JPH0519399A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 最大濃度が充分高く、最小濃度が充分低く、
主階調、足部の階調が硬く、また網点再現性や白色度の
良好な画像を与え、かつ高感度な、カラープルーフの作
成に好適な直接ポジカラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤、お
よびイエローカプラー、マゼンタカプラー、またはシア
ンカプラーのうちのいずれかのカプラーを含む感光層が
少なくとも一層設けられてなる直接ポジカラー写真感光
材料である。前記ハロゲン化銀粒子がロジウムイオンを
内蔵しており、かつセレン増感剤、金増感剤および硫黄
増感剤で化学増感されていることを特徴とする。上記ロ
ジウムイオンが、少なくとも一つの臭素原子を配位子と
して含む三価のロジウム錯体であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内部潜像型ハロゲン化
銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層からなる感光層を
有する直接ポジカラー写真感光材料に関する。本発明は
特に、カラー製版、印刷工程において、検版、検調用と
して有利に利用されるカラープルーフの作成に好適な直
接ポジカラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程またはネガフィルムを必要
とせずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られてい
る。

【０００３】従来から知られている直接ポジカラーハロ
ゲン化銀写真感光材料を用いてポジ画像を作成するため
の方法として、予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感
光材料を画像露光後、かぶらせ処理を施した後、あるい
はかぶらせ処理を施しながら、表面現像を行い直接ポジ
カラー画像を得る方法である。

【０００４】上記予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主として
内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主として
潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真感光
乳剤をいう。

【０００５】この分野においては種々の技術がこれまで
に知られている。例えば、米国特許第２５９２２５０
号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２５
８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６
号、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号および英
国特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同１
０１１０６２号の各明細書等に記載されているものがそ
の主なものである。

【０００６】直接ポジ像の形成機構は以下のように説明
されている。すなわち、像様露光すると上記ハロゲン化
銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いでかぶらせ処理を
施すことによって、この内部潜像に起因する表面減感作
用が働き（すなわち、露光部でのハロゲン化銀の表面に
は現像核（カブリ核）が生じることなく）、未露光部の
ハロゲン化銀の表面にのみ選択的に現像核が生じ、その
後通常の表面現像処理を行うことによって未露光部に写
真像（ポジ像）が形成される。上記かぶらせ処理の方法
には、「光かぶらせ法」と呼ばれる感光層を全面露光す
る方法と、「化学的かぶらせ法」と呼ばれる造核剤を用
いる方法とが知られている。

【０００７】上記のような予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いた直接ポジカラーハロゲ
ン化銀写真感光材料は、近年その処理工程の簡便さが受
け入れられて、カラーコピー（複写）等の用途に用いら
れてきている。

【０００８】一方、カラー印刷物作成の作業は、カラー
原稿を色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型
網点画像を作る工程を含む。そして、得られた透過型網
点画像から印刷の版が作られるが、これに先立ち、最終
印刷物（本刷り）の状態、特性等を検査し、必要な校正
（色校正）を行なう工程が行なわれる。色校正の方法と
しては、従来は印刷の版を作成し、試し刷りをする方法
が用いられていた。しかし近年になって、校正過程の迅
速化、コストダウンをはかる目的でカラープルーフを作
成して行なう色校正が利用されている。

【０００９】カラープルーフを作成する方法としては、
フォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用い
たサープリント法やオーバーレイ法等が知られている
（例えば、米国特許３５８２３２７号明細書、特開昭５
６−５０１２１７号公報、および同５９−９７１４０号
公報）。しかしながら、これらの方法はいずれも画像を
重ね合わせたり、転写する作業が必要で、しかも複数の
図の重ね合わせや転写を行なう必要があるなど、工程が
複雑で、多くの時間とコストが必要となる。

【００１０】従って、カラープルーフの作成法としてカ
ラー写真感光材料を用いる方法が既に検討されており、
そのような技術は、たとえば、特開昭５６−１０４３３
５号公報に開示されている。このカラー写真感光材料を
用いるカラープルーフの作成法は、工程の簡便さやコス
トの低さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子再現
性に優れる等の利点がある。

【００１１】カラー写真感光材料を用いたカラープルー
フの作成法は、連続階調の発色が可能なハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を用い、これにマゼンタ（Ｍ）色、シ
アン（Ｃ）色、イエロー（Ｙ）色、そして墨（Ｂ）色の
各版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付けるように
順次密着露光し、続いて指定された発色現像処理してカ
ラープルーフを得る方法である。この方法は先に述べた
従来より行なわれていたカラープルーフの作成法に比べ
工程が簡便で自動化し易い利点を持っている。

【００１２】こうしたカラープルーフに用いることので
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはいくつか
が考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷物の作
成工程に用いられる透過型白黒網点画像が、特に日本や
ヨーロッパではポジ型であることが多いため、カラープ
ルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはポ
ジーポジ型の感光材料が多く使われている。中でも前述
した、近年その実用化技術が急速に進歩している直接ポ
ジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さからカラープ
ルーフの用途には最もふさわしいものと注目されてい
る。

【００１３】前述したように、直接ポジカラー写真感光
材料の用途の多様化に伴ない、得られる画像（画質）に
対する要求はますます厳しくなり、最大画像濃度が高
く、最小画像濃度が低い画像、すなわち最大画像濃度と
最小画像濃度の比が大きく、かつ主階調及び足部の階調
が硬調な画像とが望まれている。特にカラープルーフの
用途では、とりわけ足部の階調が白色度（白色度とは白
の被写体を撮影した場合の色再現性を言う）に影響を与
えるため、足部の階調をさらに硬調化することが良好な
色再現性を得るためにも重要である。

【００１４】足部の階調および主階調を硬調化する方法
の一つとして、予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀粒子に、マンガン、銅、亜鉛、カドミウム、
鉛、ビスマスおよび周期率表第VIII族の金属等を内蔵さ
せる方法が提案されており（特開平１−１４５６４７号
公報）、この方法によれば、最大画像濃度が高く、最小
画像濃度が低く、かつ主階調、足部の階調の硬調化した
画像が得られるとされている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記のよう
な金属を内蔵したハロゲン化銀乳剤を含む感光材料を利
用した場合の得られる画像特性について更に検討した。
その結果、上記の内蔵される金属イオンのうちでも特に
ロジウムイオンを用いたハロゲン化銀乳剤を利用した感
光材料は、足部の階調、主階調、そして最大濃度、最小
濃度ともにカラープルーフの作成に有利な画像特性を有
することが判明した（特願平３−１１７０４０号明細
書）。ところが、ロジウムイオンを内蔵したハロゲン化
銀粒子は感度が低下する傾向にあり、従ってこれを含む
乳剤を利用して感光材料を構成した場合には、感光材料
の感度も低下し、このため露光照度を上げる、あるいは
露光時間を長くしなければならないといった弊害が伴な
う。

【００１６】乳剤の感度を上げる方法としては一般に乳
剤の粒子サイズを大きくする方法がとられるが、この方
法を用いた場合には粒状性、脱銀性などが悪化し、好ま
しくない。また別の方法として乳剤の粒子を化学増感す
る方法がある。化学増感については上記公報にも記載さ
れているように、セレン増感、硫黄増感、金増感あるい
は還元増感などがあり、硫黄増感と金増感とを組合せた
増感法がよく行なわれている。しかしながら、このよう
な方法を用いても上記の要求を充分満足できる結果は得
られていない。

【００１７】従って、本発明の目的は、最大濃度が充分
高く、最小濃度が充分低く、主階調、足部の階調が硬
く、また網点再現性や白色度の良好な画像を与え、かつ
高感度な、カラープルーフの作成に好適な直接ポジカラ
ー写真感光材料を提供することである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
含有するハロゲン化銀乳剤、およびイエローカプラー、
マゼンタカプラー、またはシアンカプラーのうちのいず
れかのカプラーを含む感光層が少なくとも一層設けられ
てなる直接ポジカラー写真感光材料において、ハロゲン
化銀粒子がロジウムイオンを内蔵しており、かつセレン
増感剤、金増感剤および硫黄増感剤で化学増感されてい
ることを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料により
上記の課題を解決するものである。

【００１９】なお、ロジウムイオンは、少なくとも一つ
の臭素原子を配位子として含むロジウム錯体として添加
されることにより上記ハロゲン化銀粒子に内蔵されてい
ることが実用上において有利である。すなわち、ロジウ
ムイオンを内蔵した内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む
乳剤の調製には、三価のロジウム化合物（なかでも六配
位の錯塩）を溶解させた水溶液を使用する。本発明者の
検討によれば、ロジウム錯塩の配位子の種類によっては
この水溶液の経時的安定性が充分でなく、その結果、得
られる乳剤の性能（特に感度）が低下しやすく、再現性
が充分でない場合があることが判明した。そこで本発明
者が検討を行なった結果、上記のような臭素原子を配位
子として含むロジウム錯体を使用することにより、前記
水溶液の経時的安定性の向上を図ることができることが
判明した。従って、内部潜像型ハロゲン化銀粒子にロジ
ウムを内臓させる場合には、臭素含有ロジウム錯体の使
用が実用上において好ましい。

【００２０】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 （１）前記内部潜像型ハロゲン化銀粒子が、コア／シェ
ル構造を有するものである。

【００２１】（２）前記ロジウム錯体が、Ｋ₃ ＲｈＢｒ
₆ 、Ｋ₃ ［ＲｈＢｒ₅ （Ｈ₂ Ｏ）］、Ｋ₃ ［ＲｈＢｒ₄
（Ｈ₂ Ｏ）₂ ］、Ｎａ₃ ［ＲｈＢｒ₆ ］、（ＮＨ₄ ）₃
ＲｈＢｒ₆ 、Ｋ₃ Ｒｈ₂ Ｂｒ₉ 、［ＲｈＢｒ₂ （ｐｙ）
₄ ］⁺ 、［ＲｈＢｒ₃ （ｐｙ）₃ ］、または［ＲｈＢｒ
₅ （ｐｙ）］^2- である。

【００２２】（３）前記ハロゲン化銀粒子がロジウムイ
オンをシエルの部分に内蔵している。 （４）前記内部潜像型ハロゲン化銀粒子が、臭化銀、塩
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、および塩沃臭化銀のひと
つ、もしくはそれらの混合物である。

【００２３】（５）前記ハロゲン化銀粒子の少なくとも
コアの部分が化学増感されている。 （６）前記セレン増感剤が下記の式で表わされる。

【００２４】

【化１】

【００２５】［式中、Ｚ¹¹およびＺ¹²は互いに独立な、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、複素環基、−ＮＲ¹¹（Ｒ¹²）、−ＯＲ¹³または−Ｓ
Ｒ¹⁴（Ｒ¹¹およびＲ¹²は互いに独立な、水素原子、アル
キル基、アラルキル基、アリール基、アシル基または複
素環基を表わし、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は互いに独立な、アル
キル基、アラルキル基、アリール基または複素環基を表
わす。）を表わす。］

【００２６】（７）前記感光層が、予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびイエローカプラ
ーを含む青感層、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤およびマゼンタカプラーを含む緑感層、
および予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤およびシアンカプラーを含む赤感層からなる。

【００２７】

【発明の効果】本発明の直接ポジカラー写真感光材料
は、高感度であり、しかも最高画像濃度が高く、最小画
像濃度が低く、主階調、足部の階調も硬調であるなど
の、優れた画像特性を有する。また得られる画像の網点
再現性や白色度も良好であり、従って本発明の感光材料
はカラープルーフの作成に特に有利である。

【００２８】以下に、本発明の直接ポジカラー写真感光
材料に有利に利用できる、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含む写真乳剤について詳細に
説明する。

【００２９】本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がかぶ
らされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５
〜３ｇ／ｍ² ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液（内部型現像
液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

【００３０】 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水加えて １０００ｍｌ 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【００３１】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。

【００３２】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤に含
まれるハロゲン化銀粒子は、コア／シェル型のものであ
ることが好ましい。そして、内部潜像型コア／シェルハ
ロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロゲン化銀のモル比
は、２０／１以下で、かつ、１／１００以上が特に好ま
しい。

【００３３】本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子には、本発明の特徴的な要件である
ロジウムイオンが内蔵されている。ロジウムイオンは、
該ハロゲン化銀粒子の形成時、あるいは形成後にロジウ
ムの錯体（錯塩）を導入することによってハロゲン化銀
粒子に内蔵される。ロジウムの錯体は、配位子の少なく
とも一つが臭素である錯体（三価のロジウム）を用いる
ことが好ましい。

【００３４】本発明においては、前記ロジウム錯体は、
Ｋ₃ ＲｈＢｒ₆ 、Ｋ₃ ［ＲｈＢｒ₅ （Ｈ₂ Ｏ）］、Ｋ₃
［ＲｈＢｒ₄ （Ｈ₂ Ｏ）₂ ］、Ｎａ₃ ［ＲｈＢｒ₆ ］、
（ＮＨ₄ ）₃ ＲｈＢｒ₆ 、Ｋ₃ Ｒｈ₂ Ｂｒ₉ 、［ＲｈＢ
ｒ₂ （ｐｙ）₄ ］⁺ 、［ＲｈＢｒ₃ （ｐｙ）₃ ］、また
は［ＲｈＢｒ₅ （ｐｙ）］^2- であることが好ましく、
特に、Ｋ₃ ＲｈＢｒ₆ あるいはＫ₃ ［ＲｈＢｒ₅ （Ｈ₂
Ｏ）］を用いることが好ましい。

【００３５】上記ロジウム錯体のハロゲン化銀粒子への
導入方法については、従来の方法が利用できる。すなわ
ち、銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合撹拌させてハ
ロゲン化銀粒子を形成する際に、本発明に係る錯体を溶
解させた水溶液（形成されたハロゲン化銀粒子の中に臭
素を含むものについては、ＫＢｒ溶液中に共存させたも
のでもよい）を、前記混合反応液中に添加することによ
り、ハロゲン化銀粒子に内蔵させることができる。また
ハロゲン化銀粒子を形成した後に、上記の錯体の水溶液
を添加することによっても、ロジウムイオンを粒子に内
臓させることができる。またこの場合、さらにハロゲン
化銀で覆ってもよい。

【００３６】本発明においては、前述したようにハロゲ
ン化銀粒子は、コア／シェル構造を有していることが好
ましいが、この場合前記のロジウムイオンの添加時期
は、コア形成時でもシェル形成時でもよい。すなわち、
ロジウムイオンは、コアの部分に存在していてもよい
し、シェルの部分に存在していてもよく、また両者に存
在していてもよい。本発明においては、特に、シェルの
部分に存在していることが好ましい。

【００３７】ロジウムの量（含有量）は、ハロゲン化銀
１モル当たり、１０^-9〜１０^-2モルの範囲が好ましく、
さらに好ましくは１０^-8〜１０^-2モルの範囲である。

【００３８】本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子には、前記ロジウム以外の金属をさ
らに内蔵させてもよい。このような金属としては、前述
した特開平１−１４５６４７号公報に記載の金属（Ｍ
ｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｚ
ｒ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｒｅもしくはロジウム以外の周期率表
第VIII属に属する金属）を挙げることができる。これら
のうち二種以上の金属が内蔵されていてもよい。

【００３９】これらの金属をハロゲン化銀粒子に内蔵さ
せる方法も前述した、本発明にかかるロジウムを内蔵さ
せる方法と同様な方法で行うことができる。なお、内蔵
させる金属によっては、金属の水溶液を調製する際に一
部に有機溶剤を使用してもよい。ハロゲン化銀粒子への
金属の内蔵方法については、米国特許第３７６１２７６
号、同４３９５４７８号明細書および特開昭５９−２１
６１３６号公報等に記載されている。

【００４０】ロジウムと併用できる上記の金属は、内部
潜像型ハロゲン化銀粒子内に、ハロゲン化銀１モル当り
１０^-9〜１０^-2モルの範囲の量で含まれていることが好
ましく、さらに好ましくは、１０^-7〜１０^-3モルの範囲
の量である。

【００４１】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号）のような規則的な結晶体、球状などのよう
な変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７号、同
１−１５８４２９号の各公報に記載の長さ／厚み比の値
が５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全
投影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。ま
た、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、またそれ
らの混合物から成る乳剤であってもよい。

【００４２】本発明のハロゲン化銀の組成は、臭化銀、
塩化銀、塩臭化銀、または沃化銀を含まないか、あるい
は含んでいても３モル％以下の（沃）臭化銀、塩（沃）
臭化銀であることが好ましい。本発明において特に好ま
しいのは臭化銀である。

【００４３】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイズとし、投影表
面に基づく平均で表わす。）は、１．５μｍ以下、０．
１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ
以下、０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良
のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０
％以内、好ましくは３０％以内、最も好ましくは±２０
％以内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るよ
うな粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲ
ン化銀乳剤を使用するのが好ましい。

【００４４】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。

【００４５】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤に含ま
れるハロゲン化銀粒子は、その粒子内部または表面が硫
黄増感剤、セレン増感剤および金増感剤で化学増感され
ている。特に粒子の内部（例えば、ハロゲン化銀粒子が
コア／シェル型の場合はそのコアの部分）が前記硫黄増
感剤、セレン増感剤および金増感剤で化学増感されてい
ることが好ましい。コア部分の化学増感法としては、例
えば、特開平２−１９９４５０号、あるいは同２−１９
９４４９号公報に記載の方法を利用することができる。
なお、上記の増感方法に更に還元増感を行ってもよい。

【００４６】以下に前記セレン増感、硫黄増感および金
増感法を更に詳細に説明する。セレン増感法に関して
は、米国特許第１５７４９４４号、同第１６０２５９２
号、同第１６２３４９９号、同第３２９７４４６号、同
第３２９７４４７号、同第３３２００６９号、同第３４
０８１９６号、同第３４０８１９７号、同第３４４２６
５３号、同第３４２０６７０号、同第３５９１３８５
号、フランス特許第２６９３０３８号、同第２０９３２
０９号等の明細書、特公昭５２−３４４９１号、同５２
−３４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２２０９
０号、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１８５３
３０号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８７３３
８号、同５９−１９２２４１号、同６０−１５００４６
号、同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７３８
号、特開平３−４２２１号等の公報、特願平１−２８７
３８０号、同１−２５０９５０号、同１−２５４４４１
号、同２−３４０９０号、同２−１０５５８号、同２−
１３０９７６号、同２−１３９１８３号、同２−２２９
３００号等の明細書、英国特許第２５５８４６号、同第
８６１９８４号の明細書およびＨ．Ｅ．Ｓpencerら著、
Journal of Photographic Science 誌、３１巻、１５８
〜１６９頁（１９８３年）等に開示されている。

【００４７】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物（不
安定型セレン化合物および非不安定型セレン化合物）を
用いることができる。

【００４８】本発明で用いられる不安定型セレン化合物
としては、特公昭４３−１３４８９号公報、特開昭４４
−１５７４８号公報、あるいは特願平２−１３０９７６
号、同２−２２９３００号明細書などに記載の化合物が
好ましい。具体的な不安定型セレン増感剤としては、例
えば、イソセレノシアネート類（アリルイソセレノシア
ネートのごとき脂肪族イソセレノシアネート類）、セレ
ノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカ
ルボン酸類（例えば、２−セレノプロピオン酸、２−セ
レノ酪酸）、セレノエステル類、ジアシルセレニド類
（例えば、ビス（３−クロロ−２，６−ジメトキシベン
ゾイル）セレニド）、セレノフォスフェート類、ホスフ
ィンセレニド類、コロイド状金属セレンなどが挙げられ
る。

【００４９】なお、前記のように不安定型セレン化合物
の好ましい類型を挙げたが限定的なものではない。当業
技術者において、写真乳剤の増感剤として不安定セレン
化合物といえば、セレンが不安定であるかぎりにおいて
該化合物の構造はさして重要なものではなく、セレン増
感剤分子の有機部分はセレンを担持し、それを不安定な
形で乳剤中に存在せしめる以外何等の役割りをもたない
ことが一般に理解されている。本発明においてはかかる
広範な概念の不安定型セレン化合物が有利に用いられ
る。

【００５０】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては、特公昭４６−４５５３号、同５２−３４４
９２号および同５２−３４４９１号の各公報に記載の化
合物が好ましい。非不安定型セレン化合物としては、例
えば、亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾ
ール類、セレナゾール類の四級塩、ジアリールセレニ
ド、ジアリールジセレニド、ジアルキルセレニド、ジア
ルキルジセレニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セ
レノオキサゾリジンチオンおよびこれらの誘導体が挙げ
られる。

【００５１】前記セレン化合物のうちでは、下記の式
（Ｉ）または（II）で表わされるセレン化合物が好まし
い。

【００５２】

【化２】

【００５３】［式中、Ｚ¹¹およびＺ¹²は互いに独立な、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、複素環基、−ＮＲ¹¹（Ｒ¹²）、−ＯＲ¹³または−Ｓ
Ｒ¹⁴（Ｒ¹¹およびＲ¹²は互いに独立に、水素原子、アル
キル基、アラルキル基、アリール基、アシル基または複
素環基を表わし、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は互いに独立に、アル
キル基、アラルキル基、アリール基または複素環基を表
わす。）を表わす。］

【００５４】

【化３】

【００５５】［式中、Ｚ²¹、Ｚ²²およびＺ²³は互いに独
立な、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ²¹、−Ｎ
Ｒ²²（Ｒ²³）、−ＳＲ²⁴、−ＳｅＲ²⁵、ハロゲン原子ま
たは水素原子を表わし（Ｒ²¹、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は互いに
独立な、脂肪族基、芳香族基、複素環基、水素原子また
はカチオンを表わし、Ｒ²²およびＲ²³は互いに独立な、
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。）、またＺ²¹、Ｚ²²およびＺ²³のいずれかを連結基
として、二量体を形成してもよい。］

【００５６】まず、上記式（Ｉ）で表わされるセレン化
合物について詳細に説明する。

【００５７】上記Ｚ¹¹およびＺ¹²で表わされるアルキル
基の例としては、メチル、エチル、tert−ブチル、アダ
マンチル基およびtert−オクチルを挙げることができ
る。

【００５８】上記Ｚ¹¹およびＺ¹²で表わされるアルケニ
ル基の例としては、ビニルおよびプロペニルを挙げるこ
とができる。

【００５９】上記Ｚ¹¹およびＺ¹²で表わされるアラルキ
ル基の例としては、ベンジルおよびフェネチルを挙げる
ことができる。

【００６０】上記Ｚ¹¹およびＺ¹²で表わされるアリール
基の例としては、フェニル、ペンタフルオロフェニル、
４−クロロフェニル、３−ニトロフェニル、４−オクチ
ルスルファモイルフェニルおよびα−ナフチルを挙げる
ことができる。

【００６１】上記Ｚ¹¹およびＺ¹²で表わされる複素環基
の例としては、ピリジル、チエニル、フリルおよびイミ
ダゾリルを挙げることができる。

【００６２】また、上記Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴で
表わされるアルキル基、アラルキル基、アリール基また
は複素環基は、前記Ｚ¹¹で表わされる、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基または複素環基と同義である。

【００６３】Ｒ¹¹およびＲ¹²で表わされるアシル基の例
としては、アセチル、プロパノイル、ベンゾイル、ヘプ
タフルオロブタノイル、ジフルオロアセチル、４−ニト
ロベンゾイル、α−ナフトイルおよび４−トリフルオロ
メチルベンゾイルを挙げることができる。

【００６４】上記式（Ｉ）において、Ｚ¹¹はアルキル
基、アリール基または−ＮＲ¹¹（Ｒ¹²）（Ｒ¹¹およびＲ
¹²は、水素原子、アルキル基、アリール基またはアシル
基を表わす。）であることが好ましい。

【００６５】またＺ¹²は−ＮＲ¹¹（Ｒ¹²）（Ｒ¹¹および
Ｒ¹²は、水素原子、アルキル基、アリール基またはアシ
ル基を表わす。）であることが好ましい。

【００６６】上記式（Ｉ）で表わされるセレン化合物と
しては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’
−トリアルキル−Ｎ’−アシルセレノ尿素、テトラアル
キルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−アリールセレノ
アミド、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール−アリールセレノ
アミドが好ましい。

【００６７】式（Ｉ）で表わされるセレン化合物の具体
例を以下に示す。

【００６８】

【化４】

【００６９】

【化５】

【００７０】

【化６】

【００７１】

【化７】

【００７２】次に、上記式（II）で表わされるセレン化
合物について詳細に説明する。

【００７３】上記Ｚ²¹、Ｚ²²およびＺ²³、並びにＲ²¹、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵で表わされる脂肪族基の例
としては、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基およびアラルキル基を挙げるこ
とができる。

【００７４】上記アルキル基としては、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、tert−ブチ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキ
サデシル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルを挙げ
ることができる。

【００７５】上記アルケニル基としては、例えば、アリ
ル、２−ブテニルおよび３−ペンテニルを挙げることが
できる。

【００７６】上記アルキニル基としては、例えば、プロ
パルギルおよび３−ペンチニルを挙げることができる。

【００７７】上記アラルキル基としては、例えば、ベン
ジルおよびフェネチルを挙げることができる。

【００７８】上記Ｚ²¹、Ｚ²²およびＺ²³、並びにＲ²¹、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵で表わされる芳香族基の例
としては、単環または縮合環のアリール基（例、フェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、３
−スルホフェニル、α−ナフチル、４−メチルフェニ
ル）を挙げることができる。

【００７９】上記Ｚ²¹、Ｚ²²およびＺ²³、並びにＲ²¹、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵で表わされる複素環基は、
窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少なくとも一
つの原子を含む、３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の
複素環基を表わし、このような複素環基の例としては、
ピリジル、チエニル、フリル、チアゾニル、イミダゾリ
ルおよびベンズイミダゾリルを挙げることができる。

【００８０】上記Ｚ²¹、Ｚ²²およびＺ²³で表わされるハ
ロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子および沃素原子を挙げることができる。

【００８１】式（II）で表わされるセレン化合物は、上
記Ｚ²¹、Ｚ²²およびＺ²³のいずれかが連結基となって二
量体を形成してもよい。連結基としては、メチレン基を
挙げることができる。

【００８２】上記Ｒ²¹、Ｒ²⁴およびＲ²⁵で表わされるカ
チオンとしては、アルカリ金属原子またはアンモニウム
を表わす。

【００８３】上記式（II）において、Ｚ²¹、Ｚ²²および
Ｚ²³は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ²¹（Ｒ²¹は脂肪
族基または芳香族基を表わす。）が好ましい。

【００８４】上記式（II）で表わされるセレン化合物と
しては、トリアルキルホスフィンセレニド、トリアリー
ルホスフィンセレニド、トリアルキルセレノホスフェー
ト、またはトリアリールセレノホスフェートが好まし
い。

【００８５】式（II）で表わされるセレン化合物の具体
例を以下に示す。

【００８６】

【化８】

【００８７】

【化９】

【００８８】

【化１０】

【００８９】

【化１１】

【００９０】上記式（Ｉ）または（II）で表わされるセ
レン化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、ある
いは二種以上を併用してもよい。また不安定型セレン化
合物と非不安定型セレン化合物を併用することもでき
る。

【００９１】なお、セレン増感を行う場合にはハロゲン
化銀溶剤の存在下で行うことがより効果的である。この
ようなハロゲン化銀溶剤としては、米国特許第３２７１
１５７号、同第３５３１２８９号、同第３５７４６２８
号の各明細書、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５
８９１７号の各公報等に記載された有機チオエーテル
類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７
号、同５５−２９８２号の各公報等に記載されたチオ尿
素誘導体、特開昭５３−１４４３１９号公報に記載され
た酸素または硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチオカ
ルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−１
００７１７号公報に記載されたイミダゾール類、亜硫酸
塩、チオシアネート等が挙げられる。

【００９２】本発明において、上記溶剤はチオシアネー
トおよびテトラメチルチオ尿素が特に好ましい。また溶
剤の使用量は、その溶剤の種類によっても異るが、例え
ば、チオシアネートの場合、ハロゲン化銀１モル当たり
１×１０^-4モル以上、１×１０^-2モル以下が好ましい。

【００９３】硫黄増感に用いる増感剤としては、硫黄増
感剤として公知のものが用いることができる。例えば、
チオ硫酸塩、チオ尿素類、アリルイソチアシアネート、
シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン
などを挙げることができる。その他の例としては、米国
特許第１５７４９４４号、同第２４１０６８９号、同第
２２７８９４７号、同第２７２８６６８号、同第３５０
１３１３号、同第３６５６９５５号各明細書、ドイツ特
許１４２２８６９号、特公昭５６−２４９３７号、特開
昭５５−４５０１６号等の各公報に記載されている硫黄
増感剤も用いることができる。

【００９４】金増感で用いられる金増感剤としては、金
の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として
通常用いられる金化合物が使用される。代表的な金化合
物の例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレー
ト、オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチ
オシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラシア
ノオーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネー
ト、ピリジルオトリクロロゴールドなどが挙げられる。

【００９５】以上説明した、セレン増感剤、硫黄増感剤
および金増感剤は、通常水、またはメタノール、エタノ
ールなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解させて
用いられる。なお、セレン増感剤の場合は、特願平２−
２６４４４７号、同２−２６４４４８号に記載の形態に
て用いることもできる。

【００９６】本発明において、化学増感処理（化学熟
成）に際して、セレン増感剤、硫黄増感剤および金増感
剤の添加時期および順位は特に制限はない。通常は化学
熟成開始前に上記化合物を同時に、あるいは添加時期を
ことにして添加するが、化学熟成進行中に上記化合物を
同時に、あるいは添加時期をことにして添加することも
できる。また化学熟成時の温度は、４５℃以上が好まし
く、より好ましくは、５０℃以上、８０℃以下である。
また処理時間は１０〜３００分の範囲が好ましく、更に
好ましくは、１５〜１５０分の範囲である。また添加時
の乳剤のｐＡｇおよびｐＨは任意であるが、例えば、ｐ
Ｈは４〜９の広い範囲内で行うことができる。

【００９７】また本発明で用いられるハロゲン化銀粒子
は、上記の化学増感処理（セレン増感、硫黄増感および
金増感）がハロゲン化銀粒子の内部および／または表面
に施されている。すなわち、化学増感処理は粒子形成過
程（粒子内部）で実施してもよいし、あるいは粒子形成
後（粒子表面）に実施してもよい。あるいは両方の段階
で行ってもよい。例えば、ハロゲン化銀粒子がコア／シ
エル型の場合には、コア部分が前記化学増感処理されて
いることが好ましい。

【００９８】本発明において、上記セレン増感剤、硫黄
増感剤および金増感剤の各々の添加量は、用いる増感剤
の活性度、ハロゲン化銀粒子の種類や大きさ、熟成の温
度および時間などにより異るが、ハロゲン化銀１モル当
たり１×１０^-8モル以上が好ましく、より好ましくは１
×１０^-7モル以上、１×１０^-5モル以下である。

【００９９】また、セレン増感剤、硫黄増感剤および金
増感剤の使用比率は、化学増感時のｐＡｇやｐＨなどの
雰囲気あるいは増感剤の種類により大きく異るため一義
的に規定することは困難であるが、以下のように規定す
ることが好ましい。すなわち、セレン増感剤を用い、硫
黄増感剤を用いない場合のセレン増感剤の最適量をＸと
し、一方硫黄増感剤を用い、セレン増感剤を用いない場
合の硫黄増感剤の最適量をＹとすると、セレン増感剤と
硫黄増感剤とを併用する場合には、セレン増感剤の使用
量は０．０５Ｘ以上、０．４Ｘ以下であり、かつ硫黄増
感剤の使用量は０．４Ｙ以上、０．９Ｙ以下であること
が好ましい。また金増感剤の使用量は、上記セレン増感
剤と硫黄増感剤との合計量の１／１０〜１０倍モル使用
することが好ましい。

【０１００】本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤は還
元増感されていることが好ましい。還元増感は、ハロゲ
ン化銀乳剤の粒子形成過程（核形成、物理熟成および成
長の間）に行う。すなわち、還元増感は粒子形成の初期
段階である核形成時、物理熟成時、成長時のどの段階で
実施されてもよい。最も好ましいのはハロゲン化銀粒子
の成長中（物理熟成あるいは水溶性銀塩と水溶性ハロゲ
ン化アルカリの添加によって成長しつつある状態）に還
元増感を実施する方法である。なお、ハロゲン化銀粒子
の成長中においては、銀粒子の成長を一時的に停止した
状態で還元増感を実施してもよく、その後さらに粒子の
成長をさせてもよい。

【０１０１】還元増感法には、（１）ハロゲン化銀乳剤
に公知の還元剤を添加し、増感する方法、（２）ｐＡｇ
１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成長あるいは熟成させる、
銀熟成とよばれる増感法、（３）ｐＨ８〜１１の高ｐＨ
の雰囲気で成長あるいは熟成させる、高ｐＨ熟成とよば
れる増感法があり、これらのいずれの方法でも選ぶこと
ができる。また二つ以上の方法を組合せることもでき
る。

【０１０２】上記の還元増感法のうちでは、増感のレベ
ルを微妙に調節できるので還元増感剤を用いて行う方法
が好ましい。

【０１０３】還元増感剤としては、例えば、第一スズ
塩、アミンおよびポリアミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物、ボラン化合
物などの公知のものを挙げることができる。これらは二
種以上を併用してもよい。より具体的には、塩化第一ス
ズ、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボラン、アスコル
ビン酸、アスコルビン酸誘導体が好ましい増感剤として
挙げることができる。

【０１０４】還元増感剤は水、あるいはアルコール類、
グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの
溶媒に溶かし、通常粒子形成中に添加される。増感剤の
添加時期は粒子形成前の反応容器に予め添加しておくこ
ともできるが、粒子形成過程の適当な時期に添加するの
が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水溶性ハロゲン化
アルカリ水溶液に還元増感剤を予め添加しておき、これ
らの水溶液を用いて粒子形成を行ってもよい。また添加
方法としては、粒子形成の段階に応じて還元増感剤の溶
液を何回かに分けて添加する方法や連続して添加する方
法があるが、いずれの方法も好ましく利用できる。

【０１０５】還元増感剤の添加量は、乳剤製造条件に依
存するので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１
モル当たり、１０^-8〜１０^-3モルの範囲が適当である。

【０１０６】本発明に用いる写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にあ
る。

【０１０７】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、
Ｅ．Ｊ．Ｂｉｒｒ著 "Stabiliaution of Photographic
Silver Hailde Emulsion" (Focal Press) 、１９７４年
刊などに記載されている。

【０１０８】本発明の直接ポジカラー写真感光材料は、
前述のように、ロジウムイオンが内蔵され、かつ化学増
感された予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀粒子およびイエローカプラー、マゼンタカプラー、ま
たはシアンカプラーのうちのいずれかのカプラーを含有
する感光性乳剤層が少なくとも一層支持体上に設けられ
てなるものである。

【０１０９】本発明においては、感光層が予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびイエロー
カプラーを含む青感層、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤およびマゼンタカプラーを含む緑
感層、および予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤およびシアンカプラーを含む赤感層からな
り、これらの層を少なくとも一層有する感光材料、すな
わち、三感色性の乳剤層を有する感光材料が好ましい。

【０１１０】以下に感光層を構成する成分について説明
する。本発明に使用されるカラーカプラーには種々のも
のある。有用なカラーカプラーの例には、ナフトールも
しくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはビラゾ
ロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメ
チレン化合物がある。本発明で使用できるこれらのシア
ン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサ
ーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３（１９
７８年１２月発行）２５頁、ＶＩＩ−Ｄ項、同Ｎｏ．１
８７１７（１９７９年１１月発行）および特開昭６２−
２１５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用され
た特許に記載されている。

【０１１１】なかでも、本発明に好ましく使用される５
−プラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリ
ールアミノ基またはアシルアミノ基で置換された５−ピ
ラゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量
カプラー）である。

【０１１２】さらに好ましいのはピラゾロアゾール系カ
プラーであって、なかでも米国特許３７２５０６７号明
細書に記載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］ト
リアゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４５００６
３０号明細書に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾー
ル類は一層好ましく、米国特許第４５４０６５４号に記
載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾー
ルは特に好ましい。

【０１１３】本発明に好ましく使用できるシアンカプラ
ーとしては、米国特許第２４７４２９３号、同４０５２
２１２号等の明細書に記載のナフトール系およびフェノ
ール系のカプラー、米国特許３７７２００２号明細書に
記載のフェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル
基を有するフェノール系シアンカプラーである。その
他、２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
も色堅牢性の点で好ましい。

【０１１４】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３９３３５０１号、同第４０２２６２０号、同第
４３２６０２４号同第４４０１７５２号の各明細書、特
公昭５８−１０７３９号公報、英国特許第１４２５０２
０号、同第１４７６７６０号明細書等に記載のものが好
ましい。

【０１１５】なお、生成する色素が有する短波長域の不
要吸収を補正するためのカラードカプラー、発色色素が
適度の拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カッ
プリング反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプ
ラーやポリマー化されたカプラーもまた使用できる。

【０１１６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーはリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項
に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４、同５７
−１５４２３４、同６０−１８４２４８各公報、米国特
許第４２４８９６２号明細書に記載されたものおよび特
開昭６３−１４６０３５号公報に記載されたものが好ま
しい。

【０１１７】現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２０９７
１４０号、同第２１３１１８８号各明細書、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号各公報、国
際出願公開（ＷＯ）８８／０１４０２号公報に記載のも
のが好ましい。

【０１１８】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀１モル当り０．００１ないし１モルの範
囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１〜
０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モル〜
０．５モルであり、シアンカプラーでは、０．００２〜
１．０モルである。

【０１１９】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【０１２０】本発明の感光材料には、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤も使用できる。これらの代表例は特開
昭６２−２１５２７２号公報、１８５〜１９３頁に記載
されている。

【０１２１】写真性有用基を放出する化合物としては、
特開昭６３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５
号、特開平２−６１６３６号、同２−２４４０４１号、
同２−３０８２４０号の各公報記載の化合物を挙げられ
る。

【０１２２】本発明にはカプラーの発色性を向上させる
目的で発色増強剤を用いることができる。化合物の代表
例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２５
頁に記載のものが挙げられる。

【０１２３】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止する染料（例えば特開平２−８５
８５０号、同２−８９０４７号の各公報に記載の化合物
を用いてもよい。また染料の分散法としては固体微結晶
分散法を用いてもよい。）、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍
光増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬
膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事がで
きる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩＩ項（１
９７８年１２月発行）２５〜２７頁、および、同１８７
１６（１９７９年１１月発行）６４７〜６５１頁に記載
されている。

【０１２４】本発明の感光材料は、支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくと
も一層有する態様が好ましい。これらの層の順序は必要
に応じて任意にえらべる。好ましい層配列の順序は支持
体側から赤感性、緑感性、青感性または支持体側から緑
感性、赤感性、青感性である。また前記の各乳剤層は感
度の異なる二つ以上の乳剤層からできていてもよく、ま
た同一感色性をもつ二つ以上の乳剤層の間に非感光性層
が存在していてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプ
ラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感
性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通
常であるが、場合により緑感層にイエローカプラーとマ
ゼンタカプラーを混合して用いるような異なる組合せを
とることもできる。

【０１２５】本発明の写真感光材料において写真乳剤層
その他の層はリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１
７６４３ＶＩＩ項（１９７８年１２月発行）２８頁に記
載のものやヨーロッパ特許第０，１０２，２５３号や特
開昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。
またリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３
ＸＶ項２８〜２９頁に記載の塗布方法を利用することが
できる。

【０１２６】本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に、フィルター層、ハレーション防止層、保護
層、中間層、バック層、白色反射層などの補助層を適宜
設けることが好ましい。

【０１２７】本発明の感光材料を用いる画像形成工程で
実施されるかぶらせ処理は下記の「光かぶらせ法」およ
び／または「化学かぶらせ法」である。「光かぶらせ
法」における全面露光即ち、かぶらせ露光は、像様露光
後、発色現像処理後または発色現像処理中に行なわれ
る。即ち、像様露光した感光材料を発色現像液中、ある
いは発色現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液
より取り出して乾燥しないうちに露光を行なうが、発色
現像液中で露光するのが最も好ましい。

【０１２８】かぶらせ露光の光源としては、例えば特開
昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３号各公報
に記載されているような演色性の高い（なるべく白色に
近い）光源がよい。光の照度は、０．０１〜２０００ル
ックス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、より好ま
しくは０．０５〜５ルックスが適当である。より高感度
の乳剤を使用している感光材料ほど、低照度の感光の方
が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させても
よいし、各種フィルター類による感光や感光材料と光源
の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよい。ま
た上記かぶらせ光の照度を低照度から高照度へ連続的
に、または段階的に増加させることもできる。

【０１２９】発色現像液またはその前浴の液に感光材料
を浸漬し、液が感光材料の乳剤層に充分に浸透してから
光照射するのがよい。液が浸透してから光かぶらせ露光
をするまでの時間は、一般に２秒〜２分、好ましくは５
秒〜１分、より好ましくは１０秒〜３０秒である。かぶ
らせのための露光時間は、一般的に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

【０１３０】本発明において、いわゆる「化学的かぶら
せ法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または
感光材料の処理液に含有させることができる。好ましく
は感光材料中に含有させて使用する方法である。

【０１３１】ここで、造核剤とは、予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際
に作用して直接ポジ像を形成する働きをする物質であ
る。本発明においては、かぶらせ処理は造核剤を用いて
行うことが好ましい。感光材料中に含有させる場合に
は、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に添加することが好
ましいが、塗布中あるいは処理中に拡散して造核剤がハ
ロゲン化銀に吸着する限り、他の層たとえば、中間層、
下塗り層やバック層に添加してもよい。

【０１３２】また、２種類以上の造核剤を併用してもよ
い。本発明に用いることのできる造核剤としては、例え
ば、リサーチ・ディスクロージャー誌、Ｎｏ．２２５３
４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌、Ｎｏ．１５
１６２（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌Ｎｏ．
２３５１０（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁に記
載されている四級複素環化合物、ヒドラジン系化合物等
が挙げられる。

【０１３３】四級複素環系造核剤としては、例えば米国
特許３６１５６１５号、同３７１９４９４号、同３７３
４７３８号、同３７５９９０１号、同３８５４９５６
号、同４０９４６８３号、同４３０６０１６号、英国特
許１２８３８３５号、特公昭４９−３８１６４号、同５
２−１９４５２号、同５２−４７３２６号、特開昭５２
−６９６１３号、同５２−３４２６号、同５５−１３８
７４２号、同６０−１１８３７号、および前述のリサー
チ・ディスクロージャー誌、Ｎｏ．２２５３４、同志Ｎ
ｏ．２３２１３（１９８３年８月発行２６７〜２７０
頁）などに記載のものがあげられる。さらに高活性四級
塩化合物としては、特開昭６３−１２１０４２号、同６
３−３０１９４２号、特開平１−１９１１３２号、同２
−１０１４５０号、同２−７９０３８号、同２−１０１
４５１号の各公報に記載のものを用いることができる。

【０１３４】本発明においては、下記一般式［Ｆａ］で
表わされる造核剤が好ましく使用される。以下、一般式
［Ｆａ］で表わされる造核剤について詳細に説明する。

【０１３５】

【化１２】

【０１３６】［式中、Ｚは５乃至６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子を表わし、Ｒ³¹は脂肪族基を表
わし、Ｒ³²は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わ
し（Ｚ、Ｒ³¹およびＲ³²は置換されていてもよい）、但
し、Ｒ³²は更にＺで完成される複素環と結合して、環を
形成してもよく、またＺ、Ｒ³¹およびＲ³²で表わされる
基のうち少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基、
ヒドラジン基又はヒドラゾン基を含か、あるいはＲ³¹と
Ｒ³²とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を
形成してもよい、Ｙは電荷バランスのための対イオンを
表わし、そしてｎは０または１を表わす。］

【０１３７】一般式［Ｆａ］において、Ｚで完成される
複素環は、例えばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、
ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チアゾリニウ
ム、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウ
ム、ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾ
リウム、インドレニウム、ピロリニウム、アクリジニウ
ム、フェナンスリジニウム、イソキノリニウム、オキサ
ゾリウム、ナフトオキサゾリウム及びベンズオキサゾリ
ウム核があげられる。

【０１３８】Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボニルアミ
ノ基、カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、炭酸エステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン
基、またはイミノ基等があげられる。Ｚの置換基として
は、例えば上記置換基の中から少なくとも１個選ばれる
が、２個以上の場合は同じでも異なっていてもよい。ま
た上記置換基はこれらの置換基でさらに置換されていて
もよい。更にＺの置換基として、適当な連結基Ｌを介し
てＺで完成される複素環四級アンモニウム基を有しても
よい。この場合はいわゆるダイマーの構造をとる。

【０１３９】Ｚで完成される複素環として、好ましくは
キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリ
ウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェナンスリジ
ニウム、及びイソキノリニウム核があげられる。更に好
ましくはキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、最も好ま
しくはキノリニウムである。

【０１４０】Ｒ³¹及びＲ³²の脂肪族基は、炭素数１〜１
８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が
１〜１８個の置換アルキル基である。置換基としては、
Ｚの置換基として述べたものがあげられる。

【０１４１】Ｒ³²で表わされる芳香族基は炭素数６〜２
０個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基などがあ
げられる。置換基としては、Ｚの置換基として述べたも
のがあげられる。Ｒ³²として好ましくは脂肪族基であ
り、最も好ましくはメチル基、置換メチル基、又は更に
Ｚで完成される複素環と結合して環を形成する場合であ
る。

【０１４２】Ｒ³¹、Ｒ³²及びＺで表わされる基のうち、
少なくとも一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン
基、またはヒドラゾン基を有するか、またはＲ³¹とＲ³²
とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成
するが、これらはＺで表わされる基への置換基として先
に述べた基で置換されていてもよい。

【０１４３】Ｒ³¹、Ｒ³²及びＺで表わされる基または環
への置換基の少なくとも一つは、アルキニル基またはア
シル基である場合、あるいはＲ³¹とＲ³²とが連結してジ
ヒドロピリジニウム骨格を形成する場合が好ましく、更
にアルキニル基を少なくとも一つ含むことが好ましく、
特にプロパルギル基が最も好ましい。

【０１４４】Ｒ³¹、Ｒ³²及びＺの置換基うち少なくとも
一つは、下記の式で示される基を有していることが好ま
しい。 式：Ｘ¹²−（Ｌ¹¹）_m − ここで、Ｘ¹²はハロゲン化銀への吸着促進基を表わし、
Ｌ¹¹は二価の連結基を表わし、ｍは０又は１を表わす。
本発明においては、上記式で示される基をＺの置換基と
して有していることが好ましい。

【０１４５】Ｘ¹²で表わされるハロゲン化銀への吸着促
進基の好ましい例としては、チオアミド基、メルカプト
基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基があげられ
る。これらはＺの置換基として挙げた置換基で置換され
ていてもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式
チオアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基
など）である。

【０１４６】Ｘ¹²のメルカプト基としては、ヘテロ環メ
ルカプト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−
メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。

【０１４７】Ｘ¹²で表わされる５ないし６員の含窒素複
素環としては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せから
なるもので、好ましくはイミノ銀を生成するもので例え
ばベンゾトリアゾールやアミノチアトリアゾールがあげ
られる。

【０１４８】Ｌ¹¹で表わされる二価の連結基としては、
Ｃ、Ｎ、Ｓ、Ｏのうち少なくとも一種を含む原子又は原
子団である。具体的には、例えばアルキレン基、アルケ
ニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −（これらの基は
置換基をもっていてもよい）、等の単独またはこれらの
組合せからなるものである。組合せの例としては、 −ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＯＣＯ
ＮＨ−、 −ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−アルキレン
−ＣＯＮＨ−、 −アリーレン−ＳＯ₂ ＮＨ−、−アリーレン−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、 −アリーレン−ＣＯＮＨ−、などが好ましい。本発明に
おいては、Ｌ¹¹で表わされる二価の連結基としては、 −アリーレン−ＳＯ₂ ＮＨ−、−アリーレン−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、 −アリーレン−ＣＯＮＨ−、などが更に好ましい。

【０１４９】電荷バランスのための対イオンＹとして
は、例えば臭素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−
トルエンスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、
過塩素酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオ
ン、チオシアンイオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ
化リンイオンなどがあげられる。これらのうちでは、臭
素イオン、沃素イオン、過塩素酸イオンまたはトリフル
オロメタンスルホン酸イオンが好ましく、更に好ましく
は、沃素イオン、過塩素酸イオンまたはトリフルオロメ
タンスルホン酸イオンである。

【０１５０】これらの化合物及びその合成法は、例えば
リサーチ・デイスクロージャー(Research Disclosure)
誌、Ｎｏ．２２，５３４（１９８３年１月発行、５０〜
５４頁）、及び同Ｎｏ．２３，２１３（１９８３年８月
発行 ２６７〜２７０頁）に引用された特許、特公昭４
９−３８１６４号公報、同５２−１９４５２号、同５２
−４７３２６号、特開昭５２−６９１６３号公報、同５
２−３４２６号、同５５−１３８７４２号、同６０−１
１８３７号、米国特許第４３０６０１６号明細書、及び
同４４７１０４４号明細書に記載されている。

【０１５１】一般式［Ｆａ］で表わされる造核剤の具体
例を以下にあげるが、これらに限定されるわけではな
い。

【０１５２】

【化１３】

【０１５３】

【化１４】

【０１５４】

【化１５】

【０１５５】

【化１６】

【０１５６】

【化１７】

【０１５７】

【化１８】

【０１５８】

【化１９】

【０１５９】

【化２０】

【０１６０】

【化２１】

【０１６１】

【化２２】

【０１６２】

【化２３】

【０１６３】

【化２４】

【０１６４】

【化２５】

【０１６５】

【化２６】

【０１６６】

【化２７】

【０１６７】

【化２８】

【０１６８】

【化２９】

【０１６９】

【化３０】

【０１７０】

【化３１】

【０１７１】

【化３２】

【０１７２】ヒドラジン系化合物としては、例えば前記
のリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１５，１６２
（１９７６年１１月発行）７６〜７７頁および同誌Ｎ
ｏ．２３，５１０（１９８３年１１月発行）３４６〜３
５２頁に記載されているものがあげられる。さらに具体
的には下記の特許明細書に記載のものをあげる事ができ
る。まずハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジン系造核
剤の例としては、例えば、米国特許第４０３０９２５
号、同第４０８０２０７号、同第４０３１１２７号、同
第３７１８４７０号、同第４２６９９２９号、同第４２
７６３６４号、同第４２７８７４８号、同第４３８５１
０８号、同第４４５９３４７号、英国特許第２０１１３
９１Ｂ号、特開昭５４−７４７２９号、同５５−１６３
５３３号、同５５−７４５３６号、および同６０−１７
９７３４号、同６３−２３１４４１号などに記載のもの
があげられる。

【０１７３】その他のヒドラジン系造核剤としては、例
えば特開昭５７−８６８２９号、米国特許４５６０６３
８号、同第４４７８９２８号、さらには同２５６３７８
５号および同２５８８９８２号に記載の化合物があげら
れる。

【０１７４】高活性のヒドラジン化合物としては、特開
昭６３−２３１４４１号、同６３−２３４２４４号、同
６３−２３４２４５号、同６３−２３４２４６号、同６
３−２０４２５６号、特開平２−１８５５８号、同１−
１３１５５７号記載の化合物があげられる。

【０１７５】代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示
す。（Ｂ−１） １−ホルミル−２−｛４−［３−（２
−メトキシフェニル）ウレイド］フェニル｝ヒドラジ
ン、（Ｂ−２） １−ホルミル−２−｛４−［３−（５
−メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンズアミド］
フェニル｝ヒドラジン、（Ｂ−３） １−ホルミル−２
−［４−｛３−［３−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）フェニル］ウレイド｝フェニル］ヒドラジ
ン、

【０１７６】造核剤としては、前述したように四級複素
環系化合物が本発明の効果を大きく奏する点で好まし
い。なお、四級複素環系化合物とヒドラジン系化合物を
併用してもよい。造核剤を処理液に添加する場合は、現
像液または特開昭５８−１７８３５０号に記載されてい
るような低ｐＨの前浴に含有してもよい。造核剤を処理
液に添加する場合、その使用量は、１リットル当り、１
０^-8〜１０^-1モルが好ましく、より好ましくは１０^-7〜
１０^-3モルである。

【０１７７】造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接する親
水性コロイド層に含有されていてもよいが、ハロゲン化
銀乳剤層に含有されていることが好ましい。その添加量
は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特性、造核剤
の化学構造および現像条件によって異なるので、広い範
囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤中の銀１
モル当り約１×１０^-8モル〜約１×１０^-2モルの範囲が
実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約１×１０^-7
モル〜約１×１０^-3モルである。

【０１７８】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造該促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。

【０１７９】このような造核促進剤としては、任意にア
ルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されていて
もよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザ
インデン類、トリアザインデン類およびペンタザインデ
ン類および特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１
６頁に記載の化合物を挙げることができる。また特開昭
６３−２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６
３−８７４０号記載の化合物をあげることができる。

【０１８０】以下に造核促進剤の具体例をあげる。

【０１８１】

【化３３】

【０１８２】

【化３４】

【０１８３】

【化３５】

【０１８４】

【化３６】

【０１８５】

【化３７】

【０１８６】

【化３８】

【０１８７】

【化３９】

【０１８８】

【化４０】

【０１８９】

【化４１】

【０１９０】造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中
に含有させることができるが、感光材料中なかでも内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層
（中間層や保護層など）中に含有させるのが好ましい。
特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣接層
である。

【０１９１】造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０^-6〜１０^-2モルが好ましく、さらに好ましくは
１０^-5〜１０^-2モルである。

【０１９２】また、造核促進剤を処理液、即ち現像液或
いはその前浴に添加する場合にはその１リットル当り１
０^-8〜１０^-3モルが好ましく、さらに好ましくは１０^-7
〜１０^-4モルである。

【０１９３】また２種以上の造核促進剤を併用すること
もできる。

【０１９４】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。

【０１９５】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ───────────────────────────── １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 ６ 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 ─────────────────────────────

【０１９６】本発明の写真感光材料において写真乳剤層
その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラス
チックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラ
ス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓
性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セ
ルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート等の半合成または合成高分子から成るフィルム、バ
ライタ層またはαーオレフィンポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）
等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体は染
料や顔料を用いて着色されてもよい。

【０１９７】ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性
コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ローラ
ー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知
の種々の方法を使用することができる。また、必要に応
じて、米国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９
１号、同第３５２６５２８号、同第３５０８９４７号等
に記載の方法により、多層を同時に塗布してもよい。

【０１９８】次に、発色現像処理方法について説明す
る。本発明の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤含有感光材料
は表面現像液を用いて現像することにより直接ポジ画像
を得ることができる。表面現像液はそれによる現像過程
が実質的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像または
カブリ核によって誘起されるものである。

【０１９９】本発明に感光材料の現像に使用されるカラ
ー現像液中は、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主
薬を含有するものである。好ましい例は、ｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体であって、代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。（１）Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、（２）２−アミノ−５−
ジエチルアミノトルエン、（３）２−アミノ−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、（４）４−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］
アニリン、（５）２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、（６）４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−［β−（メタンス
ルホンアミド）エチル］−アニリン、

【０２００】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。上記のなかでは、
（２）、（４）、（５）および（６）で表わされる化合
物が好ましい。前記芳香族一級アミン現像主薬の使用量
は、現像液１リットル当たり、好ましくは約０．１ｇ〜
約２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇであ
る。

【０２０１】また、カラー現像液には保恒剤として、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜
硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル化合物亜硫酸
付加物を必要に応じて添加することができる。好ましい
添加量は、カラー現像液１リットル当り０．５ｇ〜１０
ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

【０２０２】また、前記現像主薬を直接、保恒する化合
物として、各種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４
３１３８号公報記載のヒドロキサム酸類、同６３−１７
０６４２号公報記載のヒドラジン類や、特開平２−６４
６３２号公報記載のヒドラジン誘導体およびヒドロキシ
ルアミン誘導体、特開昭６３−４４６５７号公報および
同６３−５８４４３号公報記載のフェノール類、同６３
−４４６５６号公報記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、および／または、同６３−３６２４
４号公報記載の各種糖類を添加するのが好ましい。ま
た、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、
同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３
−１４６０４０号、同６３−２７８４１号、および同６
３−２５６５４号等の各公報に記載のモノアミン類、特
開昭６３−３０８４５号、同６３−１４６０４０号、同
６３−４３４３９号等の各公報に記載のジアミン類、特
開昭６３−２１６４７号、および同６３−２６６５５号
各公報に記載のポリアミン類、特開昭６３−４４６５５
号公報に記載のポリアミン類、特開昭６３−５３５５１
号公報に記載のニトロキシラジカル類、特開昭６３−４
３１４０号、および同６３−５３５４９号各公報に記載
のアルコール類、特開昭６３−５６６５４号公報に記載
のオキシム類、および特開昭６３−２３９４４７号公報
に記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

【０２０３】その他、保恒剤として、特開昭５７−４４
１４８号および同５７−５３７４９号各公報に記載の各
種金属類、特開昭５９−１８０５８８号公報記載のサリ
チル酸類、特開昭５４−３５３２号公報記載のアルカノ
ールアミン類、特開昭５６−９４３４９号公報記載のポ
リエチレンイミン類、米国特許第３７４６５４４号明細
書に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じ
て含有しても良い。

【０２０４】これらの化合物のカラー現像液中の含有量
としては、カラー現像液１リットル当たり好ましくは、
０．５ｇ〜５０ｇ、より好ましくは、１．０〜３０ｇ、
特に好ましくは、１．５ｇ〜２０ｇである。

【０２０５】これらの化合物は、感光材料中に存在させ
ても良い。また、カラー現像液に限らず、漂白および漂
白定着液や水洗または水洗代替安定液中に存在させて
も、各々の液中に存在する（カラー現像液から持込まれ
る等による）カラー現像主薬や、その酸化体に作用し
て、良好な性能を与えることが出来る。

【０２０６】本発明の感光材料の現像に使用されるカラ
ー現像液は、好ましくは、ｐＨ９〜１２、より好ましく
は９〜１１．０であり、そのカラー現像液には、その他
の既知の現像液成分の化合物を含ませることができる。

【０２０７】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては特に炭酸塩、リ
ン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は溶解性、
ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れている。

【０２０８】緩衝剤の具体例としては炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウ
ム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナト
リウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒ
ドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウ
ム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム
（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることが
できる。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定
されるものではない。

【０２０９】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、
０．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に
０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであるこ
とが好ましい。

【０２１０】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。

【０２１１】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えば、アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類を挙げることができる。以下
に具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロシキエ
チルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルヒトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、１，２−ジヒドロオキ
シベンゼン−３，５−ジスルホン酸、これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

【０２１２】これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良
い。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度であ
る。

【０２１３】カラー現像液には必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明で
使用するカラー現像液は、調液性および色汚染防止の点
で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好
ましい。ここで「実質的に」とは現像液１リットル当り
２ミリリットル以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。

【０２１４】その他現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号および
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン
系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−
３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５
２−４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩
類、米国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１
８２号、第４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１
９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号および同３，５
８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７
−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同
４２−２３８８３号および米国特許第３，５３２，５０
１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類等
を必要に応じて添加することができる。

【０２１５】なお、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機
カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６
−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾ
ール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベン
ゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合
物を代表例として挙げることができる。

【０２１６】本発明の感光材料の現像に使用されるカラ
ー現像液は、蛍光増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤
としては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスルホス
チルベン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リッ
トル、好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。

【０２１７】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【０２１８】本発明の感光材料の現像に使用されるカラ
ー現像液の処理温度は、２０〜５０℃、好ましくは３０
〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、好ましくは
３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ましいが、
感光材料１ｍ² 当たり１００〜１５００ミリリットル、
好ましくは１００〜８００ミリリットルである。さらに
好ましくは１００ミリリットル〜４００ミリリットルで
ある。

【０２１９】次に、脱銀工程について説明する、脱銀工
程は、一般には、漂白工程−定着工程、定着工程−漂白
定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工程等い
かなる工程を用いてもよい。脱銀工程の工程期間は１分
３０秒以下、より好ましくは、１５秒〜６０秒である。

【０２２０】（脱銀工程）脱銀工程で用いる漂白液、漂
白定着液及び定着液について説明する。漂白液又は漂白
定着液において用いられる漂白剤としては、いかなる漂
白剤も用いることができるが、特に鉄（III ）の有機錯
塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリ
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸
などの錯塩）もしくはエクン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが漂白力と環境汚
染防止の観点から特に好ましい。

【０２２１】鉄(III）の有機錯塩を形成するために有用
なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もし
くは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレンジトリアミン五酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸などを挙げることができる。

【０２２２】これらの化合物はナトリウム、カリウム、
リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これら
の化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸
の鉄（III)錯塩が漂白力が高いことから好ましい。

【０２２３】これらのうち、鉄（III)の有機錯塩は、迅
速処理の観点から、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など
のキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形
成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩
を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかで
もアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量
は、０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは０．
０５〜０．５０モル／リットルである。

【０２２４】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いる事が
できる。例えば、米国特許第３８９３８５８号明細書、
ドイツ特許第１２９０８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３７０６５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白力が優れる点で好ましい。

【０２２５】その他、漂白液又は漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化
ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例え
ば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこと
ができる。必要に応じて、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐食防止剤などを添加することができる。

【０２２６】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭５５−１５５３５４号公報に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。

【０２２７】上記のうちチオ硫酸塩、特にチオ硫酸アン
モニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が
特に好ましい。

【０２２８】漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤
や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、
メタノール等の有機溶媒を含有させることができる。

【０２２９】漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウムなど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する
のが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算し
て約０．０２〜０．０．５０モル／リットル含有させる
ことが好ましく、更に好ましくは、０．０４〜０．４０
モル／リットルである。

【０２３０】保恒剤としては亜硫酸塩添加が一般的であ
るが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸
付加物、あるいはカルボニル化合物等を添加してもよ
い。

【０２３１】更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、
消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。

【０２３２】本発明の感光材料の処理においては、定着
又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処
理をするのが一般的である。

【０２３３】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えば、カプラー等使用素材により変わる特性）や用
途、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オ
ブ・モーション・ピクチャー・アンド・テレブィジョン
・エンジニアズ（Journal of the Society of Motion P
icture and Television Engineers)第６４巻、Ｐ２４８
〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法でもとめる
ことができる。通常多段向流方式における段数は２〜６
が好ましく、特に２〜４が好ましい。

【０２３４】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１ｍ² 当たり０．５リットル
〜１リットル以下が可能である。タンク内での水の滞留
時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物
が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラ
ー感光材料の処理において、この様な問題を解決策とし
て、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウム、
マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いる
ことができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６１
−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナト
リウムなどの塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６１
号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンおよびその他
の掘口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生
物の減菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防
菌防黴事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０２３５】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。

【０２３６】以上の水洗工程に続くか、または水洗工程
を経ずに直接安定液で処理することもできる。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物があげられる。また、液中でのバクテリアの
繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、
前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

【０２３７】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理におい
て、安定化が水洗工程を経ることなく直接行なわれる場
合、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべ
て用いることができる。

【０２３８】その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミノ四メチレンホスホ
ン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を
用いることも好ましい態様である。

【０２３９】脱銀処理後用いられる水洗液または安定化
液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

【０２４０】水洗工程または安定化工程のｐＨは通常４
〜１０であり、好ましくは５〜８である。温度は感光材
料の用途、特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜
４５℃、好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に
設定できるが短い方が好ましい。好ましくは３０秒〜３
分更に好ましくは３０秒〜２分である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましく、また本発明の効果も大きい。

【０２４１】具体的に好ましい補充量は、感光材料、単
位面積あたり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好
ましくは３〜４０倍である。または感光材料１ｍ² 当た
り１リットル以下、好ましくは５００ミリリットル以下
である。また補充は連続的に行なっても間欠的に行なっ
てもよい。

【０２４２】水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、
更に前工程に用いることもできる。この例として多段向
流方式によって削減した水洗水のオーバーフロートを、
その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白安定浴には濃縮
液を補充して、廃液量を減らすことがあげられる。

【０２４３】本発明の直接ポジカラー写真感光材料には
種々の用途があるが、特にカラープルーフの作成に好適
である。

【０２４４】本発明の感光材料の露光には種々の露光手
段を用いることができる。感光材料の感度波長に相当す
る輻射線を放射する任意の光源を照明光源または書き込
み光源として使用することができる。自然光（太陽
光）、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍
光灯およびストロボもしくは金属燃焼フラッシュバルブ
などの閃光光源が一般的である。紫外から赤外域にわた
る波長域で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体の
レーザー、発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源
に使用することができる。また電子線などによって励起
された蛍光体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液
晶（ＬＣＤ）やランタンをドープしたチタンジルコニウ
ム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッター
アレイに線状もしくは面状の光源を組合せた露光手段も
使用することができる。必要に応じて色フィルターで露
光に用いる分光分布を調整できる。また富士写真フイル
ム（株）製カラーコピー機ＡＰ−５０００で用いられて
いる、走査露光方式を用いることができる。

【０２４５】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明する。ただし本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。

【０２４６】［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製

【０２４７】（乳剤ＥＭ−１の調製）（比較例） 臭化カリウムと硝酸銀との水溶液をゼラチン水溶液に激
しく撹拌しながら６５℃で１５分を要して同時に添加
し、平均粒径が０．２３μｍの八面体臭化銀粒子を含む
ハロゲン化銀溶液を得た。続いて銀１モル当たり０．３
ｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チオ
ンを添加した。この乳剤に銀１モル当たり６ｍｇのチオ
硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加
えて７５℃で８０分間加熱することにより化学増感処理
を行なった。このようにして得た粒子をコアとして、第
一回目と同様な沈澱環境でハロゲン化銀粒子をさらに成
長させ、最終的に平均粒径が０．４μｍの八面体単分散
コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数
は約１０％であった。この乳剤に、銀１モル当たり１．
５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸
（４水塩）を加え、６０℃で６０分間加熱して化学増感
処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０２４８】（乳剤ＥＭ−２の調製）（比較例） 上記乳剤ＥＭ−１のコアの形成工程において、臭化カリ
ウム水溶液中にＫ₃ ＲｈＢｒ₆ をロジウムの添加量が、
シェル付け後の粒子含有銀１モル当たり１．０×１０^-7
モル／モルＡｇになるように添加した以外は、上記乳剤
ＥＭ−１と同様にして乳剤ＥＭ−２を得た。

【０２４９】（乳剤ＥＭ−３の調製）（比較例） 上記乳剤ＥＭ−１のシェル形成工程において、臭化カリ
ウム水溶液中にＫ₃ ＲｈＢｒ₆ を、ロジウムの添加量が
シェル付け後の粒子含有銀１モル当たり、１．０×１０
^-7モル／モルＡｇになるように添加した以外は、上記乳
剤ＥＭ−１と同様にして乳剤ＥＭ−３を得た。

【０２５０】（乳剤ＥＭ−４の調製）（本発明例） 上記乳剤ＥＭ−２のコアの形成後の熟成工程において、
銀１モル当たり、３．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウム、７
ｍｇの塩化金酸（４水塩）、および２．１ｍｇのＮ，Ｎ
−ジメチルセレノ尿素を用いて化学増感処理を行った以
外は、上記乳剤ＥＭ−２と同様にして乳剤ＥＭ−４を得
た。

【０２５１】（乳剤ＥＭ−５の調製）（本発明例） 上記乳剤ＥＭ−３のコアの形成後の熟成工程において、
銀１モル当たり、３．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウム、７
ｍｇの塩化金酸（４水塩）、および２．１ｍｇのＮ，Ｎ
−ジメチルセレノ尿素を用いて化学増感処理を行った以
外は、上記乳剤ＥＭ−３と同様にして乳剤ＥＭ−５を得
た。

【０２５２】（乳剤ＥＭ−６の調製）（本発明例） 上記乳剤ＥＭ−５のシェル形成後の熟成工程において、
銀１モル当たり、０．９ｍｇのチオ硫酸ナトリウム、
１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）、および０．５ｍｇの
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を用いて化学増感処理を行
った以外は、上記乳剤ＥＭ−５と同様にして、乳剤ＥＭ
−６を得た。

【０２５３】得られた各ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１〜Ｅ
Ｍ−６の特徴を以下にまとめた。

【０２５４】 ──────────────────────────────────── ロジウム ＡｇＸ粒子に施した化学増感処理 乳剤Ｎｏ． 内臓位置 コア部分 シエル部分 ──────────────────────────────────── ＥＭ−１（比較例） − 金 硫黄 金 硫黄 ＥＭ−２（比較例） コア 金 硫黄 金 硫黄 ＥＭ−３（比較例） シェル 金 硫黄 金 硫黄 ＥＭ−４（本発明例） コア 金 硫黄 セレン 金 硫黄 ＥＭ−５（本発明例） シェル 金 硫黄 セレン 金 硫黄 ＥＭ−６（本発明例） シエル 金 硫黄 セレン 金 硫黄 セレン ────────────────────────────────────

【０２５５】上記のようにして調製した各ハロゲン化銀
乳剤を用いて下記の処方により感光材料（試料）を作成
した。 （感光材料の作成） （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ：２２０ミクロン）の表側に、次の第
１層と第２層を塗布し、試料１０１を得た。

【０２５６】以下に各層の成分の塗布量（ｇ／ｍ² ）を
示す。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示
す。

【０２５７】 第１層（乳剤層） 乳剤（ＥＭ−１） ０．２０ ゼラチン ２．００ 下記のシアンカプラー（ＥｘＣ−１、２を等量） ０．６０ カプラー溶媒（ジ（２−エチルヘキシル）セバケート） ０．２９

【０２５８】 第２層（保護層） ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤 ０．０４ （１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン）

【０２５９】第１層には造核剤として下記のＥｘＺＫ−
１とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対してそれぞれ１０
^-3重量％、造核促進剤として下記のＣｐｄ−２２を１０
^-2重量％用いた。

【０２６０】

【化４２】

【０２６１】

【化４３】

【０２６２】造核剤（ＥｘＺＫ−１） ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート

【０２６３】造核剤（ＥｘＺＫ−２） ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝−テトラゾール−１−イル］フェニ
ル｝ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−
１−ホルミルヒドラジン

【０２６４】

【化４４】

【０２６５】（試料１０２〜１０６の作成）上記試料１
０１の作成において、乳剤ＥＭ−１の代わりに乳剤ＥＭ
−２〜ＥＭ−６に変えた以外は、上記試料１０１と同様
にして、それぞれ試料１０２〜１０６を作成した。

【０２６６】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］得られた各試料に下記の露光、現像処理を行った
後、濃度測定を行ないＨＤ曲線を得た。そして感度、最
大濃度、最小濃度、主階調、足部の階調を求めた。な
お、感度、足部の階調、主階調を下記式のように定義す
る。

【０２６７】〇感度（ΔＳ） 乳剤ＥＭ−１において濃度１．０の点を基準（０）とし
た時の相対感度で表わす（log Ｈ、 Ｈは露光量）。

【０２６８】〇足部の階調変化（ΔＤ） Ｄmin ＋０．２の点の濃度と、この点からlog Ｈ（Ｈは
露光量）で＋０．２移動した点の濃度差

【０２６９】〇主階調（Ｇ） Ｄmin ＋０．２の点とlog Ｈで−０．５移動した点とを
結ぶ直線の勾配

【０２７０】（発色現像処理）上記の露光済みの試料
を、自動現像機を用いて以下に記載の方法で液の累積補
充量がそのタンク容量の３倍になるまで連続処理した。

【０２７１】 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ ３０リットル ２４０ｍｌ／ｍ² 漂白定着 ４０秒 ３３℃ １０リットル ３００ｍｌ／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３３℃ ７リットル −−− 水洗（２） ４０秒 ３３℃ ７リットル ３２０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ３０秒 ８０℃ ────────────────────────────────────

【０２７２】水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充
し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に
導く、いわゆる向流補充方式とした。この時感光材料に
よる漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち
込み量は３５ｍｌ／ｍ² であり、漂白定着液の持ち込み
量に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

【０２７３】各処理液の組成は、以下の通りであった。

【０２７４】 ［発色現像液］ 母液 補充液 ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２０ｇ ホルマリン縮合物 Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ４．４ｇ ４．４ｇ ホスホン酸 ジエチレントリアミン五酢酸 ０．４４ｇ ０．４４ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．２７ｇ ０．２７ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ １８．０ｍｌ 臭化カリウム ０．８０ｇ −−− ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ ０．００４ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ３．２ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル） ８．０ｇ １０．６ｇ −Ｎ−ヒドロキシアミン・ ２ナトリウム塩 Ｄ−グルコース ２．０ｇ ２．４ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ ６．４ｇ ８．５ｇ エチル−４−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨでｐＨ調製） １０．３０ １０．７５ ────────────────────────────────────

【０２７５】 ［漂白定着液］ 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・ ４．０ｇ 母液に同じ ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ７０．０ｇ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ） １５０ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ３５．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（酢酸でｐＨ調製） ６．１０ ────────────────────────────────────

【０２７６】［水洗水］母液、補充液とも水道水を、Ｈ
型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製ア
ンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換
樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床
式カラムに通水して、カルシウム及びマグネシウムイオ
ン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシ
アヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナトリウム
１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２７７】結果を以下の表１に示す。

【０２７８】 表１ ──────────────────────────────────── 足部の階調 主階調 最大濃度 最小濃度 相対感度 試料Ｎｏ． ΔＤ Ｇ Ｄmax Ｄmin ΔＳ ──────────────────────────────────── １０１（比較例） ０．０４ ２．４ ２．３３ ０．１９ ±０ １０２（比較例） ０．１７ ３．５ ２．２９ ０．１５ −０．１６ １０３（比較例） ０．１９ ３．６ ２．２８ ０．１４ −０．１８ １０４（本発明例）０．１７ ３．４ ２．３０ ０．１２ ±０ １０５（本発明例）０．１９ ３．６ ２．２９ ０．１１ −０．０２ １０６（本発明例）０．１８ ３．５ ２．２９ ０．１２ −０．０１ ────────────────────────────────────

【０２７９】表１に示された結果から明らかなように、
本発明に従い調製された写真感光材料（試料１０４〜１
０６）は、感度の低下がないか、あるいはあっても少な
く、かつ十分高い最大濃度と低い最小濃度を有し、主階
調、足部の階調ともに硬い。

【０２８０】［実施例２］ （感光材料の作成） （試料２０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ：１００μｍ）の表側に、以下の第１
層から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層
塗布して直接ポジ型カラー写真感光材料を作成した（比
較試料）。第１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタ
ン（４ｇ／ｍ² ）を白色顔料として、また微量（０．０
０３ｇ／ｍ² ）の群青を青み付け染料として含む（支持
体の表面の色度は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−
０．２０、−０．７５であった）。

【０２８１】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ² 単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モ
ル当たりのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については
銀換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、前記実施
例１において調製した乳剤ＥＭ−１の製法に準じ、粒子
形成中の温度を変えることで粒子サイズを変えた。ただ
し、第１１層の乳剤としては表面化学増感されていない
リップマン乳剤を用いた。

【０２８２】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ ゼラチン ０．７０

【０２８３】 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０

【０２８４】 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量計３．８×１０^-4）で分光増感 された臭化銀（乳剤ＥＭ−１、平均粒子サイズ：０．４μｍ、粒子サイズ分布： ［変動係数］１０％、八面体） ０．２５ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を ０．３０ １：１：０．２の比で） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３を各等量） ０．１２

【０２８５】 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０

【０２８６】 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4）で分光増感された臭化銀（乳 剤ＥＭ−１、平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１ ０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３を等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１の比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５

【０２８７】第６層（中間層） 第４層と同じ

【０２８８】 第７層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７

【０２８９】第８層（中間層） 第４層と同じ

【０２９０】 第９層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、計３．５×１０^-4）で分光増感さ れた臭化銀（乳剤ＥＭ−１、平均粒子サイズ：０．６０μｍ、粒子サイズ分布： ［変動係数］１１％、八面体） ０．４０ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３を各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０

【０２９１】 第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、 ２１、２７を１０：１０：１３：１５：２０の比で） ０．０５

【０２９２】 第１１層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量：５００００） ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８

【０２９３】 第１２層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６

【０２９４】 第１３層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【０２９５】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０^-3重
量％、１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、
２８、２９を各々１０^-2重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ
社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗
布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ Ｆ
−１２０（大日本インキ化学工業株式会社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て、Ｃｐｄ−２３、２４、２５の各等量を用いた。この
試料を試料（２０１）とした。

【０２９６】以下に上記試料作成で用いた化合物を示
す。

【０２９７】

【化４５】

【０２９８】

【化４６】

【０２９９】

【化４７】

【０３００】

【化４８】

【０３０１】

【化４９】

【０３０２】

【化５０】

【０３０３】

【化５１】

【０３０４】

【化５２】

【０３０５】

【化５３】

【０３０６】

【化５４】

【０３０７】

【化５５】

【０３０８】

【化５６】

【０３０９】

【化５７】

【０３１０】

【化５８】

【０３１１】

【化５９】

【０３１２】

【化６０】

【０３１３】

【化６１】

【０３１４】

【化６２】

【０３１５】

【化６３】

【０３１６】

【化６４】

【０３１７】

【化６５】

【０３１８】

【化６６】

【０３１９】

【化６７】

【０３２０】

【化６８】

【０３２１】

【化６９】

【０３２２】

【化７０】

【０３２３】

【化７１】

【０３２４】

【化７２】

【０３２５】

【化７３】

【０３２６】

【化７４】

【０３２７】

【化７５】

【０３２８】

【化７６】

【０３２９】

【化７７】

【０３３０】

【化７８】

【０３３１】

【化７９】

【０３３２】

【化８０】

【０３３３】

【化８１】

【０３３４】

【化８２】

【０３３５】

【化８３】

【０３３６】

【化８４】

【０３３７】

【化８５】

【０３３８】

【化８６】

【０３３９】

【化８７】

【０３４０】

【化８８】

【０３４１】

【化８９】

【０３４２】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート

【０３４３】Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート

【０３４４】Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート

【０３４５】Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート

【０３４６】Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート

【０３４７】Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート

【０３４８】Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート

【０３４９】Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタアミド）エタン

【０３５０】Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン・Ｎａ塩

【０３５１】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート

【０３５２】ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル］フェニル｝
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−１−
ホルミルヒドラジン

【０３５３】（試料２０２の作成）上記試料２０１の作
成において、第３層、第５層及び第９層に含有されてい
る乳剤ＥＭ−１を実施例１において調製した乳剤ＥＭ−
３に変更した以外は、上記試料２０１と同様にして試料
２０２を作成した（比較試料）。

【０３５４】（試料２０３の作成）上記試料２０１の作
成において、第３層、第５層及び第９層に含有されてい
る乳剤ＥＭ−１を実施例１において調製した乳剤ＥＭ−
５に変更した以外は、上記試料２０１と同様にして試料
２０３を作成した（本発明試料）。

【０３５５】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］以上のようにして作成した感光材料２０１〜２０３
に、シアン、マゼンタ、イエロー、各版の網ポジを通し
て、下記に示す露光条件１〜３のＲ、Ｇ、Ｂ光で密着露
光した後、実施例１と同様な発色現像処理を施した。

【０３５６】露光条件１ 上記の試料２０１を赤色フィルター（ラッテンＮｏ．２
６）を通し、白色光（光源；昼光色用蛍光灯）を露光す
る時に露光距離を調節して現像処理後の赤色光濃度が最
小となる最低限の露光量で０．１秒間露光した。試料２
０２および２０３は、この露光距離でＮＤフィルター濃
度を調節して、現像処理後の赤色光濃度が最小となる最
低限の露光量で０．１秒間露光した。

【０３５７】露光条件２ 上記の試料２０１を緑色フィルター（ラッテンＮｏ．５
８）を通し、白色光（光源；昼光色用蛍光灯）を露光す
る時に露光距離を調節して現像処理後の緑色光濃度が最
小となる最低限の露光量で０．１秒間露光した。試料２
０２および２０３は、この露光距離でＮＤフィルター濃
度を調節して、現像処理後の緑色光濃度が最小となる最
低限の露光量で０．１秒間露光した。

【０３５８】露光条件３ 上記の試料２０１を青色フィルター（ラッテンＮｏ．４
７Ｂ）を通し、白色光（光源；昼光色用蛍光灯）を露光
する時に露光距離を調節して現像処理後の青色光濃度が
最小となる最低限の露光量で０．１秒間露光した。試料
２０２および２０３は、この露光距離でＮＤフィルター
濃度を調節して、現像処理後の青色光濃度が最小となる
最低限の露光量で０．１秒間露光した。

【０３５９】（網点の評価）上記のようにして得られた
各試料のシャドウ部の階調再現性（網点のつぶれ難
さ）、ハイライト部の階調再現性（網小点のとび難さ）
の良いものから順に５段階評価（５〜１）を行なった。
また、網点０％部の濃度を測定し、白色度の評価を行な
った。得られた結果を表２に示す。

【０３６０】 表２ ──────────────────────────────────── （コア／シェル型ＡｇＸ乳剤） 網点再 ロジウム 化学増感処理 現性の 白色度 ＮＤフィル 試料Ｎ０． 内臓位置 コア シェル 評価 の評価 ター濃度 ──────────────────────────────────── ２０１ − 金 金 ３ Ｙ 0.333 Ｒ 0.0 （比較例） 硫黄 硫黄 Ｍ 0.305 Ｇ 0.0 Ｃ 0.271 Ｂ 0.0 ──────────────────────────────────── ２０２ シェル 金 金 ４ Ｙ 0.191 Ｒ 0.15 （比較例） 硫黄 硫黄 Ｍ 0.167 Ｇ 0.20 Ｃ 0.132 Ｂ 0.20 ──────────────────────────────────── ２０３ シェル 金 金 ５ Ｙ 0.150 Ｒ 0.0 （本発明例） 硫黄 硫黄 Ｍ 0.131 Ｇ 0.05 セレン Ｃ 0.093 Ｂ 0.0 ────────────────────────────────────

【０３６１】表２に示された結果から明らかなように、
本発明に従うハロゲン化銀乳剤を使用して調製された直
接ポジカラー写真感光材料（試料２０３）は、網点再現
性、白色度ともに良好で、かつ露光量が少なくてよい。
従って、カラープルーフの作成に好適な写真感光材料で
ある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
   剤、およびイエローカプラー、マゼンタカプラー、また
   はシアンカプラーのうちのいずれかのカプラーを含む感
   光層が少なくとも一層設けられてなる直接ポジカラー写
   真感光材料において、 前記ハロゲン化銀粒子がロジウムイオンを内蔵してお
   り、かつセレン増感剤、金増感剤および硫黄増感剤で化
   学増感されていることを特徴とする直接ポジカラー写真
   感光材料。
2. 【請求項２】 ロジウムイオンが、少なくとも一つの臭
   素原子を配位子として含む三価のロジウム錯体として添
   加されたものである請求項１に記載の直接ポジカラー写
   真感光材料。
3. 【請求項３】 感光層が、予めかぶらされていない内部
   潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤と
   イエローカプラーとを含む感光層、予めかぶらされてい
   ない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化
   銀乳剤とマゼンタカプラーとを含む感光層、そして予め
   かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有
   するハロゲン化銀乳剤とシアンカプラーとを含む感光層
   とから構成され、それらのうちのいずれの感光層に含ま
   れるハロゲン化銀粒子もロジウムイオンを内蔵してお
   り、かつセレン増感剤、金増感剤および硫黄増感剤で化
   学増感されている請求項１に記載の直接ポジカラー写真
   感光材料。