JPH0517259B2 - - Google Patents
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- JPH0517259B2 JPH0517259B2 JP57185999A JP18599982A JPH0517259B2 JP H0517259 B2 JPH0517259 B2 JP H0517259B2 JP 57185999 A JP57185999 A JP 57185999A JP 18599982 A JP18599982 A JP 18599982A JP H0517259 B2 JPH0517259 B2 JP H0517259B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl group
- formula
- conductive material
- conductive polymer
- conductive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は導電性材料の存在下で重合して得られ
る主鎖に共役二重結合連鎖を有する導電性重合体
と該導電性材料との電導性重合体組成物に関する
ものである。 ［従来の技術］および［発明が解決しようとする
問題点］ 従来より重合体の導電性を上げるため重合体粉
末と導電性材料を機械的に混合した組成物は知ら
れているが、いずれの方法を採用しても混合性が
きわめて悪く、そのため組成物の機械的強度が低
くかつ組成物がもろく、組成物を応用した用途
（たとえば電池の電極）の物性に極めて悪い影響
を与える。 また、特開昭57−123659号公報に提案されてい
るように、触媒と導電性材料との混合物にアセチ
レンを接触させてフイルムを作つた場合、アセチ
レンガスが順次表面から重合するため、このフイ
ルムの構造が層状になり、結果として導電性材料
の濃度がフイルムの表面と内部とで著しく違い、
機械的強度及び電導度の低下をきたすといつたよ
うな問題点を有している。 ［問題を解決するための手段］ 以上のことから、本発明者らはこの問題を解決
すべく種々探索した結果、導電性材料の存在下に
単量体を攪拌下に均一に混合して重合することに
より、きわめて混合性の良い電導性重合体組成物
を得た。このように重合時に導電性材料が存在す
るとなぜ混合性が良くなるかは不明であるが、導
電性材料と重合体が共有結合のようなある程度強
固な結合を作つているものと考えられる。 すなわち本発明は、導電性重合体の下記の繰返
し単位に相当する単量体と導電性材料とを攪拌下
に均一に混合して重合せしめることを特徴とす
る、導電性材料が均一に分散し且つ下記の繰返し
単位のいずれかを有する導電性重合体を含む電導
性重合体組成物の製造方法である。 (1) ［−CR1＝CR2−］ (2)
る主鎖に共役二重結合連鎖を有する導電性重合体
と該導電性材料との電導性重合体組成物に関する
ものである。 ［従来の技術］および［発明が解決しようとする
問題点］ 従来より重合体の導電性を上げるため重合体粉
末と導電性材料を機械的に混合した組成物は知ら
れているが、いずれの方法を採用しても混合性が
きわめて悪く、そのため組成物の機械的強度が低
くかつ組成物がもろく、組成物を応用した用途
（たとえば電池の電極）の物性に極めて悪い影響
を与える。 また、特開昭57−123659号公報に提案されてい
るように、触媒と導電性材料との混合物にアセチ
レンを接触させてフイルムを作つた場合、アセチ
レンガスが順次表面から重合するため、このフイ
ルムの構造が層状になり、結果として導電性材料
の濃度がフイルムの表面と内部とで著しく違い、
機械的強度及び電導度の低下をきたすといつたよ
うな問題点を有している。 ［問題を解決するための手段］ 以上のことから、本発明者らはこの問題を解決
すべく種々探索した結果、導電性材料の存在下に
単量体を攪拌下に均一に混合して重合することに
より、きわめて混合性の良い電導性重合体組成物
を得た。このように重合時に導電性材料が存在す
るとなぜ混合性が良くなるかは不明であるが、導
電性材料と重合体が共有結合のようなある程度強
固な結合を作つているものと考えられる。 すなわち本発明は、導電性重合体の下記の繰返
し単位に相当する単量体と導電性材料とを攪拌下
に均一に混合して重合せしめることを特徴とす
る、導電性材料が均一に分散し且つ下記の繰返し
単位のいずれかを有する導電性重合体を含む電導
性重合体組成物の製造方法である。 (1) ［−CR1＝CR2−］ (2)
【式】
(3)
【式】または
(4)
【式】
（但し、式中、R1，R2は夫々、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数が５以下のアルキル基または
フエニル基（低級アルキル基で置換されていても
良い）を、R3はイミノ基（炭素数が５以下のア
ルキル基で置換されていても良い）または硫黄原
子を、また、R4，R5，R6，R7は夫々、水素原子
または炭素数が５以下のアルキル基を表し、ｎは
０または１である。） 本発明に使用される導電性材料としては、金属
微粉、金属繊維、金属網またはカーボンブラツ
ク、アセチレンブラツク、炭素繊維、黒鉛等の如
き炭素及びそれらの混合物、および合成樹脂と前
記導電性材料との複合体を挙げることができる。
これらの導電性材料の電気伝導度は10-5Ω-1・cm
−１以上、好ましくは10-3Ω-1・cm-1、特に好まし
くは、10-1Ω-1・cm-1以上である。 また本発明で合成して得られる主鎖に共役二重
結合連鎖を有する導電性重合体としては、下記の
繰返し単位のいずれかを有する重合体である； (1) ［−CR1＝CR2−］ (2)
ロゲン原子、炭素数が５以下のアルキル基または
フエニル基（低級アルキル基で置換されていても
良い）を、R3はイミノ基（炭素数が５以下のア
ルキル基で置換されていても良い）または硫黄原
子を、また、R4，R5，R6，R7は夫々、水素原子
または炭素数が５以下のアルキル基を表し、ｎは
０または１である。） 本発明に使用される導電性材料としては、金属
微粉、金属繊維、金属網またはカーボンブラツ
ク、アセチレンブラツク、炭素繊維、黒鉛等の如
き炭素及びそれらの混合物、および合成樹脂と前
記導電性材料との複合体を挙げることができる。
これらの導電性材料の電気伝導度は10-5Ω-1・cm
−１以上、好ましくは10-3Ω-1・cm-1、特に好まし
くは、10-1Ω-1・cm-1以上である。 また本発明で合成して得られる主鎖に共役二重
結合連鎖を有する導電性重合体としては、下記の
繰返し単位のいずれかを有する重合体である； (1) ［−CR1＝CR2−］ (2)
【式】
(3)
【式】または
(4)
【式】
但し、式中、R1，R2は夫々、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数が５以下のアルキル基またはフ
エニル基（低級アルキル基で置換されていても良
い）を、R3はイミノ基（炭素数が５以下のアル
キル基で置換されていても良い）または硫黄原子
を、また、R4，R5，R6，R7は夫々、水素原子ま
たは炭素数が５以下のアルキル基を表し、ｎは０
または１である。 (1)で表される繰返し単位を有する重合体の代表
例としては、ポリアセチレン、ポリフエニルアセ
チレン、ポリメチルアセチレン、ポリジメチルア
セチレン、ポリジフエニルアセチレン、ポリプロ
パルギルクロリドがあげられる。 (2)で表される繰返し単位を有する重合体の代表
例としては、ポリ（１，６−ヘプタジイン）があ
げられる。 (3)で表される繰返し単位を有する重合体の代表
例としては、ポリピロール、ポリ（Ｎ−メチルピ
ロール）、ポリ（３−メチルピロール）、ポリ
（２，５−チエニレン）、ポリ（３−メチル−２，
５−チエニレン）があげられる。 (4)で表される繰返し単位を有する重合体の代表
例としては、ポリパラフエニレン、ポリメタフエ
ニレン、ポリ（パラフエニレンビニレン）があげ
られる。 これらの代表例の中で好ましいものとしては、
ポリアセチレン、ポリフエニルアセチレン、ポリ
メチルアセチレン、ポリ（２，５−チエニレン）、
ポリ（３−メチルチエニレン）、ポリパラフエニ
レン、ポリピロールをあげることができる。 また、電導性重合体組成物中の導電性材料の割
合は、１〜90重量％であり、好ましくは、３〜80
重量％、特に好ましくは５〜70重量％である。 また、重合触媒、重合溶媒、重合の制御法、後
処理方法については本製造方法固有の制限はな
く、公知のすべての方法を適用することができ
る。重合反応器は、攪拌が十分できるような形態
のものを必要とする。 以下実施例によつて本発明をさらにくわしく説
明するが、組成物の機械的強度は次の方法で測定
した。一辺30mmのステンレス製の100メツシユ金
網に、組成物約500mgを3.5Kg／cm2の圧力でプレス
しフイルムを得る。このフイルムをテンシロンの
チエツクにはさみ、１cm／分の速度で縮めてい
く。フイルムは、湾曲し、あるチヤツク間距離の
ところでフイルムにクラツクが生じる。このクラ
ツクを光学顕微鏡で観察する。クラツクが生じる
ときの縮みのパーセントを機械的強度と定義しパ
ーセントが大きいほど強度が高い。 実施例 １ 攪拌機を備えた１の耐圧ガラス製反応容器に
トルエンを200ml、テトラブチルチタネートを2.8
ml（8.2mmol）、トリエチルアルミニウムを1.2ml
（8.8mmol）、ケツチエンブラツク（電気伝導度
4x10-1Ｓ／cm）0.4ｇを入れ、40℃の温度でアセ
チレンガスを分圧で0.9Kg／cm2に保ち攪拌下に２
時間重合した。２時間後、内容ガスを放出して重
合を終え、重合物にトルエン100mlを加え濾過後
30℃の温度で乾燥した。その結果、８ｇの電導性
重合体組成物を得た。機械的強度は、32％で、電
気伝導度は8x10-2Ｓ／cmであつた。 実施例 ２ 300mlの三つ口フラスコにヘプタン100ml、マグ
ネシウムエチラート10ｇ（87mmol）、テトラブ
トキシチタニウム１ｇ（3mmol）を入れ70℃で
２時間攪拌を行なつた。得られた固形物を濾別し
た後、ヘプタンを使つて濾液中にチタン原子が認
められなくなるまで洗浄をくり返した。この固形
物を40℃の温度で乾燥することにより、粉末状の
固体触媒成分を得た。実施例１でテトラブチルチ
タネートの代りにこの固体触媒成分を１ｇ使用
し、ケツチエンブラツクの代りに銅粉を0.8ｇ使
用した以外は実施例１と全く同様に重合、洗浄お
よび乾燥したところ10ｇの電導性重合体組成物を
得た。機械的強度は20％で、電気伝導度は9x10-1
Ｓ／cmであつた。 実施例 ３ J.Polym.Sci.，Polym.Lett.Ed.，18，８（1980）
に記載されている方法でポリ（２，５−チエニレ
ン）を製造するときに、アセチレンブラツク（電
気伝導度1x10-1Ｓ／cm）を１ｇ入れて重合するこ
とにより電導性重合体組成物を10ｇ得た。機械的
強度は30％で、電気伝導度は5x10-2Ｓ／cmであつ
た。 実施例 ４ Bull.Chem.Soc.Japan.51，2091（1978）に記載
されている方法でポリ（パラフエニレン）を製造
するときに、ケツチエンブラツクを１ｇ入れて重
合することにより電導性重合体組成物を８ｇ得
た。機械的強度は28％で、電気伝導度は、7x10-2
Ｓ／cmであつた。 比較例 １ 実施例１で使用した触媒を使つてポリアセチレ
ンを９ｇを得た。このポリアセチレン９ｇとケツ
チエンブラツク0.5ｇを振動ボールミル用の容器
（ステンレス製の円筒型、内容積300ml、直径が８
mmのステンレスボールを見かけ容積で約50％充
填）に入れた。これを振幅が６mm、振動数が30Hz
の振動ボールミルに取付け、20時間共粉砕するこ
とによつて電導性高分子組成物を得た。機械的強
度は８％で、電気伝導度は4x10-3Ｓ／cmであつ
た。 比較例 ２ 実施例４の文献どおりポリ（パラフエニレン）
を８ｇ製造し、これにケツチエンブラツクを１
ｇ、ヘキサンを２ml入れて、メノウばち中で攪拌
混合し、乾燥後電導性高分子組成物を得た。機械
的強度は６％で、電気伝導度は1x10-3Ｓ／cmであ
つた。 比較例 ３ １のシユレンクフラスコにトルエンを７ml、
テトラブチルチタネート１ml（2.9mmol）、トリ
エチルアルミニウム１ml（7.31mmol）およびカ
ーボンブラツク0.01ｇを入れ静置した。 この状態でアセチレンガスにさらした。２時間
後重合を止めトルエンで重合物を洗浄した後、乾
燥しフイルム0.1ｇを得た。このフイルムの機械
的強度は８％で電気伝導度は2x10-6Ｓ／cmであつ
た。 ［効果］ 本発明によれば、下記のごとき効果が生じる。
すなわち、本発明の製造法による組成物中に存在
する導電静材料と重合体の混合性がきわめて良
く、そのため組成物の機械的強度が高い。このた
め、たとえば組成物を電池の電極に使用した場
合、導電性材料と重合体の単なる機械的混合によ
る組成物に比較して一次電池の場合、（）放電
容量が大きい、（）電圧の平坦性が良好である、
（）自己放電性が少ない、という利点を有し、
一方、二次電池の場合には、（）エネルギー密
度が大きい、（）電圧の平坦性が良好である、
（）自己放電が少ない、（）繰返しの寿命が長
い、という利点を有する。これらのことは理由が
かならずしも明らかではないが、本発明の組成物
はその混合性が良いため均一に導電性材料が分布
しているからか、組成物の電導性を発現する部分
が一部の所に局在せず全体に表れること、また機
械的強度が高いことから、電極から組成物の脱落
が少ないことのためと想像できる。
ゲン原子、炭素数が５以下のアルキル基またはフ
エニル基（低級アルキル基で置換されていても良
い）を、R3はイミノ基（炭素数が５以下のアル
キル基で置換されていても良い）または硫黄原子
を、また、R4，R5，R6，R7は夫々、水素原子ま
たは炭素数が５以下のアルキル基を表し、ｎは０
または１である。 (1)で表される繰返し単位を有する重合体の代表
例としては、ポリアセチレン、ポリフエニルアセ
チレン、ポリメチルアセチレン、ポリジメチルア
セチレン、ポリジフエニルアセチレン、ポリプロ
パルギルクロリドがあげられる。 (2)で表される繰返し単位を有する重合体の代表
例としては、ポリ（１，６−ヘプタジイン）があ
げられる。 (3)で表される繰返し単位を有する重合体の代表
例としては、ポリピロール、ポリ（Ｎ−メチルピ
ロール）、ポリ（３−メチルピロール）、ポリ
（２，５−チエニレン）、ポリ（３−メチル−２，
５−チエニレン）があげられる。 (4)で表される繰返し単位を有する重合体の代表
例としては、ポリパラフエニレン、ポリメタフエ
ニレン、ポリ（パラフエニレンビニレン）があげ
られる。 これらの代表例の中で好ましいものとしては、
ポリアセチレン、ポリフエニルアセチレン、ポリ
メチルアセチレン、ポリ（２，５−チエニレン）、
ポリ（３−メチルチエニレン）、ポリパラフエニ
レン、ポリピロールをあげることができる。 また、電導性重合体組成物中の導電性材料の割
合は、１〜90重量％であり、好ましくは、３〜80
重量％、特に好ましくは５〜70重量％である。 また、重合触媒、重合溶媒、重合の制御法、後
処理方法については本製造方法固有の制限はな
く、公知のすべての方法を適用することができ
る。重合反応器は、攪拌が十分できるような形態
のものを必要とする。 以下実施例によつて本発明をさらにくわしく説
明するが、組成物の機械的強度は次の方法で測定
した。一辺30mmのステンレス製の100メツシユ金
網に、組成物約500mgを3.5Kg／cm2の圧力でプレス
しフイルムを得る。このフイルムをテンシロンの
チエツクにはさみ、１cm／分の速度で縮めてい
く。フイルムは、湾曲し、あるチヤツク間距離の
ところでフイルムにクラツクが生じる。このクラ
ツクを光学顕微鏡で観察する。クラツクが生じる
ときの縮みのパーセントを機械的強度と定義しパ
ーセントが大きいほど強度が高い。 実施例 １ 攪拌機を備えた１の耐圧ガラス製反応容器に
トルエンを200ml、テトラブチルチタネートを2.8
ml（8.2mmol）、トリエチルアルミニウムを1.2ml
（8.8mmol）、ケツチエンブラツク（電気伝導度
4x10-1Ｓ／cm）0.4ｇを入れ、40℃の温度でアセ
チレンガスを分圧で0.9Kg／cm2に保ち攪拌下に２
時間重合した。２時間後、内容ガスを放出して重
合を終え、重合物にトルエン100mlを加え濾過後
30℃の温度で乾燥した。その結果、８ｇの電導性
重合体組成物を得た。機械的強度は、32％で、電
気伝導度は8x10-2Ｓ／cmであつた。 実施例 ２ 300mlの三つ口フラスコにヘプタン100ml、マグ
ネシウムエチラート10ｇ（87mmol）、テトラブ
トキシチタニウム１ｇ（3mmol）を入れ70℃で
２時間攪拌を行なつた。得られた固形物を濾別し
た後、ヘプタンを使つて濾液中にチタン原子が認
められなくなるまで洗浄をくり返した。この固形
物を40℃の温度で乾燥することにより、粉末状の
固体触媒成分を得た。実施例１でテトラブチルチ
タネートの代りにこの固体触媒成分を１ｇ使用
し、ケツチエンブラツクの代りに銅粉を0.8ｇ使
用した以外は実施例１と全く同様に重合、洗浄お
よび乾燥したところ10ｇの電導性重合体組成物を
得た。機械的強度は20％で、電気伝導度は9x10-1
Ｓ／cmであつた。 実施例 ３ J.Polym.Sci.，Polym.Lett.Ed.，18，８（1980）
に記載されている方法でポリ（２，５−チエニレ
ン）を製造するときに、アセチレンブラツク（電
気伝導度1x10-1Ｓ／cm）を１ｇ入れて重合するこ
とにより電導性重合体組成物を10ｇ得た。機械的
強度は30％で、電気伝導度は5x10-2Ｓ／cmであつ
た。 実施例 ４ Bull.Chem.Soc.Japan.51，2091（1978）に記載
されている方法でポリ（パラフエニレン）を製造
するときに、ケツチエンブラツクを１ｇ入れて重
合することにより電導性重合体組成物を８ｇ得
た。機械的強度は28％で、電気伝導度は、7x10-2
Ｓ／cmであつた。 比較例 １ 実施例１で使用した触媒を使つてポリアセチレ
ンを９ｇを得た。このポリアセチレン９ｇとケツ
チエンブラツク0.5ｇを振動ボールミル用の容器
（ステンレス製の円筒型、内容積300ml、直径が８
mmのステンレスボールを見かけ容積で約50％充
填）に入れた。これを振幅が６mm、振動数が30Hz
の振動ボールミルに取付け、20時間共粉砕するこ
とによつて電導性高分子組成物を得た。機械的強
度は８％で、電気伝導度は4x10-3Ｓ／cmであつ
た。 比較例 ２ 実施例４の文献どおりポリ（パラフエニレン）
を８ｇ製造し、これにケツチエンブラツクを１
ｇ、ヘキサンを２ml入れて、メノウばち中で攪拌
混合し、乾燥後電導性高分子組成物を得た。機械
的強度は６％で、電気伝導度は1x10-3Ｓ／cmであ
つた。 比較例 ３ １のシユレンクフラスコにトルエンを７ml、
テトラブチルチタネート１ml（2.9mmol）、トリ
エチルアルミニウム１ml（7.31mmol）およびカ
ーボンブラツク0.01ｇを入れ静置した。 この状態でアセチレンガスにさらした。２時間
後重合を止めトルエンで重合物を洗浄した後、乾
燥しフイルム0.1ｇを得た。このフイルムの機械
的強度は８％で電気伝導度は2x10-6Ｓ／cmであつ
た。 ［効果］ 本発明によれば、下記のごとき効果が生じる。
すなわち、本発明の製造法による組成物中に存在
する導電静材料と重合体の混合性がきわめて良
く、そのため組成物の機械的強度が高い。このた
め、たとえば組成物を電池の電極に使用した場
合、導電性材料と重合体の単なる機械的混合によ
る組成物に比較して一次電池の場合、（）放電
容量が大きい、（）電圧の平坦性が良好である、
（）自己放電性が少ない、という利点を有し、
一方、二次電池の場合には、（）エネルギー密
度が大きい、（）電圧の平坦性が良好である、
（）自己放電が少ない、（）繰返しの寿命が長
い、という利点を有する。これらのことは理由が
かならずしも明らかではないが、本発明の組成物
はその混合性が良いため均一に導電性材料が分布
しているからか、組成物の電導性を発現する部分
が一部の所に局在せず全体に表れること、また機
械的強度が高いことから、電極から組成物の脱落
が少ないことのためと想像できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性重合体の下記の繰返し単位に相当する
単量体と導電性材料とを攪拌下に均一に混合して
重合せしめることを特徴とする、導電性材料が均
一に分散し且つ下記の繰返し単位のいずれかを有
する導電性重合体を含む導電性重合体組成物の製
造方法； (1) ［−CR1＝CR2−］ (2)【式】 (3)【式】または (4)【式】 但し、式中、R1，R2は夫々、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数が５以下のアルキル基またはフ
エニル基（低級アルキル基で置換されていても良
い）を、R3はイミノ基（炭素数が５以下のアル
キル基で置換されていても良い）または硫黄原子
を、また、R4，R5，R6，R7は夫々、水素原子ま
たは炭素数が５以下のアルキル基を表し、ｎは０
または１である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18599982A JPS5975943A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | 電導性重合体組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18599982A JPS5975943A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | 電導性重合体組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5975943A JPS5975943A (ja) | 1984-04-28 |
| JPH0517259B2 true JPH0517259B2 (ja) | 1993-03-08 |
Family
ID=16180595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18599982A Granted JPS5975943A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | 電導性重合体組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5975943A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0830107B2 (ja) * | 1986-02-05 | 1996-03-27 | 松下電器産業株式会社 | 有機高分子の電解重合法 |
| JPH0832770B2 (ja) * | 1986-02-05 | 1996-03-29 | 松下電器産業株式会社 | 電解有機高分子膜 |
| US5976419A (en) * | 1998-06-09 | 1999-11-02 | Geotech Chemical Company | Method for applying a coating that acts as an electrolytic barrier and a cathodic corrosion prevention system |
| US6627117B2 (en) | 1998-06-09 | 2003-09-30 | Geotech Chemical Company, Llc | Method for applying a coating that acts as an electrolytic barrier and a cathodic corrosion prevention system |
| US7241334B2 (en) | 2002-05-23 | 2007-07-10 | Columbian Chemicals Company | Sulfonated carbonaceous materials |
| WO2003100883A2 (en) * | 2002-05-23 | 2003-12-04 | Columbian Chemicals Company | Conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications |
| US7459103B2 (en) | 2002-05-23 | 2008-12-02 | Columbian Chemicals Company | Conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications |
| CA2486790A1 (en) | 2002-05-23 | 2003-12-04 | Columbian Chemicals Company | Sulfonated conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications |
| US7390441B2 (en) | 2002-05-23 | 2008-06-24 | Columbian Chemicals Company | Sulfonated conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications |
| US6916900B1 (en) | 2003-04-03 | 2005-07-12 | Geotech Chemical Company, Llc | Catalytic effects of transition metal ions in the synthesis of polyaniline grafted lignosulfonic acid |
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5889639A (ja) * | 1981-11-25 | 1983-05-28 | Teijin Ltd | ポリピロ−ル複合体及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-10-25 JP JP18599982A patent/JPS5975943A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5975943A (ja) | 1984-04-28 |
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