JPH0517867B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の目的 この発明は熱変色性組成物に関する。 そして特に50〜100℃の範囲の任意の特定温度
に加温すると橙色より黒褐色に変色し、冷却する
と再び速やかに橙色となる可逆性熱変色性組成物
に関する。 この目的の可逆性熱変色性組成物としては、ロ
イコ染料−フエノール樹脂−減感剤よりなる組成
物が広く使用されているが、耐光性が小さくかつ
フエノール樹脂の毒性の問題がある。又耐光性が
大きいものとしてテトラヨウ化水銀の錯塩を含む
組成物が使用されているが、重金属の毒性の問題
がある上、変色がシヤープでなく正確な温度を測
定しがたい欠点がある。 発明の構成 この発明は上記先行技術の欠点を解消したもの
で脂肪族モノカルボン酸の第二鉄塩、およびモノ
オキシ安息香酸および／またはモノオキシ安息香
酸エステルをビヒクル中に溶解または分散させた
ことを特徴とする熱変色組成物に関する。 この発明で使用する脂肪族モノカルボン酸の第
二鉄塩（以下発色剤と記す）としては炭素数８〜
22のカルボン酸第二鉄即ち、カプリル酸第二鉄、
カプリル酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄、ミリスチ
ン酸第二鉄、パルミチン酸第二鉄、ステアリン酸
第二鉄、アラキン酸第二鉄、ベヘニン酸策二鉄、
エルカ酸第二鉄、等が例示でき、好ましくはミリ
スチン酸第二鉄、パルミチン酸第二鉄、ステアリ
ン酸第二鉄、ベヘニン酸第二鉄が使用できる。 この発明で使用するモノオキシ安息香酸および
モノオキシ安息香酸エステル（以下顕色剤と記
す）としては、ヒドロキシル基に対し、オルト、
メタおよびパラのどの位置にカルボン酸基又はカ
ルボン酸エステル基が結合したものでも使用でき
る。 又モノオキシ安息香酸エステルを構成するカル
ボン酸基に結合する基としては炭素数１〜22のア
ルキル基、フエニル基、ベンジル基、シクロヘキ
シル基が例示できる。 尚この発明ではベンゼン環にアミノ基、ニトロ
基、アルキル基、あるいはハロゲン基が置換した
モノオキシ安息香酸誘導体およびモノオキシ安息
香酸エステル誘導体も顕色剤に包含する。 具体的にはサリチル酸、３−オキシ安息香酸、
４−オキシ安息香酸、２−オキシ−４−アミノ安
息香酸、５−エチル−３−オキシ安息香酸、４−
ニトロ−３−オキシ安息香酸のモノオキシ安息香
酸およびその誘導体；サリチル酸エチル、３−オ
キシ安息香酸メチル、４−オキシ安息香酸Ｎ−プ
ロピル、５−アミノ−２−オキシ安息香酸、５−
メチル−３−オキシ安息香酸フエニル、４−ニト
ロ−３−オキシ安息香酸、３−メチル−４−オキ
シ安息香酸Ｎ−ドデシル、３，５−ジブロム−４
−オキシ安息香酸メチル、２，３，５，６−テト
ラクロロ−４−オキシ安息香酸Ｎ−ノニル等のモ
ノオキシ安息香酸エステルおよびその誘導体が例
示できる。この中で４−オキシ安息香酸Ｎ−プロ
ピル、４−オキシ安息香酸ベンジル、サルチル酸
フエニル、３−オキシ安息香酸メチルが脂肪族モ
ノカルボン酸第二鉄塩と融点がほぼ等しいので変
色がシヤープとなり好ましく使用できる。 この発明で使用するビヒクルとしては印刷用イ
ンキあるいは筆記具用インキで通常使用されるビ
ヒクルが使用できるが、フエノール系樹脂のよう
に発色剤と反応して発色させる樹脂を除く他のす
べての樹脂および高分子を水あるいは有機溶剤に
溶解したものが使用できる。 使用できる樹脂および高分子としては、エチル
セルローズ、ヒドロキシエチルセルロース、アセ
チルセルロース等のセルローズ誘導体、ポリ塩化
ビニル、ポリ錯塩ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラー
ル、ポリアミド、ケトン樹脂、テルペン樹脂、ロ
ジン又はその誘導体、ゼラチン、およびアラビア
ゴム等が例示でき、使用できる溶剤としては、
水、アルコール類、ケトン類、エステル類、脂肪
族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水
素類が例示できる。 又この発明では必要に応じ、顔料の分散を改善
するための分散剤、印刷適性を向上するための可
塑剤等の添加剤、塗膜の隠蔽力を増加するための
酸化チタン、亜鉛華等の白色顔料等を添加するこ
とができる。 この発明の組成物を調製するには組成物100重
量部（以下重量部を単に部と記す）につき、発色
剤５〜25部、好ましくは10〜20部、顕色剤５〜25
部、好ましくは10〜20部、樹脂又は高分子２〜80
部、好ましくは５〜20部、溶剤40〜85部、好まし
くは50〜75部が混合される。 発色剤および顕色剤がそれぞれ25部より過剰で
あると組成物の塗面に対する接着性が低下し、そ
れぞれ５部より過小であると変色が不明瞭とな
る。 樹脂又は高分子が80部より過剰であると粘度が
増加し印刷適性又は筆記適性が不良となり、２部
より過小であると組成物の塗面に対する接着性が
低下する。 溶剤が85部より過剰であると塗面に対する接着
性が低下し、40部より過小であると粘度が増加し
印刷適性又は筆記適性が低下する。 これらの成分より組成物を調製するにはまず発
色剤と顕色剤を加熱、溶融、混合し、均一な溶融
物とした後冷却し乳鉢又はボールミル等の手段を
用いて10μ以下に微粉砕し変色剤とする。 一方樹脂又は高分子を溶剤に投下し、あるいは
添加剤を加え、必要に応じ適度に加温して撹拌し
均一な溶液としビヒクルとする。 ついでビヒクル中に変色剤および必要に応じ白
色顔料を加えロール、ボールミル等の手段で混練
し均一な組成物を得る。 次に実施例を記しこの発明を一層明らかにす
る。 実施例 １ ステアリン酸第二鉄 ７部 サリチル酸フエニル ７部 をガラス容器に入れ油浴上で100℃で加熱溶融し、
冷却後乳鉢内で粉砕して均一な変色剤を得た。 トルエン 72部に エチルセルロース（ダウケミカル製、商品名エト
セル45cps.） ８部 ヒマシ油 ２部 を投入して常温で撹拌して均一な溶液としビヒク
ルを得た。 上記ビヒクル 82部に 上記変色剤 14部 酸化チタン ４部 を加え３本ロールを用いて十分に混練し橙色のシ
ルクスクリーン印刷用熱変色性組成物を得た。 この組成物をケント紙上にシルクスクリーン印
刷して得た印刷物は橙色であるが65〜70℃に加熱
すると黒赤色に明瞭に変色した。変色後加熱を停
止すると速やかに元の橙色に復色した。 実施例 ２〜９ 実施例１に準じ別表に示す実施例２〜９を調製
した。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 脂肪族モノカルボン酸の第二鉄塩、およびモ
   ノオキシ安息香酸および／またはモノオキシ安息
   香酸エステル をビヒクル中に溶解または分散させたことを特徴
   とする熱変色性組成物。