠点があり、
またガラス転移温度がそれほど高くないため高温におけ
る剛性の低下が大きい。そのためガラス繊維、炭素繊
維、タルク、シリカなどの無機充填剤との複合化による
性能改良が実施されているが、この場合、成形品の外観
が悪化したり、成形品にソリが生じ易いなどの問題点が
ある。
と略記する場合もある）は流動性、耐有機溶剤性、電気
特性、難燃性などが優れた高融点の耐熱樹脂として知ら
れている。しかしながら成形材料として用いた場合、重
合度が低く押出安定性、成形安定性が劣る欠点があり、
またガラス転移温度がそれほど高くないため高温におけ
る剛性の低下が大きい。そのためガラス繊維、炭素繊
維、タルク、シリカなどの無機充填剤との複合化による
性能改良が実施されているが、この場合、成形品の外観
が悪化したり、成形品にソリが生じ易いなどの問題点が
ある。
【０００４】これらの欠点を改良することを目的とし
て、ポリオレフィン及び他のエンジニアリングプラスチ
ック、例えば、ポリフェニレンエーテル、ポリブチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリオレフィン等とのブ
レンドが実施されている。しかしながら、これらのブレ
ンドにおいて、両者のポリマーは本質的に相溶性に乏し
い。この結果、得られる樹脂製品は脆く、機械的強度、
衝撃強度が低下し、実用に供し得ないものとなる。
て、ポリオレフィン及び他のエンジニアリングプラスチ
ック、例えば、ポリフェニレンエーテル、ポリブチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリオレフィン等とのブ
レンドが実施されている。しかしながら、これらのブレ
ンドにおいて、両者のポリマーは本質的に相溶性に乏し
い。この結果、得られる樹脂製品は脆く、機械的強度、
衝撃強度が低下し、実用に供し得ないものとなる。
【０００５】例えば、ポリフェニレンエーテル（以下Ｐ
ＰＥと略す場合もある）にＰＰＳをブレンドすることに
より、ＰＰＥの成形加工性を改良する技術が開示されて
いる（特開昭５６−３４０３２号）。しかしながら成形
加工性の改善はみられるものの、ＰＰＥとＰＰＳとは本
来相溶性が悪く、このような単純なブレンド系では界面
における親和性が乏しく、成形時に相分離が生じ、機械
的強度が優れた組成物は得られない。
ＰＥと略す場合もある）にＰＰＳをブレンドすることに
より、ＰＰＥの成形加工性を改良する技術が開示されて
いる（特開昭５６−３４０３２号）。しかしながら成形
加工性の改善はみられるものの、ＰＰＥとＰＰＳとは本
来相溶性が悪く、このような単純なブレンド系では界面
における親和性が乏しく、成形時に相分離が生じ、機械
的強度が優れた組成物は得られない。
【０００６】このため両者の相溶性を向上させる技術が
いくつか提案されている。例えばＰＰＳとＰＰＥのブレ
ンド物に、エポキシ樹脂を配合する方法（特開昭５９−
１６４３６０号および同５９−２１３７５８号）、エポ
キシ基を有するスチレン系重合体を配合する方法（特開
平２−８６６５２号および同２１３３６１号）等が開示
されている。また、ＰＰＥに官能基を導入して、変性Ｐ
ＰＥとし、ＰＰＳとの混和性を改良することが提案され
ている。特開昭６４−３６６４５号および特開平２−３
６２６１号では、エチレン性不飽和結合と酸無水物を分
子内に併せ有する化合物、具体的には無水マレイン酸と
ＰＰＥを溶融混練して酸変性ＰＰＥが用いられている。
しかしながら、ここで得られる樹脂組成物の機械的強度
は、ＰＰＳが反応性の官能基を持たないこととからなお
不十分である。
いくつか提案されている。例えばＰＰＳとＰＰＥのブレ
ンド物に、エポキシ樹脂を配合する方法（特開昭５９−
１６４３６０号および同５９−２１３７５８号）、エポ
キシ基を有するスチレン系重合体を配合する方法（特開
平２−８６６５２号および同２１３３６１号）等が開示
されている。また、ＰＰＥに官能基を導入して、変性Ｐ
ＰＥとし、ＰＰＳとの混和性を改良することが提案され
ている。特開昭６４−３６６４５号および特開平２−３
６２６１号では、エチレン性不飽和結合と酸無水物を分
子内に併せ有する化合物、具体的には無水マレイン酸と
ＰＰＥを溶融混練して酸変性ＰＰＥが用いられている。
しかしながら、ここで得られる樹脂組成物の機械的強度
は、ＰＰＳが反応性の官能基を持たないこととからなお
不十分である。
【０００７】ポリマーブレンドでは、一般に両者のポリ
マーのグラフトまたはブロック共重合体がポリマーブレ
ンドの相溶化剤として用いられている。ところが、ポリ
フェニレンスルフィドは、官能基を分子内に有しないた
めにＰＰＳと他の官能基を持つ樹脂（例えば、ポリアミ
ド、ポリエステル等）とのブレンド時における反応は、
ほとんど期待できない。
マーのグラフトまたはブロック共重合体がポリマーブレ
ンドの相溶化剤として用いられている。ところが、ポリ
フェニレンスルフィドは、官能基を分子内に有しないた
めにＰＰＳと他の官能基を持つ樹脂（例えば、ポリアミ
ド、ポリエステル等）とのブレンド時における反応は、
ほとんど期待できない。
【０００８】そこで、ＰＰＳに官能基を導入する目的で
特表平３−５０２４７４号公報は、官能性の基を持つ芳
香族ジスルフィドを変性剤として用いてアミノ基または
カルボキシル基を含有したＰＰＳを製造する方法を開示
している。しかしながら、ＰＰＳの分子量低下が生じ、
非常に脆い変性ＰＰＳしか与えない。したがって、官能
基を含有するＰＰＳを比較的簡単な方法で製造する技術
を開発することは引き続き要求されている。
特表平３−５０２４７４号公報は、官能性の基を持つ芳
香族ジスルフィドを変性剤として用いてアミノ基または
カルボキシル基を含有したＰＰＳを製造する方法を開示
している。しかしながら、ＰＰＳの分子量低下が生じ、
非常に脆い変性ＰＰＳしか与えない。したがって、官能
基を含有するＰＰＳを比較的簡単な方法で製造する技術
を開発することは引き続き要求されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するため、ポリフェニレンエーテル、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリアミドとの混和性が極めて優
れた官能化ＰＰＳ、具体的にはカルボキシル基含有ポリ
フェニレンスルフィドを製造する方法を提供することを
目的とする。
を解決するため、ポリフェニレンエーテル、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリアミドとの混和性が極めて優
れた官能化ＰＰＳ、具体的にはカルボキシル基含有ポリ
フェニレンスルフィドを製造する方法を提供することを
目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリフェニレ
ンスルフィドと一般式（Ｉ）で示されるメルカプト化合
物
ンスルフィドと一般式（Ｉ）で示されるメルカプト化合
物
【００１１】
【化３】 ＨＳ−Ｒ1 −ＣＯＯＲ2 （Ｉ）
【００１２】（式中、Ｒ1 は、炭素数１〜１０の脂肪族
または脂環式残基を表す。Ｒ2 は、水素原子、炭素数１
〜１０の炭化水素またはアルカリ金属原子を表す。）ま
たは一般式（II）で示されるジスルフィド化合物
または脂環式残基を表す。Ｒ2 は、水素原子、炭素数１
〜１０の炭化水素またはアルカリ金属原子を表す。）ま
たは一般式（II）で示されるジスルフィド化合物
【００１３】
【化４】 Ｒ2 ＯＯＣ−Ｒ1 −Ｓ−Ｓ−Ｒ1 −ＣＯＯＲ2 （II）
【００１４】（式中、Ｒ1 は、炭素数１〜１０の脂肪族
または脂環式残基を表す。Ｒ2 は、水素原子、炭素数１
〜１０の炭化水素またはアルカリ金属原子を表す。）と
を反応させることを特徴とするカルボキシル基含有ポリ
フェニレンスルフィドの製造方法を提供するものであ
る。 ＜ポリフェニレンスルフィド＞本発明で使用するＰＰＳ
は、一般式（III ）
または脂環式残基を表す。Ｒ2 は、水素原子、炭素数１
〜１０の炭化水素またはアルカリ金属原子を表す。）と
を反応させることを特徴とするカルボキシル基含有ポリ
フェニレンスルフィドの製造方法を提供するものであ
る。 ＜ポリフェニレンスルフィド＞本発明で使用するＰＰＳ
は、一般式（III ）
【００１５】
【化５】
【００１６】で示される繰り返し単位を主構成要素とし
て含有する結晶性樹脂である。本発明では、上記の繰り
返し単位からなるＰＰＳ、またはこれを主成分として好
ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以
上含み、以下の繰り返し単位との共重合体が、耐熱性等
の物性上の点から好ましい。
て含有する結晶性樹脂である。本発明では、上記の繰り
返し単位からなるＰＰＳ、またはこれを主成分として好
ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以
上含み、以下の繰り返し単位との共重合体が、耐熱性等
の物性上の点から好ましい。
【００１７】ＰＰＳの構成成分の実質的全量が上記式
（III ）で示される繰り返し単位からなる成分で成り立
っていない場合、残り（例えば２０モル％まで）は共重
合可能な、例えば下記のような繰り返し単位からなる成
分のいずれか、または二種以上で充足させることができ
る。
（III ）で示される繰り返し単位からなる成分で成り立
っていない場合、残り（例えば２０モル％まで）は共重
合可能な、例えば下記のような繰り返し単位からなる成
分のいずれか、または二種以上で充足させることができ
る。
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】
【化８】
【００２１】
【化９】
【００２２】
【化１０】
【００２３】
【化１１】
【００２４】（式中、Ｙは炭素数１〜８のアルキル基、
フェニル基、アルコキシ基、好ましくは低級アルキル基
である）本発明で反応に供されるＰＰＳは、実質的に線
状構造であるものが、成形物の物性などの観点から好ま
しい。この物性を実質的に低下させない範囲において、
例えば重合時に有効量の架橋剤（例えばトリハロベンゼ
ン）を用いて得た重合架橋物、あるいはポリマーを酸素
の存在下等で加熱処理して架橋させた熱架橋物も使用可
能である。
フェニル基、アルコキシ基、好ましくは低級アルキル基
である）本発明で反応に供されるＰＰＳは、実質的に線
状構造であるものが、成形物の物性などの観点から好ま
しい。この物性を実質的に低下させない範囲において、
例えば重合時に有効量の架橋剤（例えばトリハロベンゼ
ン）を用いて得た重合架橋物、あるいはポリマーを酸素
の存在下等で加熱処理して架橋させた熱架橋物も使用可
能である。
【００２５】このＰＰＳは、３００℃での溶融粘度が１
００〜１００，０００ポイズ、好ましくは、５００〜５
０，０００ポイズ、さらに好ましくは、５００〜２０，
０００ポイズの範囲のものが好ましい。溶融粘度が１０
０ポイズ未満では、流動性が高すぎて成形が困難であっ
て好ましくない。また、溶融粘度が１００，０００ポイ
ズ超過でも逆に流動性が低すぎて、成形が困難である。
００〜１００，０００ポイズ、好ましくは、５００〜５
０，０００ポイズ、さらに好ましくは、５００〜２０，
０００ポイズの範囲のものが好ましい。溶融粘度が１０
０ポイズ未満では、流動性が高すぎて成形が困難であっ
て好ましくない。また、溶融粘度が１００，０００ポイ
ズ超過でも逆に流動性が低すぎて、成形が困難である。
【００２６】このＰＰＳは、本発明の目的に反しない限
り、任意の方法により製造することができるが、上記の
ような条件を満たす好ましいＰＰＳは、例えば、特公昭
４５−３３６８号で開示されたような比較的分子量の小
さい重合体の製造法、特公昭５２−１２２４０号で開示
されたような線状の比較的高分子量の重合体の製造法又
は低分子量重合体を酸素存在下で加熱して架橋体を得る
方法に従って、あるいはこれらに必要な改変を加えて、
製造することができる。また、ＰＰＳは、繊維状フィラ
ーを使う場合など、必要に応じて熱水等で処理すること
もできる。
り、任意の方法により製造することができるが、上記の
ような条件を満たす好ましいＰＰＳは、例えば、特公昭
４５−３３６８号で開示されたような比較的分子量の小
さい重合体の製造法、特公昭５２−１２２４０号で開示
されたような線状の比較的高分子量の重合体の製造法又
は低分子量重合体を酸素存在下で加熱して架橋体を得る
方法に従って、あるいはこれらに必要な改変を加えて、
製造することができる。また、ＰＰＳは、繊維状フィラ
ーを使う場合など、必要に応じて熱水等で処理すること
もできる。
【００２７】＜変性剤＞ＰＰＳと反応させる変性剤は、
分子中にカルボキシル基の誘導体、すなわちカルボン
酸、カルボン酸アルキルエステル、カルボン酸アルカリ
金属塩及びメルカプト基またはジスルフィド基を同時に
有する化合物であり、前述の一般式（Ｉ）及び一般式
（II）で示される化合物である。カルボキシル基の誘導
体のアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基が好ましい。アルカリ金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等が挙げられるが、特に好ま
しくは、ナトリウムである。変性剤の具体例を挙げる
と、チオリンゴ酸、４，４′−ジチオジ（ｎ−ブチル
酸）、ジチオジ酢酸、２，２′−ジチオジプロピオン
酸、３，３′−ジチオジプロピオン酸、メルカプト酢
酸、２−メルカプトプロピオン酸、メルカプト吉草酸及
びそれらのアルキルエステル、アルカリ金属塩等があ
る。特に好ましくは、チオリンゴ酸、４，４′−ジチオ
ジ（ｎ−ブチル酸）及びそれらのカルボキシル基誘導体
である。
分子中にカルボキシル基の誘導体、すなわちカルボン
酸、カルボン酸アルキルエステル、カルボン酸アルカリ
金属塩及びメルカプト基またはジスルフィド基を同時に
有する化合物であり、前述の一般式（Ｉ）及び一般式
（II）で示される化合物である。カルボキシル基の誘導
体のアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基が好ましい。アルカリ金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等が挙げられるが、特に好ま
しくは、ナトリウムである。変性剤の具体例を挙げる
と、チオリンゴ酸、４，４′−ジチオジ（ｎ−ブチル
酸）、ジチオジ酢酸、２，２′−ジチオジプロピオン
酸、３，３′−ジチオジプロピオン酸、メルカプト酢
酸、２−メルカプトプロピオン酸、メルカプト吉草酸及
びそれらのアルキルエステル、アルカリ金属塩等があ
る。特に好ましくは、チオリンゴ酸、４，４′−ジチオ
ジ（ｎ−ブチル酸）及びそれらのカルボキシル基誘導体
である。
【００２８】＜カルボキシル基含有ＰＰＳ＞カルボキシ
ル基含有ＰＰＳは、変性剤を溶融状態または有機溶剤中
でＰＰＳと反応させることにより容易に製造できる。カ
ルボキシル基含有ＰＰＳは、前記ＰＰＳと変性剤をＰＰ
Ｓが溶解可能または一部溶解可能な有機溶媒中、ＰＰＳ
と変性剤（ＰＰＳに対して０．１〜１００重量部、好ま
しくは１〜２０重量部）を１７０℃〜３００℃で加熱、
反応させることにより容易に製造できる。
ル基含有ＰＰＳは、変性剤を溶融状態または有機溶剤中
でＰＰＳと反応させることにより容易に製造できる。カ
ルボキシル基含有ＰＰＳは、前記ＰＰＳと変性剤をＰＰ
Ｓが溶解可能または一部溶解可能な有機溶媒中、ＰＰＳ
と変性剤（ＰＰＳに対して０．１〜１００重量部、好ま
しくは１〜２０重量部）を１７０℃〜３００℃で加熱、
反応させることにより容易に製造できる。
【００２９】ここで使用される有機溶媒は原料であるＰ
ＰＳを溶解可能であることが望ましいがＰＰＳを一部膨
潤させることの可能な有機溶媒もまた使用可能である。
具体的には、ジフェニル、トルエン、キシレン等の芳香
族溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナ
フタレン等のハロゲン化芳香族溶媒、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルアセ
トアミド、スルホラン等の非プロトン性の極性溶媒が挙
げられる。
ＰＳを溶解可能であることが望ましいがＰＰＳを一部膨
潤させることの可能な有機溶媒もまた使用可能である。
具体的には、ジフェニル、トルエン、キシレン等の芳香
族溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナ
フタレン等のハロゲン化芳香族溶媒、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルアセ
トアミド、スルホラン等の非プロトン性の極性溶媒が挙
げられる。
【００３０】さらに、本発明のカルボキシル基含有ＰＰ
Ｓは、次に示す溶融反応によっても製造できる。例え
ば、カルボキシル基含有ＰＰＳは前記ＰＰＳに変性剤を
ＰＰＳに対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．
１〜１０重量部混合した後に押出機、混練機を用いて１
５０〜３５０℃の温度範囲で、好ましくは２８０℃〜３
４０℃の温度範囲で溶融混練して製造される。
Ｓは、次に示す溶融反応によっても製造できる。例え
ば、カルボキシル基含有ＰＰＳは前記ＰＰＳに変性剤を
ＰＰＳに対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．
１〜１０重量部混合した後に押出機、混練機を用いて１
５０〜３５０℃の温度範囲で、好ましくは２８０℃〜３
４０℃の温度範囲で溶融混練して製造される。
【００３１】
【実施例】以下、本発明を実施例によって、詳しく説明
する。ポリフェニレンスルフィドは、トープレン社製Ｐ
ＰＳ（商品名：トープレンＴ−７またはトープレンＴ−
１）を使用した。高温ＧＰＣ測定は、センシュー科学
ＶＨＴ−ＧＰＣ ７０００（商品名）を使用し、カラム
温度は２１０℃、移動相は、１−クロロナフタレンを用
いて実施した。
する。ポリフェニレンスルフィドは、トープレン社製Ｐ
ＰＳ（商品名：トープレンＴ−７またはトープレンＴ−
１）を使用した。高温ＧＰＣ測定は、センシュー科学
ＶＨＴ−ＧＰＣ ７０００（商品名）を使用し、カラム
温度は２１０℃、移動相は、１−クロロナフタレンを用
いて実施した。
【００３２】実施例１〜２ ポリフェニレンスルフィド（トープレンＴ−７；商品
名；Ｍｎ２９５０；Ｍｗ４４９００）１００重量部に表
１に記載の変性剤１重量部を加えて均一に混合した後、
二軸押出機で３１０℃の温度で溶融混練しストランドに
形成し、ペレット化した。メルトフロー値の増加はほと
んど認められなかった。ＧＰＣの測定結果、変性前後の
ＰＰＳの分子量の低下はほとんど認められなかった。得
られた変性ＰＰＳの０．５ｇを１−クロロナフタレン２
０mlに２２０℃で溶解し、冷却後アセトン３０mlを加え
沈殿させ、得られたポリマーを濾別、乾燥した後に、プ
レスシートを作成し、ＦＴ−ＩＲの測定を行った。その
結果、表１に記載の位置にカルボキシル基のケトンに帰
属される吸収が観測された。
名；Ｍｎ２９５０；Ｍｗ４４９００）１００重量部に表
１に記載の変性剤１重量部を加えて均一に混合した後、
二軸押出機で３１０℃の温度で溶融混練しストランドに
形成し、ペレット化した。メルトフロー値の増加はほと
んど認められなかった。ＧＰＣの測定結果、変性前後の
ＰＰＳの分子量の低下はほとんど認められなかった。得
られた変性ＰＰＳの０．５ｇを１−クロロナフタレン２
０mlに２２０℃で溶解し、冷却後アセトン３０mlを加え
沈殿させ、得られたポリマーを濾別、乾燥した後に、プ
レスシートを作成し、ＦＴ−ＩＲの測定を行った。その
結果、表１に記載の位置にカルボキシル基のケトンに帰
属される吸収が観測された。
【００３３】比較例１ 変性剤として、芳香族ジスルフィドである４，４′−ビ
ス（４−カルボキシフタルイミドフェニル）ジスルフィ
ドを用いた他は実施例１と同様にＰＰＳの変性を行っ
た。得られたカルボキシル基含有ＰＰＳは、メルトフロ
ー値が増加し、脆いストランドを与えた。（高温ＧＰＣ
測定結果：Ｍｎ；１，９４０。Ｍｗ；１６，９００
０。）
ス（４−カルボキシフタルイミドフェニル）ジスルフィ
ドを用いた他は実施例１と同様にＰＰＳの変性を行っ
た。得られたカルボキシル基含有ＰＰＳは、メルトフロ
ー値が増加し、脆いストランドを与えた。（高温ＧＰＣ
測定結果：Ｍｎ；１，９４０。Ｍｗ；１６，９００
０。）
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例３〜４ ポリフェニレンスルフィド（トープレン株式会社製トー
プレンＴ−１；商品名；Ｍｎ２，０１０；Ｍｗ１９，８
００）５ｇ及び表２に記載の変性剤０．５ｇの混合物を
表２記載の有機溶剤１００mlとともに攪拌下に所定温度
で７時間加熱した。この溶液を冷却し、沈殿したポリマ
ーを濾過し、メタノールで洗浄し、１００℃で減圧加熱
乾燥した。実施例１と同様にＦＴ−ＩＲを測定した結
果、表２に記載の位置にカルボキシル基のケトンに帰属
される吸収が観測された。ＧＰＣの測定の結果、変性前
後の分子量変化はほとんど認められなかった。
プレンＴ−１；商品名；Ｍｎ２，０１０；Ｍｗ１９，８
００）５ｇ及び表２に記載の変性剤０．５ｇの混合物を
表２記載の有機溶剤１００mlとともに攪拌下に所定温度
で７時間加熱した。この溶液を冷却し、沈殿したポリマ
ーを濾過し、メタノールで洗浄し、１００℃で減圧加熱
乾燥した。実施例１と同様にＦＴ−ＩＲを測定した結
果、表２に記載の位置にカルボキシル基のケトンに帰属
される吸収が観測された。ＧＰＣの測定の結果、変性前
後の分子量変化はほとんど認められなかった。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明の方法を用いると、実施例に示し
たようにＰＰＳの劣化を伴うことなく、かつ簡便な方法
でカルボキシル基含有ＰＰＳが製造できる。本発明のカ
ルボキシル基含有ＰＰＳは、反応性の高いカルボキシル
基を含んでおり、その反応性を生かして、ポリマーアロ
イの相溶化剤前駆体等の用途への展開が期待されてい
る。
たようにＰＰＳの劣化を伴うことなく、かつ簡便な方法
でカルボキシル基含有ＰＰＳが製造できる。本発明のカ
ルボキシル基含有ＰＰＳは、反応性の高いカルボキシル
基を含んでおり、その反応性を生かして、ポリマーアロ
イの相溶化剤前駆体等の用途への展開が期待されてい
る。
【図１】実施例２で得られたカルボキシル基含有ＰＰＳ
（プレスシート）の赤外吸収スペクトルを示す。１７３
５cm-1にカルボン酸の吸収が認められる。
（プレスシート）の赤外吸収スペクトルを示す。１７３
５cm-1にカルボン酸の吸収が認められる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリフェニレンスルフィドと、一般式
（Ｉ）で示されるメルカプト化合物 【化１】 ＨＳ−Ｒ1 −ＣＯＯＲ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 は、炭素数１〜１０の脂肪族または脂環式
残基を表す。Ｒ2 は、水素原子、炭素数１〜１０の炭化
水素またはアルカリ金属原子を表す。）または一般式
（II）で示されるジスルフィド化合物 【化２】 Ｒ2 ＯＯＣ−Ｒ1 −Ｓ−Ｓ−Ｒ1 −ＣＯＯＲ2 （II） （式中、Ｒ1 は、炭素数１〜１０の脂肪族または脂環式
残基を表す。Ｒ2 は、水素原子、炭素数１〜１０の炭化
水素またはアルカリ金属原子を表す。）とを反応させる
ことを特徴とするカルボキシル基含有ポリフェニレンス
ルフィドの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3342586A JPH05170907A (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
| EP92121589A EP0549977A1 (en) | 1991-12-25 | 1992-12-18 | Carboxyl-containing polyphenylene sulfide, process for producing the same, and resin composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3342586A JPH05170907A (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170907A true JPH05170907A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18354917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3342586A Pending JPH05170907A (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170907A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5504165A (en) * | 1995-03-17 | 1996-04-02 | General Electric Company | Poly(phenylene ether)-poly(arylene sulfide)resin compositions. |
| US5612401A (en) * | 1995-03-17 | 1997-03-18 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) poly(arylene sulfide) polyester resins and compatibilizer compound |
| US5837758A (en) * | 1995-06-07 | 1998-11-17 | General Electric Company | Compositions of poly (phenylene ether), poly (arylene sulfide) and ortho ester compounds |
| US6303708B1 (en) | 1995-03-17 | 2001-10-16 | General Electric Company | Functional poly(phenylene ether)/poly(arylene sulfide)/epoxy function alpha olefin elastomer/elastomeric block copolymer/metal salt compositions and process for making thereof |
| WO2008020554A1 (fr) | 2006-08-17 | 2008-02-21 | Dic Corporation | Procédé de production de résine de sulfure de polyarylène contenant un radical acide |
| US8445629B2 (en) | 2006-08-17 | 2013-05-21 | Dic Corporation | Method for producing polyarylene sulfide |
| JP2014534278A (ja) * | 2011-09-20 | 2014-12-18 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド／液晶ポリマーアロイ及び、それを含む組成物 |
| US8921513B2 (en) | 2011-09-20 | 2014-12-30 | Ticona Llc | Low halogen content disulfide washed polyarylene sulfide |
| WO2015046324A1 (ja) | 2013-09-27 | 2015-04-02 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2015513000A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-04-30 | ティコナ・エルエルシー | 官能化シロキサンポリマー及び非芳香族耐衝撃性改良剤を含むポリアリーレンスルフィド組成物 |
| US9119307B2 (en) | 2011-09-20 | 2015-08-25 | Ticona Llc | Housing for a portable electronic device |
| US9365718B2 (en) | 2011-09-20 | 2016-06-14 | Ticona Llc | Low chlorine fiber filled melt processed polyarylene sulfide composition |
| US9394430B2 (en) | 2012-04-13 | 2016-07-19 | Ticona Llc | Continuous fiber reinforced polyarylene sulfide |
| JP2021075695A (ja) * | 2019-10-31 | 2021-05-20 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
-
1991
- 1991-12-25 JP JP3342586A patent/JPH05170907A/ja active Pending
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5504165A (en) * | 1995-03-17 | 1996-04-02 | General Electric Company | Poly(phenylene ether)-poly(arylene sulfide)resin compositions. |
| US5612401A (en) * | 1995-03-17 | 1997-03-18 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) poly(arylene sulfide) polyester resins and compatibilizer compound |
| US6303708B1 (en) | 1995-03-17 | 2001-10-16 | General Electric Company | Functional poly(phenylene ether)/poly(arylene sulfide)/epoxy function alpha olefin elastomer/elastomeric block copolymer/metal salt compositions and process for making thereof |
| US5837758A (en) * | 1995-06-07 | 1998-11-17 | General Electric Company | Compositions of poly (phenylene ether), poly (arylene sulfide) and ortho ester compounds |
| WO2008020554A1 (fr) | 2006-08-17 | 2008-02-21 | Dic Corporation | Procédé de production de résine de sulfure de polyarylène contenant un radical acide |
| US8426552B2 (en) | 2006-08-17 | 2013-04-23 | Dic Corporation | Method for producing acid group-containing polyarylene sulfide |
| US8445629B2 (en) | 2006-08-17 | 2013-05-21 | Dic Corporation | Method for producing polyarylene sulfide |
| US9005476B2 (en) | 2011-09-20 | 2015-04-14 | Ticona Llc | Polyarylene sulfide/liquid crystal polymer alloy and compositions including same |
| JP2017171936A (ja) * | 2011-09-20 | 2017-09-28 | ティコナ・エルエルシー | 低塩素充填溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物 |
| JP2017226823A (ja) * | 2011-09-20 | 2017-12-28 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド／液晶ポリマーアロイ及び、それを含む組成物 |
| JP2014534278A (ja) * | 2011-09-20 | 2014-12-18 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド／液晶ポリマーアロイ及び、それを含む組成物 |
| US8921513B2 (en) | 2011-09-20 | 2014-12-30 | Ticona Llc | Low halogen content disulfide washed polyarylene sulfide |
| US9119307B2 (en) | 2011-09-20 | 2015-08-25 | Ticona Llc | Housing for a portable electronic device |
| JP2016106165A (ja) * | 2011-09-20 | 2016-06-16 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド／液晶ポリマーアロイ及び、それを含む組成物 |
| US9365718B2 (en) | 2011-09-20 | 2016-06-14 | Ticona Llc | Low chlorine fiber filled melt processed polyarylene sulfide composition |
| US9394430B2 (en) | 2012-04-13 | 2016-07-19 | Ticona Llc | Continuous fiber reinforced polyarylene sulfide |
| JP2015513000A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-04-30 | ティコナ・エルエルシー | 官能化シロキサンポリマー及び非芳香族耐衝撃性改良剤を含むポリアリーレンスルフィド組成物 |
| JP2017214586A (ja) * | 2012-04-13 | 2017-12-07 | ティコナ・エルエルシー | 官能化シロキサンポリマー及び非芳香族耐衝撃性改良剤を含むポリアリーレンスルフィド組成物 |
| KR20160065815A (ko) | 2013-09-27 | 2016-06-09 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 |
| WO2015046324A1 (ja) | 2013-09-27 | 2015-04-02 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| US9938407B2 (en) | 2013-09-27 | 2018-04-10 | Toray Industries, Inc. | Polyarylene sulfide resin composition |
| JP2021075695A (ja) * | 2019-10-31 | 2021-05-20 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2707714B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| CN104640929B (zh) | 聚亚芳基硫醚树脂组合物及成形的物品 | |
| JPH05170907A (ja) | カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィドの製造方法 | |
| JP4129674B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド系共重合体の製造方法 | |
| JP3019108B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3019107B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| KR101032588B1 (ko) | 수지 조성물 | |
| JP4090880B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂 | |
| JP2004331825A (ja) | 耐熱性樹脂複合材料 | |
| JP2004182754A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JPH06100692A (ja) | ヒドロキシアルキル基含有ポリフェニレンスルフィドの製造方法 | |
| JPH0971652A (ja) | ポリアリーレンスルフィド共重合体の製造方法並びにその製造方法によって得られる共重合体およびその樹脂組成物 | |
| JPH05287202A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2008201870A (ja) | 耐熱耐衝撃性成形体及びその製造方法 | |
| JP3017588B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3017587B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP4462412B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH08337653A (ja) | ポリアリーレンスルフィド共重合体の製造方法並びにその製造方法によって得られる共重合体およびその樹脂組成物 | |
| JP4150898B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3038794B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2002179912A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2004168834A (ja) | ポリアリーレンスルフィド／ポリエーテルブロック共重合体及びその製造方法、並びに樹脂組成物 | |
| JPH02175743A (ja) | Ｎ―置換マレイミド重合体組成物 | |
| JPH05279568A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH06271675A (ja) | カルボン酸エステル基で改質されたポリフェニレンスルフィドの製造方法 |