JPH05193053A - 燃料用ゴム積層体 - Google Patents
燃料用ゴム積層体Info
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- JPH05193053A JPH05193053A JP4027381A JP2738192A JPH05193053A JP H05193053 A JPH05193053 A JP H05193053A JP 4027381 A JP4027381 A JP 4027381A JP 2738192 A JP2738192 A JP 2738192A JP H05193053 A JPH05193053 A JP H05193053A
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 内管ゴム層のフッ素系ゴム内側層との接着性
に極めて優れ、過酸化物加硫でもなく、低コストで耐油
性ホースとしての諸性能を満足させ得る燃料用ゴム積層
体を提供する。 【構成】 フッ素系ゴム組成物からなる第１層と、アク
リロニトリル含量が20〜60重量％のＮＢＲあるいは水素
化ＮＢＲをポリマー成分とするＮＢＲゴム組成物からな
る第１層に接する第２層を有した積層体であって、前記
ＮＢＲゴムに対してテトラアルキルホッソニウムベンゾ
チアゾリウム(ＴＲＰ-ＢＴ)を添加してなることを特徴
とする燃料用ゴム積層体である。 ４ 外管ゴム層
に極めて優れ、過酸化物加硫でもなく、低コストで耐油
性ホースとしての諸性能を満足させ得る燃料用ゴム積層
体を提供する。 【構成】 フッ素系ゴム組成物からなる第１層と、アク
リロニトリル含量が20〜60重量％のＮＢＲあるいは水素
化ＮＢＲをポリマー成分とするＮＢＲゴム組成物からな
る第１層に接する第２層を有した積層体であって、前記
ＮＢＲゴムに対してテトラアルキルホッソニウムベンゾ
チアゾリウム(ＴＲＰ-ＢＴ)を添加してなることを特徴
とする燃料用ゴム積層体である。 ４ 外管ゴム層
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車の燃料油系統に
用いられる燃料用ゴムホースやダイヤフラムなど多層構
造のゴム積層体の改良に関するものである。
用いられる燃料用ゴムホースやダイヤフラムなど多層構
造のゴム積層体の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車の燃料油系統には燃料用ゴムホー
スやダイヤフラムなど多層構造のゴム積層体が知られて
いる。この中で、エンジンルームの高温化や高圧循環に
伴う燃料油の酸化により、従来のＮＢＲゴム最内層が硬
化劣化を生じるという問題や、ＳＨＥＤ規制によるガソ
リン透過量の規制などのため、従来のＮＢＲ耐油層のガ
ソリンと接する表面にフッ素ゴムを積層して用いること
が行なわれている。
スやダイヤフラムなど多層構造のゴム積層体が知られて
いる。この中で、エンジンルームの高温化や高圧循環に
伴う燃料油の酸化により、従来のＮＢＲゴム最内層が硬
化劣化を生じるという問題や、ＳＨＥＤ規制によるガソ
リン透過量の規制などのため、従来のＮＢＲ耐油層のガ
ソリンと接する表面にフッ素ゴムを積層して用いること
が行なわれている。
【０００３】しかし、ＮＢＲ層とフッ素ゴム層とは通常
は接着性に乏しく、実使用時の層間剥離やそれに伴う破
損が問題となっている。接着性を改良しようとする提案
も数多くなされているけれども、未だ完全とはいい難
い。例えば、特公昭55−16830号、特公昭55−16831号、
特公昭55−2336号、特開昭55−51554号、特開昭54−158
481号、特公昭57−49391号、特公昭59−35787号等の提
案は、いずれも成形プレスによる加圧加硫においても接
着状態は層間剥離であり、ホース製品では更に接着力が
低下するため、実用化が困難であった。
は接着性に乏しく、実使用時の層間剥離やそれに伴う破
損が問題となっている。接着性を改良しようとする提案
も数多くなされているけれども、未だ完全とはいい難
い。例えば、特公昭55−16830号、特公昭55−16831号、
特公昭55−2336号、特開昭55−51554号、特開昭54−158
481号、特公昭57−49391号、特公昭59−35787号等の提
案は、いずれも成形プレスによる加圧加硫においても接
着状態は層間剥離であり、ホース製品では更に接着力が
低下するため、実用化が困難であった。
【０００４】また、特開昭56−121762号、特開昭61−14
0692号、特開昭61−244545号、特開昭62−46641号、特
開昭62−46642号、特公昭61−16621号、特公昭61−1662
2号などの提案は、少なくともいずれか一方の層が過酸
化物加硫であり、たとえ層間接着力が充分であっても加
硫中の酸素や有機物の加硫阻害を避けるために、ホース
表面を鉛や樹脂で被覆するなどの特別の対策を必要と
し、結果的にコストアップにつながる難点を有してい
る。
0692号、特開昭61−244545号、特開昭62−46641号、特
開昭62−46642号、特公昭61−16621号、特公昭61−1662
2号などの提案は、少なくともいずれか一方の層が過酸
化物加硫であり、たとえ層間接着力が充分であっても加
硫中の酸素や有機物の加硫阻害を避けるために、ホース
表面を鉛や樹脂で被覆するなどの特別の対策を必要と
し、結果的にコストアップにつながる難点を有してい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明は
このような難点がなく、内管ゴム層のフッ素系ゴム内側
層との接着性に極めて優れ、過酸化物加硫でもなく、更
に低コストで耐油性ホースとしての諸性能を満足させ得
る燃料用ゴム積層体を提供しようとするものである。
このような難点がなく、内管ゴム層のフッ素系ゴム内側
層との接着性に極めて優れ、過酸化物加硫でもなく、更
に低コストで耐油性ホースとしての諸性能を満足させ得
る燃料用ゴム積層体を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を検討した結
果、下記構造の燃料用ゴム積層体を開発した。すなわ
ち、フッ素系ゴム組成物からなる第１層と、アクリロニ
トリル含量が20〜60重量％のＮＢＲあるいは水素化ＮＢ
Ｒをポリマー成分とするＮＢＲゴム組成物からなる第１
層に接する第２層を有した積層体であって、前記ＮＢＲ
ゴムに対して後記化２で示されるテトラアルキルホッソ
ニウムベンゾチアゾリウム(ＴＲＰ-ＢＴと略記)を添加
してなることを特徴とする燃料用ゴム積層体である。
果、下記構造の燃料用ゴム積層体を開発した。すなわ
ち、フッ素系ゴム組成物からなる第１層と、アクリロニ
トリル含量が20〜60重量％のＮＢＲあるいは水素化ＮＢ
Ｒをポリマー成分とするＮＢＲゴム組成物からなる第１
層に接する第２層を有した積層体であって、前記ＮＢＲ
ゴムに対して後記化２で示されるテトラアルキルホッソ
ニウムベンゾチアゾリウム(ＴＲＰ-ＢＴと略記)を添加
してなることを特徴とする燃料用ゴム積層体である。
【０００７】ここにいう第１層の層状体に使用されるフ
ッ素系ゴム組成物とは、例えばフッ化ビニリデン、テト
ラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンからな
る二元系又は三元系共重合体、具体的にはフッ化ビニリ
デン−六フッ化プロピレン共重合体やフッ化ビニリデン
−六フッ化プロピレン−四フッ化エチレン三元共重合体
などのポリマー成分を原料ゴムとし、これにカーボンブ
ラック、加硫系薬剤、金属酸化物等の副資材が適宜配合
されたものである。加硫系薬剤としてはハイドロキノン
やビスフェノールＡなどのポリオール加硫系薬剤やジク
ミルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイドなどの
過酸化物系薬剤などが好ましい。
ッ素系ゴム組成物とは、例えばフッ化ビニリデン、テト
ラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンからな
る二元系又は三元系共重合体、具体的にはフッ化ビニリ
デン−六フッ化プロピレン共重合体やフッ化ビニリデン
−六フッ化プロピレン−四フッ化エチレン三元共重合体
などのポリマー成分を原料ゴムとし、これにカーボンブ
ラック、加硫系薬剤、金属酸化物等の副資材が適宜配合
されたものである。加硫系薬剤としてはハイドロキノン
やビスフェノールＡなどのポリオール加硫系薬剤やジク
ミルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイドなどの
過酸化物系薬剤などが好ましい。
【０００８】一方、前記第１層のフッ素系ゴム組成物層
に接する第２層の層状体は、本発明に従うＮＢＲゴム組
成物にて構成される。ここでＮＢＲポリマーは、アクリ
ロニトリル含量が20〜60重量％のＮＢＲあるいは水素化
ＮＢＲが使用される。
に接する第２層の層状体は、本発明に従うＮＢＲゴム組
成物にて構成される。ここでＮＢＲポリマーは、アクリ
ロニトリル含量が20〜60重量％のＮＢＲあるいは水素化
ＮＢＲが使用される。
【０００９】アクリロニトリル含量が20重量％より少な
い場合には、燃料浸漬時による体積変化率(膨潤)が著し
く、耐燃料油性に問題が生じるからであり、アクリロニ
トリル含量が60重量％を越える場合には耐油性は向上す
るが耐寒性が悪化し、加工性にも問題が生じるからであ
る。したがって、これらの範囲を保持する率がフッ素系
ゴム層との有効な接着力及び全体の積層体の性能を得る
ために必要であり、これらの関係において20〜60重量％
の範囲とされることが望ましい。同様な観点から、水素
化ＮＢＲにもこれが適用されるのであり、かつＮＢＲに
水素添加した水素化ＮＢＲにおいては、水素添加により
ＮＢＲ主鎖に飽和結合を導入することにより、ＮＢＲの
耐油性に加えて耐熱性、耐オゾン性、耐薬品性、機械的
強度を付与することができ、本発明の構成にとって望ま
しいものである。
い場合には、燃料浸漬時による体積変化率(膨潤)が著し
く、耐燃料油性に問題が生じるからであり、アクリロニ
トリル含量が60重量％を越える場合には耐油性は向上す
るが耐寒性が悪化し、加工性にも問題が生じるからであ
る。したがって、これらの範囲を保持する率がフッ素系
ゴム層との有効な接着力及び全体の積層体の性能を得る
ために必要であり、これらの関係において20〜60重量％
の範囲とされることが望ましい。同様な観点から、水素
化ＮＢＲにもこれが適用されるのであり、かつＮＢＲに
水素添加した水素化ＮＢＲにおいては、水素添加により
ＮＢＲ主鎖に飽和結合を導入することにより、ＮＢＲの
耐油性に加えて耐熱性、耐オゾン性、耐薬品性、機械的
強度を付与することができ、本発明の構成にとって望ま
しいものである。
【００１０】このようなＮＢＲポリマーに対して、従来
と同様に各種の配合剤、例えばカーボンブラック、フィ
ラーなどの充填剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、
加硫助剤が配合される。更に必要に応じて軟化剤、可塑
剤、加工助剤、安定剤、着色剤などが適宜配合され得
る。ここで加硫剤、加硫促進剤は有機過酸化物系、ある
いは硫黄化合物やチアゾール系、スルフェンアミド系、
チウラム系、ジチオカルバメート系などの硫黄-促進剤
併用系、促進剤併用加硫系いずれも使用できるが、他の
積層体との適合性や加硫中の酸素や有機物の加硫阻害、
蒸気加硫による分解等を生じにくい点で、有機過酸化物
加硫よりも硫黄-促進剤併用加硫系及び促進剤併用加硫
系がより望ましい。
と同様に各種の配合剤、例えばカーボンブラック、フィ
ラーなどの充填剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、
加硫助剤が配合される。更に必要に応じて軟化剤、可塑
剤、加工助剤、安定剤、着色剤などが適宜配合され得
る。ここで加硫剤、加硫促進剤は有機過酸化物系、ある
いは硫黄化合物やチアゾール系、スルフェンアミド系、
チウラム系、ジチオカルバメート系などの硫黄-促進剤
併用系、促進剤併用加硫系いずれも使用できるが、他の
積層体との適合性や加硫中の酸素や有機物の加硫阻害、
蒸気加硫による分解等を生じにくい点で、有機過酸化物
加硫よりも硫黄-促進剤併用加硫系及び促進剤併用加硫
系がより望ましい。
【００１１】かかるＮＢＲゴム組成物に対して、下記２
成分が必須成分、併用成分として添加されて、本発明の
ＮＢＲゴム組成物となるのである。まず、上記ＮＢＲゴ
ム配合に添加する必須成分としてのＴＲＰ-ＢＴの添加
量は、ＮＢＲゴム100重量部に対して0.2〜８重量部、好
ましくは0.5〜５重量部である。ＴＲＰ-ＢＴの添加量が
0.2重量部以下であると接着性が充分でなく、添加に従
って接着性や引裂強度などは向上するが、同時にムーニ
ースコーチタイムが徐々に短くなり、引張強さ、耐寒
性、圧縮永久歪み等が悪化していく。添加量が８重量部
以上になると、スコーチが進行して、スコーチ焼けを生
じる。このＴＲＰ-ＢＴは下記化２に示す構造である。
成分が必須成分、併用成分として添加されて、本発明の
ＮＢＲゴム組成物となるのである。まず、上記ＮＢＲゴ
ム配合に添加する必須成分としてのＴＲＰ-ＢＴの添加
量は、ＮＢＲゴム100重量部に対して0.2〜８重量部、好
ましくは0.5〜５重量部である。ＴＲＰ-ＢＴの添加量が
0.2重量部以下であると接着性が充分でなく、添加に従
って接着性や引裂強度などは向上するが、同時にムーニ
ースコーチタイムが徐々に短くなり、引張強さ、耐寒
性、圧縮永久歪み等が悪化していく。添加量が８重量部
以上になると、スコーチが進行して、スコーチ焼けを生
じる。このＴＲＰ-ＢＴは下記化２に示す構造である。
【化２】
【００１２】ここでＲはアルキル基(ＣnＨ2n+1)で示さ
れる。中でもｎ＝３〜６が本発明に好適に使用される。
ｎ数が２より少ないとゴムのスコーチ焼けを促進し、ｎ
数がそれより大きいと接着向上効果が低下していき、ｎ
数が７以上になると実用上支障をきたすことがある。な
お、Ｒはそれぞれが異なるｎ数であってもよい。
れる。中でもｎ＝３〜６が本発明に好適に使用される。
ｎ数が２より少ないとゴムのスコーチ焼けを促進し、ｎ
数がそれより大きいと接着向上効果が低下していき、ｎ
数が７以上になると実用上支障をきたすことがある。な
お、Ｒはそれぞれが異なるｎ数であってもよい。
【００１３】必要に応じて上記ＴＲＰ-ＢＴと共にＮ-
(シクロヘキシルチオ)フタルイミドが使用されるが、こ
のＮ-(シクロヘキシルチオ)フタルイミドは下記化３に
示す構造であって、その添加量はＮＢＲゴム100重量部
に０〜８重量部、好ましくは0.5〜５重量部である。Ｎ-
(シクロヘキシルチオ)フタルイミドを添加しないと、熱
老化により接着力は低下しやすくなり、同時にムーニー
スコーチタイムも短くなり、加工上問題となる。Ｎ-(シ
クロヘキシルチオ)フタルイミドは添加に従って引張強
さ、圧縮永久歪みが若干低下するが、耐スコーチ性は向
上していく。そして積層体の初期接着力が著しく向上
し、熱老化後、温燃料浸漬後の層間剥離力も充分保持さ
れる。しかし、添加量が８重量部を越えると次第に加硫
度の低下が生じ、物性が悪化して、加工性も低下する。
(シクロヘキシルチオ)フタルイミドが使用されるが、こ
のＮ-(シクロヘキシルチオ)フタルイミドは下記化３に
示す構造であって、その添加量はＮＢＲゴム100重量部
に０〜８重量部、好ましくは0.5〜５重量部である。Ｎ-
(シクロヘキシルチオ)フタルイミドを添加しないと、熱
老化により接着力は低下しやすくなり、同時にムーニー
スコーチタイムも短くなり、加工上問題となる。Ｎ-(シ
クロヘキシルチオ)フタルイミドは添加に従って引張強
さ、圧縮永久歪みが若干低下するが、耐スコーチ性は向
上していく。そして積層体の初期接着力が著しく向上
し、熱老化後、温燃料浸漬後の層間剥離力も充分保持さ
れる。しかし、添加量が８重量部を越えると次第に加硫
度の低下が生じ、物性が悪化して、加工性も低下する。
【化３】
【００１４】
【作用】第２層のＮＢＲゴムにＴＲＰ-ＢＴが添加され
たことにより、ＮＢＲゴム組成物からなる第２層とフッ
素系ゴム組成物からなる第１層との層間接着力が著しく
向上すると共に引裂強度が向上する。
たことにより、ＮＢＲゴム組成物からなる第２層とフッ
素系ゴム組成物からなる第１層との層間接着力が著しく
向上すると共に引裂強度が向上する。
【００１５】ＴＲＰ-ＢＴと共にＮ-(シクロヘキシルチ
オ)フタルイミドが併用されると、より層間接着力が完
全になると共に熱劣化に対する層間剥離強度が著しく向
上し、燃料油浸漬によっても層間剥離強度は充分に保持
されると共にスコーチタイムが適性に保持されるなどの
作用が得られる。
オ)フタルイミドが併用されると、より層間接着力が完
全になると共に熱劣化に対する層間剥離強度が著しく向
上し、燃料油浸漬によっても層間剥離強度は充分に保持
されると共にスコーチタイムが適性に保持されるなどの
作用が得られる。
【００１６】更に上記フッ素系ゴム組成物からなる第１
層と、上記成分を含むＮＢＲゴム組成物からなる第２層
を積層して内管ゴム層とし、これに更に従来の補強糸
層、及び外管ゴム層からなる図１に例示したような燃料
用ゴム積層体は、耐油性ホースとしての耐候性、耐ガソ
リン性等の諸性能を満足させ得る作用が得られる。ま
た、他の積層体ダイヤフラムや、ライニングシートなど
においても充分な耐燃料油性が得られる。
層と、上記成分を含むＮＢＲゴム組成物からなる第２層
を積層して内管ゴム層とし、これに更に従来の補強糸
層、及び外管ゴム層からなる図１に例示したような燃料
用ゴム積層体は、耐油性ホースとしての耐候性、耐ガソ
リン性等の諸性能を満足させ得る作用が得られる。ま
た、他の積層体ダイヤフラムや、ライニングシートなど
においても充分な耐燃料油性が得られる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。 実施例１〜９ 比較例１,２ 図１に示す構造の耐油性ゴムホースを以下に示す方法で
製造した。表２に示す配合からなるフッ素ゴム未加硫組
成物が第１層の内管ゴム内側層１、表１に示す配合から
なるＮＢＲゴム組成物が第２層の内管ゴム外側層２とな
るように二重押出機により押出し成形をおこなった。こ
の内管ゴムホースの内径は7.5mm、肉厚は2.0mmでそのう
ち内側層の肉厚は約0.5mmであった。
する。 実施例１〜９ 比較例１,２ 図１に示す構造の耐油性ゴムホースを以下に示す方法で
製造した。表２に示す配合からなるフッ素ゴム未加硫組
成物が第１層の内管ゴム内側層１、表１に示す配合から
なるＮＢＲゴム組成物が第２層の内管ゴム外側層２とな
るように二重押出機により押出し成形をおこなった。こ
の内管ゴムホースの内径は7.5mm、肉厚は2.0mmでそのう
ち内側層の肉厚は約0.5mmであった。
【表１】
【００１８】
【００１９】この内管ゴムホースにポリエステル繊維か
らなる補強糸層３を、編み角52°でブレード編みにより
編み上げ、その外側にエピクロルヒドリンゴム組成物を
外管ゴム層４として押出し被覆した。この未加硫ゴムホ
ースに外径が7.5mmの金属製マンドレルを圧縮空気を使
って挿入した。挿入後の補強糸層３はほぼ静止角となっ
た。これを、直接蒸気加硫により８kgf/cm2で12分間加
硫した後、金属製マンドレルを引き抜いて、洗浄、加熱
処理して所望の耐油性ホースを得た。
らなる補強糸層３を、編み角52°でブレード編みにより
編み上げ、その外側にエピクロルヒドリンゴム組成物を
外管ゴム層４として押出し被覆した。この未加硫ゴムホ
ースに外径が7.5mmの金属製マンドレルを圧縮空気を使
って挿入した。挿入後の補強糸層３はほぼ静止角となっ
た。これを、直接蒸気加硫により８kgf/cm2で12分間加
硫した後、金属製マンドレルを引き抜いて、洗浄、加熱
処理して所望の耐油性ホースを得た。
【００２０】製品剥離試験 上記製法によって得た補強ホース製品の試料を25mm長さ
に切り取り、軸線に沿って、フッ素ゴム内管内側層１を
露出させる半径方向の切目を入れ、このフッ素ゴム内管
内側層１と上記成分を含むＮＢＲゴム組成物からなる第
２層の内管外側層２との間を90°程度剥離させて試験試
料を作成した。そして、この試験試料を図２に示すよう
な状態で製品剥離試験治具に取付け、25℃、50mm/minの
引張り速度で剥離試験を行なった。試験は未処理のも
の、燃料油Ｃ(イソオクタン/トルエン＝50/50vol％)浸
漬40℃×48Hr後のもの、更に100℃、70時間及び120℃、
70時間の両方の加熱処理等について行ない、その結果を
表３に示した。
に切り取り、軸線に沿って、フッ素ゴム内管内側層１を
露出させる半径方向の切目を入れ、このフッ素ゴム内管
内側層１と上記成分を含むＮＢＲゴム組成物からなる第
２層の内管外側層２との間を90°程度剥離させて試験試
料を作成した。そして、この試験試料を図２に示すよう
な状態で製品剥離試験治具に取付け、25℃、50mm/minの
引張り速度で剥離試験を行なった。試験は未処理のも
の、燃料油Ｃ(イソオクタン/トルエン＝50/50vol％)浸
漬40℃×48Hr後のもの、更に100℃、70時間及び120℃、
70時間の両方の加熱処理等について行ない、その結果を
表３に示した。
【００２１】表３の結果より、本発明の構成による燃料
用ゴム積層体の層間接着による初期剥離強度、温燃料浸
漬による層間剥離強度の向上効果は明らかである。
用ゴム積層体の層間接着による初期剥離強度、温燃料浸
漬による層間剥離強度の向上効果は明らかである。
【表３】
【００２２】実施例10〜12 表１に示した実施例８のＮＢＲ配合において、ＴＢＰ-
ＢＴの前記化２に示すアルキル基のｎ数を、下記表４中
に示したものに変更した配合物を作成した。また、同様
に、フッ素ゴム配合物を表２に従って作成した。
ＢＴの前記化２に示すアルキル基のｎ数を、下記表４中
に示したものに変更した配合物を作成した。また、同様
に、フッ素ゴム配合物を表２に従って作成した。
【００２３】そして、上記配合のＮＢＲ組成物のシート
(厚さ2.0m/m)と前記フッ素ゴム配合物のシート(厚さ0.8
m/m)の未加硫ゴムを予め積層して、間隙2.0m/mのモール
ド成型金型(50トン，トランスファーモールド成形機)内
にセットして、160℃×15分加硫成形を行なった。この
加硫成形によりＮＢＲシート肉厚1.5m/m、フッ素ゴムシ
ート肉厚0.5m/mが作成された。この積層シートを内部直
径Ｄ=50m/mで、周囲に約10m/mのフランジを有するアル
ミカップ14の形状に切り取り、フッ素ゴム層10を内側に
なるように塞いだ。そして内部に約20ccのガソリン12を
封入して、フランジ部と対応する環状パッキン13で挾ん
で、その間を周方向等分に設けたネジで締付けて、図３
のように、常にフッ素ゴム／ＮＢＲ積層体とガソリンと
が接するように密閉した。このようにして形成した各実
施例のアルミカップを40℃の温風恒温機中に積層体が下
側となるように静置して、40℃×70Hr放置した。そし
て、フッ素ゴム層10とＮＢＲゴム層11とからなる積層体
をアルミカップから取り外した外観の変化の状態を表５
にまとめた。
(厚さ2.0m/m)と前記フッ素ゴム配合物のシート(厚さ0.8
m/m)の未加硫ゴムを予め積層して、間隙2.0m/mのモール
ド成型金型(50トン，トランスファーモールド成形機)内
にセットして、160℃×15分加硫成形を行なった。この
加硫成形によりＮＢＲシート肉厚1.5m/m、フッ素ゴムシ
ート肉厚0.5m/mが作成された。この積層シートを内部直
径Ｄ=50m/mで、周囲に約10m/mのフランジを有するアル
ミカップ14の形状に切り取り、フッ素ゴム層10を内側に
なるように塞いだ。そして内部に約20ccのガソリン12を
封入して、フランジ部と対応する環状パッキン13で挾ん
で、その間を周方向等分に設けたネジで締付けて、図３
のように、常にフッ素ゴム／ＮＢＲ積層体とガソリンと
が接するように密閉した。このようにして形成した各実
施例のアルミカップを40℃の温風恒温機中に積層体が下
側となるように静置して、40℃×70Hr放置した。そし
て、フッ素ゴム層10とＮＢＲゴム層11とからなる積層体
をアルミカップから取り外した外観の変化の状態を表５
にまとめた。
【００２４】表５の結果より、テトラアルキルホッソニ
ウムベンゾチアゾリウム(ＴＲＰ-ＢＴ)のアルキル基(Ｃ
nＨ2n+1)のｎ数が、ｎ=３〜６内では、フッ素ゴムとＮ
ＢＲゴムとの積層体の接着性、実使用性に問題がなく、
製品性能も良好であることがわかる。
ウムベンゾチアゾリウム(ＴＲＰ-ＢＴ)のアルキル基(Ｃ
nＨ2n+1)のｎ数が、ｎ=３〜６内では、フッ素ゴムとＮ
ＢＲゴムとの積層体の接着性、実使用性に問題がなく、
製品性能も良好であることがわかる。
【００２５】
【００２６】
【発明の効果】本発明の構成により、本発明のフッ素ゴ
ムとＮＢＲの積層体の接着は、前記耐油性ゴムホースの
製法で例示したように第１と第２の層状体を積層した未
加硫ゴム層を接着剤を用いることなく、加硫するだけで
優れた接着力を示す。フッ素ゴムとＮＢＲの積層体の層
間接着による初期接着力が増し、燃料浸漬あるいは熟老
化後も接着力が低下せず、信頼性が向上し、安価で優れ
たゴム積層体となった。したがって、本発明による燃料
用ゴム積層体は、燃料用ゴムホース又はダイヤフラム、
燃料油保管用ライニングシート等の実使用状態にあって
も、その製品の品質信頼性が高いのであり、フッ素ゴム
層のさまざまな積層による製品への応用が可能であり、
性能面での向上効果がそれにより高められ、優れたコス
トパフォーマンスが実現できるのである。
ムとＮＢＲの積層体の接着は、前記耐油性ゴムホースの
製法で例示したように第１と第２の層状体を積層した未
加硫ゴム層を接着剤を用いることなく、加硫するだけで
優れた接着力を示す。フッ素ゴムとＮＢＲの積層体の層
間接着による初期接着力が増し、燃料浸漬あるいは熟老
化後も接着力が低下せず、信頼性が向上し、安価で優れ
たゴム積層体となった。したがって、本発明による燃料
用ゴム積層体は、燃料用ゴムホース又はダイヤフラム、
燃料油保管用ライニングシート等の実使用状態にあって
も、その製品の品質信頼性が高いのであり、フッ素ゴム
層のさまざまな積層による製品への応用が可能であり、
性能面での向上効果がそれにより高められ、優れたコス
トパフォーマンスが実現できるのである。
【図１】耐油性ゴムホースの端部破断斜視図である。
【図２】製品剥離試験治具の斜視図である。
【図３】耐ガソリン性試験の様子を示す断面図である。
１ 内管ゴム内側層 ２ 内管ゴム外側層 ３ 補強糸層
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】削除
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は更に
改良を加えて、内管ゴム層のフッ素系ゴム内側層との接
着性に極めて優れ、更に低コストで、耐油性ホースとし
ての諸性能を満足させ得る燃料用ゴム積層体を提供しよ
うとするものである。
改良を加えて、内管ゴム層のフッ素系ゴム内側層との接
着性に極めて優れ、更に低コストで、耐油性ホースとし
ての諸性能を満足させ得る燃料用ゴム積層体を提供しよ
うとするものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｌ 23:22 4Ｆ
Claims (2)
- 【請求項１】 フッ素系ゴム組成物からなる第１層と、
アクリロニトリル含量が20〜60重量％のＮＢＲあるいは
水素化ＮＢＲをポリマー成分とするＮＢＲゴム組成物か
らなる第１層に接する第２層を有した積層体であって、
前記ＮＢＲゴムに対して下記化１で記されるテトラアル
キルホッソニウムベンゾチアゾリウム(ＴＲＰ-ＢＴ)を
添加してなることを特徴とする燃料用ゴム積層体。 【化１】 - 【請求項２】 ＴＲＰ-ＢＴと共にＮ-(シクロヘキシル
チオ)フタルイミドを添加してなることを特徴とする請
求項１記載の燃料用ゴム積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4027381A JPH05193053A (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 燃料用ゴム積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4027381A JPH05193053A (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 燃料用ゴム積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05193053A true JPH05193053A (ja) | 1993-08-03 |
Family
ID=12219475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4027381A Pending JPH05193053A (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 燃料用ゴム積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05193053A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0759354A4 (en) * | 1994-01-24 | 1997-05-14 | Nippon Zeon Co | LAMINATE FROM VULCANIZABLE RUBBER MIXING LAYERS, METHOD FOR PRODUCING RUBBER RUBBER LAMINATES AND RUBBER RUBBER LAMINATE |
| WO2007129624A1 (ja) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 補強用コードおよびその製造方法、並びに、その補強用コードを用いた製品 |
| JP2010216495A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Bridgestone Corp | ゴムホース |
| CN104262708A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-01-07 | 柳州市颖航汽配有限公司 | 汽车进气管橡胶件的制备方法 |
-
1992
- 1992-01-17 JP JP4027381A patent/JPH05193053A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0759354A4 (en) * | 1994-01-24 | 1997-05-14 | Nippon Zeon Co | LAMINATE FROM VULCANIZABLE RUBBER MIXING LAYERS, METHOD FOR PRODUCING RUBBER RUBBER LAMINATES AND RUBBER RUBBER LAMINATE |
| WO2007129624A1 (ja) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 補強用コードおよびその製造方法、並びに、その補強用コードを用いた製品 |
| JP2010216495A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Bridgestone Corp | ゴムホース |
| CN104262708A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-01-07 | 柳州市颖航汽配有限公司 | 汽车进气管橡胶件的制备方法 |
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