JPH04321027A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を利用して直接ポジ画像を得ることを可能にする
直接ポジカラー写真感光材料に関する。特に、本発明は
、カラー製版、印刷工程において、検版、検調用として
利用されるカラープルーフの作成に好適な直接ポジカラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程またはネガフィルムを必要
とせずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られている
。

【０００３】従来から知られている直接ポジカラーハロ
ゲン化銀写真感光材料を用いてポジ画像を作成するため
の方法として、予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感
光材料を画像露光後、かぶり処理を施した後あるいはか
ぶり処理を施しながら、表面現像を行い、直接ポジカラ
ー画像を得る方法である。

【０００４】上記予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主として
内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主として
潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真感光
乳剤をいう。

【０００５】この分野においては種々の技術がこれまで
に知られている。例えば、米国特許第２５９２２５０号
、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２５８
８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６号
、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号および英国
特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同１０
１１０６２号の各明細書等に記載されているものがその
主なものである。

【０００６】直接ポジ像の形成機構は以下のように説明
されている。すなわち、像様露光すると上記ハロゲン化
銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いでかぶり処理を施
すことによって、この内部潜像に起因する表面減感作用
が働き（すなわち、露光部でのハロゲン化銀の表面には
現像核（カブリ核）が生じることなく）、未露光部のハ
ロゲン化銀の表面にのみ選択的に現像核が生じ、その後
通常の表面現像処理を行うことによって未露光部に写真
像（ポジ像）が形成される。上記かぶり処理の方法には
、いわゆる「光かぶり法」と呼ばれる感光層を全面露光
する方法と、「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤を用
いる方法とがある。

【０００７】上記のような予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いた直接ポジカラーハロゲ
ン化銀写真感光材料は、近年、その処理工程の簡便さが
受け入れられて、コピー用途等に用いられてきている。

【０００８】カラー印刷物の作業工程は、カラー原稿を
色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網点画
像を作る工程を含む。得られた透過型網点画像から印刷
の版が作られるが、これに先立ち最終印刷物（本刷り）
の状態、特性等を検査し、必要な校正（色校正）を行う
工程がある。色校正の方法としては、従来は印刷の版を
作成し、試し刷りをする方法が用いられていた。しかし
近年になって、校正過程の迅速化、コストダウンをはか
る目的で種々のカラープルーフの作成が行われている。

【０００９】カラープルーフを作成する方法としてはフ
ォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いた
サープリント法やオーバーレイ法等が知られている（例
えば、米国特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−
５０１２１７号公報、同５９−９７１４０号公報）。し
かしながら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせ
たり転写することが必要で、しかも複数の図の重ね合わ
せや転写を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの
時間とコストを要している。

【００１０】特開昭５６−１０４３３５号には、カラー
写真感光材料を用いたカラープルーフの作成法が開示さ
れており、この方法は、工程の簡便さやコストの低さの
点で大きなメリットを持ち、しかも調子再現性に優れる
等の特徴がある。

【００１１】上記のカラー写真感光材料を用いたカラー
プルーフの作成法は、連続階調を持つ発色法のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用い、これにマゼンタ（Ｍ）
色、シアン（Ｃ）色、イエロー（Ｙ）色、墨（Ｂ）色の
各版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付けるように
順次密着露光し、続いて指定された発色現像処理してカ
ラープルーフを得る方法である。この方法は先に述べた
種々の方法に比べ工程が簡便で自動化しやすい特徴を持
っている。

【００１２】こうしたカラープルーフに用いることので
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはいくつか
考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷物の作成
工程に用いられる透過型白黒網点画像が特に日本やヨー
ロッパではポジ型であることが多いため、カラープルー
フ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはポジー
ポジ型の感光材料が多く使われている。中でも前述した
、近年その実用化技術が急速に進歩している直接ポジ型
のカラー写真感光材料は処理の簡易さからカラープルー
フの用途には最もふさわしいものと注目されている。 特に前述した、造核剤を利用してポジ画像を得る方法（
化学的かぶり法）は、光かぶり法を利用する場合に比べ
、安定した性能の画像が得られ、また処理システム（特
に現像処理装置）も比較的簡易に設計できるという利点
がある。

【００１３】従来から、造核剤としては、ヒドラジン化
合物、あるいは複素環第四級アンモニウム塩（米国特許
３６１５６１５号、同３７１９４９４号、同３７３４７
３８号、同３７５９９０１号、同３８５４９５６号同４
０９４６８３号、同４３０６０１６号、英国特許第１２
８３８３５号の各明細書、特開昭５２−３４２６号およ
び同５２−６９６１３号各公報）がよく知られている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】前述したように、直接
ポジカラー写真感光材料の用途の多様化に伴ない、得ら
れる画像（画質）に対する要求はますます厳しくなり、
最大画像濃度が高く、かつ最小画像濃度が低い、すなわ
ち、最大画像濃度と最小画像濃度の比が大きい画像であ
ることことが望まれている。特にカラープルーフの用途
では、最小画像濃度をより小さくして高い白色度を実現
することが良好な色再現性を得るためにも重要である。

【００１５】このような高い最大画像濃度と低い最小画
像濃度を得るために、例えば、米国特許第４４７１０４
４号明細書に記載のチオアミド系ハロゲン化銀吸着基を
有する四級塩系造核剤、特開昭６３−３４５３５号公報
、あるいは特開平２−０００８４４号公報に記載の四級
塩系造核剤などの造核剤を使用する方法がある。また、
特開昭６３−１５２４８号あるいは特開平１−３１９０
３２号公報にも上記と同様な効果を与えるという有用な
造核剤が開示されている。

【００１６】ポジカラー画像は、上記のような造核剤の
存在下、現像主薬の酸化体とカプラーとのカップリング
反応による発色色素の生成によって形成されるものであ
るが、使用されるカプラーとしては、カップリング速度
が速く、かつ短時間で高い発色濃度を与えるような発色
性の良好なものであることが望まれる。そして生成され
た発色色素は副吸収の少ないイエロー、マゼンタ、シア
ン色素であって良好な色再現性を有するカラー画像を与
えるものであることが望まれる。

【００１７】上記のカプラーのうちマゼンタカプラーと
シアンカプラーについては比較的色再現性の高いカラー
画像が得にくいため、種々の改良がなされている。シア
ンカプラーについては、従来から、前記の公報にも記載
されているように、２，５−ジアシルアミノフェノール
系シアンカプラーが好ましく使用されている。しかしな
がら、本発明者の検討によると、従来使用されている上
記フェノール系カプラーは、不要な青光域の吸収が少な
いが、このうち発色性の良好なものは吸収波長が短波側
に寄っており、不要な緑光域の吸収を持っており、一方
、吸収波長が適正な領域にあるものは発色性が低いとい
った問題を有していることが判明した。

【００１８】このようなシアンカプラーの問題点を解消
する方法に、二種類のカプラーを使用するという方法が
ある（特開昭６０−２２１７５２号公報）。しかしなが
ら、この方法を使用しても得られる発色性が不良であっ
たり、発色色素の色相が不良であったり、充分満足でき
る色再現性の高いカラー画像を得るまでには至っていな
い。

【００１９】従って、本発明の目的は、高い最大画像濃
度で、かつ低い最小画像濃度を与え、発色色相が良好な
、色再現性の高い、シアン発色画像を含むカラー画像が
えられる直接ポジカラー写真感光材料を提供することで
ある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
に、最大画像濃度、最小画像濃度共に満足でき、かつ発
色色相が良好で、色再現性の高いシアン画像の実現を目
指して鋭意検討を重ねた。その結果、前記のような問題
は、使用するシアンカプラーと造核剤との選択的使用に
より解決することが判明した。すなわち、特定のシアン
カプラーと特定の造核剤とを組合せて使用することによ
り、上記目的が達成されることを見い出し、本発明を完
成した。

【００２１】本発明は、支持体上に、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびシアンカプラ
ーを含む感光層が少なくとも一層設けられてなる直接ポ
ジカラー写真感光材料において、前記シアンカプラーが
下記一般式（Ｃｙ）（Ｃｙ）：

【化３】 ［式中、Ｒ１　は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基を表わし、Ｒ２　はアルキル基、アリール基または
複素環基を表わし、Ｒ３　は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカ
ルボンアミド基を表わし、そしてＸ１１は水素原子また
はカップリング離脱基を表わす。］で示される化合物で
あり、かつシアンカプラーを含む下記一般式（Ｆａ）（
Ｆａ）：

【化４】 ［式中、Ｚは５乃至６員の複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表わし、Ｒ１１は脂肪族基を表わし、Ｒ１
２は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わし（Ｚ、
Ｒ１１およびＲ１２は置換されていてもよい）、但し、
Ｒ１２は更にＺで完成される複素環と結合して、環を形
成してもよく、またＺ、Ｒ１１およびＲ１２で表わされ
る基のうち少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基
、ヒドラジン基又はヒドラゾン基を含むか、あるいはＲ
１１とＲ１２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウ
ム骨格を形成してもよい、Ｙは電荷バランスのための対
イオンを表わし、そしてｎは０または１を表わす。］で
示される造核剤を含むことを特徴とする直接ポジカラー
写真感光材料にある。

【００２２】本発明の写真感光材料の好ましい態様は以
下の通りである。 （１）一般式（Ｆａ）において、Ｚで完成される複素環
が、キノリニウムである。 （２）一般式（Ｆａ）において、Ｒ１２は、Ｚで完成さ
れる複素環と結合して環を形成する。 （３）一般式（Ｆａ）において、Ｚが置換基として、下
記式： Ｘ１２−（Ｌ１１）ｍ　− （ここで、Ｘ１２はハロゲン化銀への吸着促進基を表わ
し、Ｌ１１は二価の連結基を表わし、ｍは０または１で
ある。）で示される基を有する。 （４）上記（３）において、Ｌ１１で表わされる二価の
連結基が、−アリーレン−ＳＯ２　ＮＨ−、−アリーレ
ン−ＮＨＣＯＮＨ−、または−アリーレン−ＣＯＮＨ−
である。 （５）一般式（Ｆａ）において、Ｙは過塩素酸イオンま
たはトリフルオロメタンスルホン酸イオンである。 （６）一般式（Ｃｙ）において、Ｘ１１はハロゲン原子
（特に、塩素）である。

【００２３】

【発明の効果】一般式（Ｆａ）で表わされる化合物（造
核剤）および一般式（Ｃｙ）で表わされるシアンカプラ
ー含む本発明の直接ポジカラー写真感光材料を使用する
ことにより、最高濃度が高く、かつ最小濃度が低く、発
色色相が良好な、色再現性の良好なシアン画像を得るこ
とができる。従って、本発明の直接ポジカラー写真感光
材料は、カラープルーフの作成に好適なものである。

【００２４】以下に本発明の直接ポジカラー写真感光材
料について説明する。本発明の直接ポジカラー写真感光
材料は、支持体上に、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤およびシアンカプラーを含む感光層
が少なくとも一層設けられてなる。感光層は一層構成の
場合もあるが、通常は、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤およびシアンカプラーを含む赤感
層（赤感性乳剤層）、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤およびマゼンタカプラーを含む緑感
層、そして予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤およびイエローカプラーを含む青感層をぞれぞ
れ少なくとも一層支持体上に有する構成である。

【００２５】本発明に係る一般式（Ｃｙ）で表わされる
シアンカプラーはフェノール系シアンカプラーであり、
上記のように通常は赤感層に含まれている。

【００２６】以下に、一般式（Ｃｙ）で表わされるフェ
ノール系シアンカプラーについて詳しく説明する。

【００２７】一般式（Ｃｙ）において、Ｒ１　は水素原
子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ，Ｉ）または炭素数
１〜１８の、置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状
もしくは環状のアルキル基を表わす。ここでアルキル基
上の置換基としてハロゲン原子、アリール基、アルコキ
シ基、アルールオキシ基などがある。

【００２８】一般式（Ｃｙ）において、Ｒ２　は炭素数
１〜３６（好ましくは４〜３０）の置換されていてもよ
い、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、炭素
数６〜３６（好ましくは１２〜３０）の置換されていて
もよい、アリール基または炭素数２〜３６（好ましくは
１２〜３０）の複素環基を表わす。ここで複素環基とは
環内に少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＳｅおよびＴ
ｅから選ばれるヘテロ原子を有する５〜７員の縮合環を
形成していてもよい複素環基を表わす。これらの例とし
ては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、４−
ピリジル、４−ピリミジル、２−イミダゾリル、４−キ
ノリルなどを挙げることができる。

【００２９】Ｒ２　は置換基を有しいてもよい。置換基
の例としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、複
素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、イ
ミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基ま
たはスルファモイルアミノ基などを挙げることができる
（以上置換基群Ａという）。これらのうち好ましい置換
基の例は、アリール基、複素環基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはイ
ミド基である。

【００３０】一般式（Ｃｙ）においてＲ３　は、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８
）のアルキル基、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８）
のアルコキシ基、炭素数６〜２４（好ましくは６〜１８
）のアリールオキシ基または炭素数１〜２４（好ましく
は１〜１８）のカルボンアミド基を表わす。上記基は前
記置換基群Ａから選ばれた置換基により置換されていて
もよい。

【００３１】一般式（Ｃｙ）において、Ｘ１１は水素原
子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応により、離脱可能なカップリング離脱基を表
わす。カップリング離脱基の例としては、ハロゲン原子
、スルホ基、炭素数１〜３６（好ましくは１〜２４）の
アルコキシ基、炭素数６〜３６（好ましくは６〜２４）
のアリールオキシ基、炭素数２〜３６（好ましくは２〜
２４）のアシルオキシ基、炭素数１〜３６（好ましくは
１〜２４）のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３６（
好ましくは６〜２４）のアリールスルホニル基、炭素数
１〜３６（好ましくは２〜２４）のアルキルチオ基、炭
素数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基
、炭素数４〜３６（好ましくは４〜２４）のイミド基、
炭素数１〜３６（好ましくは１〜２４）のカルバモイル
オキシ基または炭素数１〜３６（好ましくは２〜２４）
の、窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基
（例えばピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリ
アゾール−１−イル、テトラゾリル）を挙げることがで
きる。ここで上記の基は前記置換基群Ａから選ばれた置
換基により置換されていてもよい。

【００３２】以下に一般式（Ｃｙ）のＲ１　、Ｒ２　、
Ｒ３　およびＸ１１について、好ましい基の例を示す。

【００３３】上記Ｒ１　は、好ましくはＦ、Ｃｌまたは
少なくとも１個のハロゲン原子で置換されたアルキル基
であり、特に好ましくは、−Ｃ（ＣＦ２　）ｍ　Ｆまた
は−Ｃ（ＣＦ２　）ｎ　Ｈで表わされる基である。ここ
でｍ、ｎはそれぞれ１〜１６（好ましくは１〜８）の整
数を表わす。

【００３４】上記Ｒ２　は、好ましくはアルキル基であ
り、特に好ましくは１位をアリールオキシ基、アルキル
スルホニル基、アルールスルホニル基、イミド基または
複素環基で置換されたアルキル基である。

【００３５】上記Ｒ３　は、好ましくは水素原子、フッ
素原子、塩素原子、メトキシ基またはアセトアミド基で
あり、特に好ましくは水素原子である。

【００３６】上記Ｘ１１は、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基または複素環チオ基であり、さ
らに好ましくは水素原子または塩素原子であり、特に塩
素原子である。

【００３７】以下に一般式（Ｃｙ）におけるＲ１　、Ｒ
２　、Ｒ３　およびＸ１１の具体例を示す。

【００３８】Ｒ１　の例；Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３　、−（
ＣＦ２　）２　Ｆ、−（ＣＦ２　）４　Ｆ、−（ＣＦ２
　）６　Ｆ、−（ＣＦ２　）８　Ｆ、−ＣＦ２　Ｈ、−
（ＣＦ２　）３　Ｈ、−（ＣＦ２　）５　Ｈ、−（ＣＦ
２　）７　Ｈ、−（ＣＦ２　）９　Ｈ、−ＣＦ２　Ｃｌ
、−（ＣＦ２　）３　Ｃｌ

【００３９】Ｒ２　の例；

【化５】

【化６】

【化７】

【００４０】

【化８】

【化９】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【化２７】

【００４７】Ｒ３　の例；Ｈ、Ｆ、Ｃｌ　、−ＣＨ３　
、−ＣＨ（ＣＨ３　）２　、−ＯＣＨ３　、−ＯＣＦ３
　、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＨ３　、−ＮＨＣＯＣＨ
３　、−ＮＨＣＯＣＦ３　、−ＮＨＣＯＣ４　Ｈ９　−
ｔ（ｔはターシャリーを表わす。）、

【００４８】

【化２８】

【化２９】

【００４９】Ｘ１１の例；Ｈ、Ｆ、Ｃｌ　、ＳＯ３　Ｈ
、−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ２　ＣＯＮＨＣＨ２　ＣＨ２
　ＯＯＣＨ３、−ＯＰＯ（ＯＣ２　Ｈ５　）２　、−Ｏ
ＣＯＣＨ３　、−ＯＳＯ２　ＣＨ３　、−ＯＣＯＮＨＣ
２　Ｈ５　、−ＳＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ２　ＣＨ
２　ＣＯＯＨ、

【００５０】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【００５１】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【００５２】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【００５３】

【化３９】

【化４０】

【００５４】以下に一般式（Ｃｙ）で表わされるシアン
カプラーの具体例を示す。

【００５５】（Ｃｙ−１）

【化４１】

【００５６】（Ｃｙ−２）

【化４２】

【００５７】（Ｃｙ−３）

【化４３】

【００５８】（Ｃｙ−４）

【化４４】

【００５９】（Ｃｙ−５）

【化４５】

【００６０】（Ｃｙ−６）

【化４６】

【００６１】（Ｃｙ−７）

【化４７】

【００６２】（Ｃｙ−８）

【化４８】

【００６３】（Ｃｙ−９）

【化４９】

【００６４】（Ｃｙ−１０）

【化５０】

【００６５】（Ｃｙ−１１）

【化５１】

【００６６】（Ｃｙ−１２）

【化５２】

【００６７】（Ｃｙ−１３）

【化５３】

【００６８】（Ｃｙ−１４）

【化５４】

【００６９】（Ｃｙ−１５）

【化５５】

【００７０】（Ｃｙ−１６）

【化５６】

【００７１】（Ｃｙ−１７）

【化５７】

【００７２】（Ｃｙ−１８）

【化５８】

【００７３】（Ｃｙ−１９）

【化５９】

【００７４】（Ｃｙ−２０）

【化６０】

【００７５】上記一般式（Ｃｙ）で表わされるシアンカ
プラーは、米国特許第２８９５８２６号明細書、あるい
は特開昭５１−６５５１号および同６１−６９０６５号
各公報に記載の方法により合成することができる。

【００７６】上記一般式（Ｃｙ）で表わされるシアンカ
プラーの感光材料中での使用量は、感光材料１ｍ２　当
たり、１×１０−５モル〜１×１０−２モルの範囲であ
り、好ましくは、１×１０−４モル〜５×１０−２モル
の範囲、さらに好ましくは２×１０−４モル〜１×１０
−３モルの範囲である。

【００７７】次に、下記一般式［Ｆａ］で表わされる造
核剤について詳細に説明する。造核剤は、予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理
する際に作用して直接ポジ像を形成する働きをする物質
でる。

【００７８】一般式［Ｆａ］：

【化６１】

【００７９】一般式［Ｆａ］において、Ｚで完成される
複素環は、例えばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、
ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チアゾリニウム
、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム
、ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリ
ウム、インドレニウム、ピロリニウム、アクリジニウム
、フェナンスリジニウム、イソキノリニウム、オキサゾ
リウム、ナフトオキサゾリウム及びベンズオキサゾリウ
ム核があげられる。

【００８０】Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基
、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステ
ル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基等
があげられる。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基
の中から少なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は
同じでも異なっていてもよい。また上記置換基はこれら
の置換基でさらに置換されていてもよい。更にＺの置換
基として、適当な連結基Ｌを介してＺで完成される複素
環四級アンモニウム基を有してもよい。この場合はいわ
ゆるダイマーの構造をとる。

【００８１】Ｚで完成される複素環として、好ましくは
キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリ
ウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェナンスリジ
ニウム、及びイソキノリニウム核があげられる。更に好
ましくはキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、最も好ま
しくはキノリニウムである。

【００８２】Ｒ１１及びＲ１２の脂肪族基は、炭素数１
〜１８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素
数が１〜１８個の置換アルキル基である。置換基として
は、Ｚの置換基として述べたものがあげられる。

【００８３】Ｒ１２で表わされる芳香族基は炭素数６〜
２０個のもので、例えば、フェニル基、ナフチル基など
があげられる。置換基としてはＺの置換基として述べた
ものがあげられる。Ｒ１２として好ましくは脂肪族基で
あり、最も好ましくはメチル基、置換メチル基、又は更
にＺで完成される複素環と結合して環を形成する場合で
ある。

【００８４】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺで表わされる基のう
ち、少なくとも一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラ
ジン基、またはヒドラゾン基を有するか、またはＲ１１
とＲ１２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨
格を形成するが、これらはＺで表わされる基への置換基
として先に述べた基で置換されていてもよい。

【００８５】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺで表わされる基また
は環への置換基の少なくとも一つは、アルキニル基また
はアシル基である場合、あるいはＲ１１とＲ１２とが連
結してジヒドロピリジニウム骨格を形成する場合が好ま
しく、更にアルキニル基を少なくとも一つ含むことが好
ましく、特にプロパルギル基が最も好ましい。

【００８６】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺの置換基うち少なく
とも一つは、下記の式で示される基を有していることが
好ましい。 式：Ｘ１２−（Ｌ１１）ｍ　− ここで、Ｘ１２はハロゲン化銀への吸着促進基を表わし
、Ｌ１１は二価の連結基を表わし、ｍは０又は１を表わ
す。 本発明においては、上記式で示される基をＺの置換基と
して有していることが好ましい。

【００８７】Ｘ１２で表わされるハロゲン化銀への吸着
促進基の好ましい例としては、チオアミド基、メルカプ
ト基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基があげられ
る。これらはＺの置換基として挙げた置換基で置換され
ていてもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式
チオアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基
など）である。

【００８８】Ｘ１２のメルカプト基としては、ヘテロ環
メルカプト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。

【００８９】Ｘ１２で表わされる５ないし６員の含窒素
複素環としては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せか
らなるもので、好ましくはイミノ銀を生成するもので例
えばベンゾトリアゾールやアミノチアトリアゾールがあ
げられる。

【００９０】Ｌ１１で表わされる二価の連結基としては
、Ｃ、Ｎ、Ｓ、Ｏのうち少なくとも一種を含む原子又は
原子団である。具体的には、例えばアルキレン基、アル
ケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２　−（これらの
基は置換基をもっていてもよい）、等の単独またはこれ
らの組合せからなるものである。

【００９１】組合せの例としては、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２　ＮＨ−、−アルキレン−ＣＯＮ
Ｈ−、−アリーレン−ＳＯ２　ＮＨ−、−アリーレン−
ＮＨＣＯＮＨ−、−アリーレン−ＣＯＮＨ−、などが好
ましい。

【００９２】本発明においては、Ｌ１１で表わされる二
価の連結基としては、−アリーレン−ＳＯ２　ＮＨ−、
−アリーレン−ＮＨＣＯＮＨ−、および−アリーレン−
ＣＯＮＨ−、が更に好ましい。

【００９３】電荷バランスのための対イオンＹとしては
、例えば臭素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−ト
ルエンスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過
塩素酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、
チオシアンイオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リ
ンイオンなどがあげられる。

【００９４】これらの内では、臭素イオン、沃素イオン
、過塩素酸イオンまたはトリフルオロメタンスルホン酸
イオンが好ましく、更に好ましくは、沃素イオン、過塩
素酸イオンまたはトリフルオロメタンスルホン酸イオン
である。

【００９５】本発明において、上記Ｒ１２は、Ｚで完成
される複素環と結合して環を形成する場合が好ましい。

【００９６】これらの化合物及びその合成法は、例えば
リサーチ・デイスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　誌、Ｎｏ．２２，５３４（１９
８３年１月発行、５０〜５４頁）、及び同Ｎｏ．２３，
２１３（１９８３年８月発行　　２６７〜２７０頁）に
引用された特許、特公昭４９−３８１６４号公報、同５
２−１９４５２号、同５２−４７３２６号、特開昭５２
−６９１６３号公報、同５２−３４２６号、同５５−１
３８７４２号、同６０−１１８３７号、米国特許第４３
０６０１６号明細書、及び同４４７１０４４号明細書に
記載されている。

【００９７】一般式［Ｆａ］で表わされる造核剤の具体
例を以下にあげるが、これらに限定されるわけではない
。

【００９８】［Ｆａ−１］

【化６２】

【００９９】［Ｆａ−２］

【化６３】

【０１００】［Ｆａ−３］

【化６４】

【０１０１】［Ｆａ−４］

【化６５】

【０１０２】［Ｆａ−５］

【化６６】

【０１０３】［Ｆａ−６］

【化６７】

【０１０４】［Ｆａ−７］

【化６８】

【０１０５】［Ｆａ−８］

【化６９】

【０１０６】［Ｆａ−９］

【化７０】

【０１０７】［Ｆａ−１０］

【化７１】

【０１０８】［Ｆａ−１１］

【化７２】

【０１０９】［Ｆａ−１２］

【化７３】

【０１１０】［Ｆａ−１３］

【化７４】

【０１１１】［Ｆａ−１４］

【化７５】

【０１１２】［Ｆａ−１５］

【化７６】

【０１１３】［Ｆａ−１６］

【化７７】

【０１１４】［Ｆａ−１７］

【化７８】

【０１１５】［Ｆａ−１８］

【化７９】

【０１１６】［Ｆａ−１９］

【化８０】

【０１１７】［Ｆａ−２０］

【化８１】

【０１１８】上記一般式［Ｆａ］で表わされる化合物を
写真感光材料中に含有させるときは、アルコール類（例
えばメタノール、エタノール）、エステル類（例えば酢
酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）などの水に混
和しうる有機溶媒の溶液とするか、水溶性の場合には水
溶液として、親水性コロイド溶液に添加すればよい。写
真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟成の開始か
ら塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟成終
了後に行なうのが好ましい。本発明において一般式［Ｆ
ａ］で表わされる造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接す
る親水性コロイド層（例えば、中間層）や下塗り層など
に含有させてもよいが、ハロゲン化銀乳剤中に含有され
るのが好ましい。

【０１１９】上記造核剤の添加量は、実際上用いられる
ハロゲン化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条
件によって異なるので、広い範囲にわたって変化し得る
が、ハロゲン化銀乳剤中の銀量に対して、１０−６重量
％〜１０重量％の範囲が実用上好ましく、更に好ましい
のは、１０−５重量％〜１重量％の範囲である。

【０１２０】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面
がかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に
形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具
体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（
０．５〜３ｇ／ｍ２　）塗布し、これに０．０１ないし
１０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液（内部
型現像液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写
真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同
量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記
現像液（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した
場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度
を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１
０倍大きい濃度を有するものである。

【０１２１】 　　内部型現像液 　　　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０ｇ　　　　亜硫酸ナトリウム（無水物）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０．０ｇ　　
　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ　
　　　炭酸ナトリウム（一水塩）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５２．８ｇ　　　　ＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　
　　　ＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ　　　　水加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｃｃ　　表面型現像液 　　　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．５ｇ　　　　Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０ｇ　　　　ＮａＢＯ２　・４Ｈ２　Ｏ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．０
ｇ　　　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ　　　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｃｃ

【０１２２】内部潜像型乳剤の具体例と
しては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記
載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、ある
いは米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、
同３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５
４７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２
−１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−
５０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８
５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、同６２−２１５２７２号の各公報、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月
発行）２３６頁に開示されている特許、さらに塩化銀シ
ェルを有する米国特許４７８９６２７号、塩臭化銀コア
シェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、同６３
−４７７６６号、特願平１−２４６７号、金属イオンを
ドープした乳剤に関する特開昭６３−１９１１４５号、
特開平１−５２１４６号に記載のコア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤を挙げることができる。内部潜像型コアシェ
ルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロゲン化銀のモ
ル比は、２０／１以下、１／１００以上が特に好ましい
。

【０１２３】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ
もしくは周期率表第ＶＩＩＩ属に属する金属からなる群
から選ばれた少なくとも一種の金属を内蔵されていても
よい。

【０１２４】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、
Ｂｉもしくは周期率表第ＶＩＩＩ属に属する金属の量は
、ハロゲン化銀１モル当り１０−９〜１０−２モルが好
ましく、１０−７〜１０−３モルがより好ましい。

【０１２５】上記の金属の中では、鉛、イリジウムおよ
びビスマスおよびロジウムの使用が特に好ましい。

【０１２６】これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水
溶液を混合してハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属
イオンを水溶液または有機溶剤溶液の形で共存させて粒
子に内蔵させることができる。或は、粒子を形成した後
、金属イオンを水溶液または有機溶剤溶液の形で添加し
てもよく、その後更にハロゲン化銀で覆ってもよい。

【０１２７】これらの金属の内蔵方法については、米国
特許第３７６１２７６号、同４３９５４７８号明細書お
よび特開昭５９−２１６１３６号公報等に記載されてい
る。

【０１２８】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号公報）のような規則的な結晶体、球状などの
ような変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７号
、同１−１５８４２９号公報記載の長さ／厚み比の値が
５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全投
影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。また
、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、またそれら
の混合から成る乳剤であってもよい。

【０１２９】ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭
化銀、混合ハロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用
されるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか、あるいは沃
化銀を含んでいても３モル％以下の塩（沃）臭化銀、（
沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

【０１３０】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイズとし投影表面
に基づく平均で表す。）は、１．５μｍ以下、０．１μ
ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下
、０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のた
めに粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以
内、好ましくは３０％以内、最も好ましくは±２０％以
内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

【０１３１】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。

【０１３２】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒
子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感
、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感す
ることができる。コア粒子の化学増感法としては特開平
２−１９９４５０号、同２−１９９４４９号公報に記載
の方法を用いることができる。特開平１−１９７７４２
号公報記載のようにメルカプト化合物の存在下で、また
同１−２５４９４６号公報、同２−６９７３８号、同２
−２７３７３５号公報に記載のようにチオスルフィン酸
、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加してもよい。詳しい具
体例は例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１
７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月発行）２３頁など
に記載の特許にある。

【０１３３】本発明に用いる写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にある
。

【０１３４】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ
．Ｊ．Ｂｉｒｒ著　”Ｓｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｈａｉ
ｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ）　、１９７４年刊などに記載されている。

【０１３５】本発明において、前述したシアンカプラー
以外の種々のカラーカプラーを併用することができる。 有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはビラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で併用できるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ
・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３（１９７８
年１２月発行）２５頁、ＶＩＩ−Ｄ項、同Ｎｏ．１８７
１７（１９７９年１１月発行）および特開昭６２−２１
５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用された特
許に記載されている。

【０１３６】なかでも、本発明に好ましく使用される５
−プラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリ
ールアミノ基またはアシルアミノ基で置換された５−ピ
ラゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量
カプラー）である。

【０１３７】さらに好ましいのはピラゾロアゾール系カ
プラーであって、なかでも米国特許３７２５０６７号明
細書に記載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］ト
リアゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４５００６
３０号明細書に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾー
ル類はいっそう好ましく、米国特許第４５４０６５４号
に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリア
ゾールは特に好ましい。

【０１３８】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３９３３５０１号、同第４０２２６２０号、同第
４３２６０２４号同第４４０１７５２号各明細書、特公
昭５８−１０７３９号公報、英国特許第１４２５０２０
号、同第１４７６７６０号明細書等に記載のものが好ま
しい。

【０１３９】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。

【０１４０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーはリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に
記載された特許、特開昭５７−１５１９４４、同５７−
１５４２３４、同６０−１８４２４８各公報、米国特許
第４２４８９６２号明細書に記載されたものおよび特開
昭６３−１４６０３５号公報に記載されたものが好まし
い。

【０１４１】現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２０９７
１４０号、同第２１３１１８８号各明細書、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号各公報、国
際出願公開（ＷＯ）８８／０１４０２号公報に記載のも
のが好ましい。

【０１４２】上記カラーカプラーの標準的な使用量は、
感光性ハロゲン化銀１モル当り０．００１ないし１モル
の範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０
１〜０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モル
〜０．５モルである。

【０１４３】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【０１４４】本発明の感光材料には、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤が使用できる。これらの代表例は特開
昭６２−２１５２７２号公報、１８５〜１９３頁に記載
されている。

【０１４５】写真性有用基を放出する化合物としては、
特開昭６３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号
各公報、特開平２−６１６３６号、特開平２−２４４０
４１号、同２−３０８２４０号各公報記載の化合物を挙
げられる。

【０１４６】本発明にはカプラーの発色性を向上させる
目的で発色増強剤を用いることができる。化合物の代表
例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２５
頁に記載のものが挙げられる。

【０１４７】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止する染料（例えば特開平２−８５
８５０号、同２−８９０４７号各公報に記載の化合物を
用いてもよい。また染料の分散法としては固体微結晶分
散法を用いてもよい。）、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光
増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜
剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができ
る。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩＩ項（１９
７８年１２月発行）２５〜２７頁、および同１８７１６
（１９７９年１１月発行）６４７〜６５１頁に記載され
ている。

【０１４８】本発明の写真感光材料は、前述のように、
支持体上に赤感層（赤感性乳剤層）、緑感層（緑感性乳
剤層）および青感層（青感性乳剤層）を有する場合が一
般的である。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、
緑感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青
感性である。特に本発明においては、前者の順序で構成
されていることが好ましい。また前記の各乳剤層は感度
の異なる２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また
同一感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光層が存
在していてもよい。前述のように、赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラ
ーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により緑感層にイエローカ
プラーとマゼンタカプラーを混合して用いるような異な
る組合せをとることもできる。

【０１４９】本発明の写真感光材料において乳剤層その
他の層はリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６
４３ＶＶＩＩ　項（１９７８年１２月発行）２８頁に記
載のものやヨーロッパ特許第０１０２２５３号、や特開
昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。ま
たリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３Ｘ
Ｖ項２８〜２９頁に記載の塗布方法を利用することがで
きる。

【０１５０】本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーシ
ョン防止層、バック層、白色反射層などの補助層を適宜
設けることが好ましい。

【０１５１】本発明においては、前述した造核剤を使用
する場合、造核剤の作用を促進するための造該促進剤を
使用することが好ましい。造核促進剤とは、造核剤とし
ての機能は実質的にないが、造核剤の作用を促進して直
接ポジ画像の最大濃度を高めるおよび／または一定の直
接ポジ画像の最大濃度を得るに必要な現像時間を速める
働きをする物質をいう。

【０１５２】このような造核促進剤としては、任意にア
ルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されていて
もよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザ
インデン類、トリアザインデン類およびペンタザインデ
ン類および特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１
６頁に記載の化合物を挙げることができる。また特開昭
６３−２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６
３−８７４０号記載の化合物をあげることができる。

【０１５３】以下に造核促進剤の具体例をあげる。 Ｓ−１

【化８２】 Ｓ−２

【化８３】 Ｓ−３

【化８４】

【０１５４】Ｓ−４

【化８５】 Ｓ−５

【化８６】 Ｓ−６

【化８７】

【０１５５】Ｓ−７

【化８８】 Ｓ−８

【化８９】 Ｓ−９

【化９０】

【０１５６】造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中
に含有させることができるが、感光材料中なかでも内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（
中間層や保護層など）中に含有させるのが好ましい。 特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣接層
である。

【０１５７】造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０−６〜１０−２モルが好ましく、さらに好まし
くは１０−５〜１０−２モルである。

【０１５８】また、造核促進剤を処理液、即ち現像液或
いはその前浴に添加する場合にはその１リットル当り１
０−８〜１０−３モルが好ましく、さらに好ましくは１
０−７〜１０−４モルである。

【０１５９】また２種以上の造核促進剤を併用すること
もできる。

【０１６０】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。

【０１６１】 　　　　　　　　　　添加剤種類　　　　　　　　ＲＤ
１７６４３　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　─
─────────────────────────
───　　　　　　１　　化学増感剤　　　　　　　　
　　２３頁　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　
　　　　　　２　　感度上昇剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　
　　　　３　　分光増感剤、　　　　　　　　２３〜２
４頁　　　　　　６４８頁右欄〜　　　　　　　　　　
強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　４　　増　
　白　　剤　　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５　　かぶり防止剤　　　　　
　　　２４〜２５頁　　　　　　６４９頁右欄〜　　　
　　　　　　　安　　定　　剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０頁右欄　　
　　　　６　　光吸収剤、　　　　　　　　　　２５頁
右欄　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　　　　　　　
　　フィルター染料、　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　紫外
線吸収剤 　　　　　　７　　ステイン防止剤　　　　　　２５頁
右欄　　　　　　８　　色素画像安定剤　　　　　　２
５頁　　　　　　９　　硬　　膜　　剤　　　　　　　
　　　２６頁　　　　　　　　　　　　６５１頁左欄　
　　　　　１０　　バインダー　　　　　　　　　　２
６頁　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　　　　
　────────────────────────
─────

【０１６２】本発明の写真感光材料において
写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いるプラスチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体
またはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布さ
れる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート等の半合成または合成高分子から成るフ
ィルム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン
共重合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。 支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

【０１６３】ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性
コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ローラ
ー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知
の種々の方法を使用することができる。本発明において
は、前述のように、同時重層塗布方法を利用して乳剤層
等が形成されていることが好ましく、この場合には、米
国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９１号、同
第３５２６５２８号、同第３５０８９４７号等に記載の
方法を利用してもよい。

【０１６４】次に、発色現像処理方法について説明する
。本発明の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤含有感光材料は
表面現像液を用いて現像することにより直接ポジ画像を
得ることができる。表面現像液はそれによる現像過程が
実質的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像またはカ
ブリ核によって誘起されるものである。

【０１６５】本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 （１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、（
２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、（３）
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン、（４）４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ］アニリン、（５）２−メチル−４
−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
］アニリン、（６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアミド）エチル］−ア
ニリン、上記の中では、（２）、（４）、（５）および
（６）で示される化合物が好ましい。

【０１６６】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。このような例としては
、（７）Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド
エチル）−３−エチル−４アミノアニリン硫酸塩、（８
）Ｎ−エチル−ヒドロキシエチル−４−アモノアニリン
硫酸塩、などを挙げることができる。

【０１６７】本発明においては、特に、（７）または（
８）で示される化合物が好ましい。前記芳香族一級アミ
ン現像主薬の使用量は、現像液１リットル当たり、好ま
しくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、さらに好ましくは約０．
５ｇ〜約１０ｇである。

【０１６８】また、カラー現像液には保恒剤として、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム
、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫
酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル化合物亜硫酸付
加物を必要に応じて添加することができる。好ましい添
加量は、カラー現像液１リットル当り０．５ｇ〜１０ｇ
更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

【０１６９】また、前記現像主薬を直接、保恒する化合
物として、各種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４
３１３８号公報記載のヒドロキサム酸類、同６３−１７
０６４２号公報記載のヒドラジン類や、特開平２−６４
６３２号公報記載のヒドラジン誘導体およびヒドロキシ
ルアミン誘導体、特開昭６３−４４６５７号公報および
同６３−５８４４３号公報記載のフェノール類、同６３
−４４６５６号公報記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、および／または、同６３−３６２４
４号公報記載の各種糖類を添加するのが好ましい。また
、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同
６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−
１４６０４０号、同６３−２７８４１号、および同６３
−２５６５４号等の各公報に記載のモノアミン類、特開
昭６３−３０８４５号、同６３−１４６０４０号、同６
３−４３４３９号等の各公報に記載のジアミン類、特開
昭６３−２１６４７号、および同６３−２６６５５号各
公報に記載のポリアミン類、特開昭６３−４４６５５号
公報に記載のポリアミン類、特開昭６３−５３５５１号
公報に記載のニトロキシラジカル類、特開昭６３−４３
１４０号、および同６３−５３５４９号各公報に記載の
アルコール類、特開昭６３−５６６５４号公報に記載の
オキシム類、および特開昭６３−２３９４４７号公報に
記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

【０１７０】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号および同５７−５３７４９号各公報に記載の各種
金属類、特開昭５９−１８０５８８号公報記載のサリチ
ル酸類、特開昭５４−３５３２号公報記載のアルカノー
ルアミン類、特開昭５６−９４３４９号公報記載のポリ
エチレンイミン類、米国特許第３７４６５４４号明細書
に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて
含有しても良い。

【０１７１】これらの化合物のカラー現像液中の含有量
としては、カラー現像液１リットル当たり好ましくは、
ｏ．５ｇ〜５０ｇ、より好ましくは、１．０〜３０ｇ、
特に好ましくは、１．５ｇ〜２０ｇである。

【０１７２】これらの化合物は、感光材料中に存在させ
ても良い。また、カラー現像液に限らず、漂白および漂
白定着液や水洗または水洗代替安定液中に存在させても
、各々の液中に存在する（カラー現像液から持込まれる
等による）カラー現像主薬や、その酸化体に作用して、
良好な性能を与えることが出来る。

【０１７３】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他の既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。

【０１７４】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては特に炭酸塩、リ
ン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は溶解性、
ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れている。

【０１７５】緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリ
ウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナ
トリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリ
ウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム
（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることが
できる。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定
されるものではない。

【０１７６】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０
．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に０
．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであること
が好ましい。

【０１７７】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。

【０１７８】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えば、アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類を挙げることができる。以下
に具体例を示すがこれらに限定されるものではない。 １，２−ジヒドロオキシベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロシ
キエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸、エチレンジアミンオルヒトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要
に応じて２種以上併用しても良い。

【０１７９】これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い
。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【０１８０】カラー現像液には必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明で
使用するカラー現像液は、調液性および色汚染防止の点
で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好
ましい。ここで「実質的に」とは現像液１リットル当り
２ｍリットル以下、好ましくは全く含有しないことを意
味する。

【０１８１】その他現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号および
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン
系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−
３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５
２−４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類
、米国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８
２号、第４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２
，５４６号、同２，５９６，９２６号および同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号および米国特許第３，５３２，５０１号
等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−
フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類等を必
要に応じて添加することができる。

【０１８２】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用で
きる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘ
テロ環化合物を代表例として挙げることができる。

【０１８３】本発明に使用されるカラー現像液には、蛍
光増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤を蛍光増白剤と
しては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスルホスチ
ルベン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リット
ル好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。

【０１８４】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリーホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【０１８５】本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃、好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２
０秒〜５分、好ましくは３０秒〜２分である。補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２　当たり１００
〜１５００ミリリットル、好ましくは１００〜８００ミ
リリットルである。さらに好ましくは１００ミリリット
ル〜４００ミリリットルである。

【０１８６】次に、脱銀工程について説明する、脱銀工
程は、一般には、漂白工程−定着工程、定着工程−漂白
定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工程等い
かなる工程を用いてもよい。脱銀工程の工程期間は１分
３０秒以下、より好ましくは１５秒〜６０秒である。

【０１８７】（脱銀工程）脱銀工程で用いる漂白液、漂
白定着液及び定着液について説明する。漂白液又は漂白
定着液において用いられる漂白剤としては、いかなる漂
白剤も用いることができるが、特に鉄（ＩＩＩ　）の有
機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホ
ン酸などの錯塩）もしくはエクン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸；加硫酸塩；過酸化水素などが漂白力と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。

【０１８８】鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩を形成するために
有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレンジトリアミン五
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸などを挙げることができる
。

【０１８９】これらの化合物はナトリウム、カリウム、
リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これら
の化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１
，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の
鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。

【０１９０】これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は
、迅速処理の観点から、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イオン
錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のな
かでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添
加量は、０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／リットルである。

【０１９１】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いる事が
できる。例えば、米国特許第３８９３８５８号明細書、
ドイツ特許第１２９０８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３７０６５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白力が優れる点で好ましい。

【０１９２】その他、本発明に用いられる漂白液又は漂
白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、
塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）ま
たは沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲ
ン化剤を含むことができる。必要に応じて硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩
衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれら
のアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アン
モニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加する
ことができる。

【０１９３】本発明に係る漂白定着液又は定着液に使用
される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオ
シアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−
ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル
化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶
解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使
用することができる。また、特開昭５５−１５５３５４
号公報に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如き
ハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着
液等も用いることができる。

【０１９４】本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩に使用が好ましい。１リットルあたり
の定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ま
しくは０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又
は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５
〜９が特に好ましい。

【０１９５】又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる
。

【０１９６】本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒
剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（
例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウムなど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メ
タ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有するのが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イ
オンに換算して約０．０２〜０．０．５０モル／リット
ル含有させることが好ましく、更に好ましくは、０．０
４〜０．４０モル／リットルである。

【０１９７】保恒剤としては、亜硫酸塩添加が一般的で
あるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫
酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても
よい。

【０１９８】更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、
消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。

【０１９９】水溶液及び／又は安定化 本発明の処理においては、定着又は漂白定着等の脱銀処
理後、水液及び／又は安定化処理をするのが一般的であ
る。

【０２００】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーショ
ン・ピクチャー・アンド・テレブィジョン・エンジニア
ズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ２
４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、も
とめることができる通常多段向流方式における段数は２
〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。

【０２０１】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１ｍ２　当たり０．１リット
ル〜０．５リットル以下が可能である。タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題を解決
策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウムなどの塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７
７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他
掘口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物
の減菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０２０２】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。

【０２０３】以上の水洗工程に続くか、または水洗工程
を経ずに直接安定液で処理することもできる。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物があげられる。また、液中でのバクテリアの
繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、
前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

【０２０４】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理において
、安定化が水洗工程を経ることなく直接行なわれる場合
、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号、６０
−２２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用い
ることができる。

【０２０５】その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミノ四メチレンホスホ
ン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を
用いることも好ましい態様である。

【０２０６】本発明において脱銀処理後用いられる水洗
液または安定化液としていわゆるリンス液も同様に用い
られる。

【０２０７】水洗工程または安定化工程のｐＨは４〜１
０であり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の
用途、特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５
℃、好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定
できるが短い方が好ましい。好ましくは３０秒〜３分更
に好ましくは３０秒〜２分である。補充量は、少ない方
がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好
ましく、また本発明の効果も大きい。

【０２０８】具体的の好ましい補充量は、感光材料、単
位面積あたり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好
ましくは３〜４０倍である。または感光材料１ｍ２　当
たり１リットル以下、好ましくは５００ミリリットル以
下である。また補充は連続的に行なっても間欠的に行な
ってもよい。

【０２０９】水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、
更に、前工程に用いることもできる。この例として多段
向流方式によって削減した水洗水のオーバーフロートを
、その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白安定浴には濃
縮液を補充して、廃液量を減らすことがあげられる。

【０２１０】本発明の直接ポジカラー写真感光材料は、
種々の用途があるが、特にカラープルーフの作成に好適
である。

【０２１１】本発明の感光材料の露光には種々の露光手
段を用いることができる。感光材料の感度波長に相当す
る輻射線を放射する任意の光源を照明光源または書き込
み光源として使用することができる。自然光（太陽光）
、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯
およびストロボもしくは金属燃焼フラッシュバルブなど
の閃光光源が一般的である。紫外から赤外域にわたる波
長域で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体のレー
ザー、発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源に使
用することができる。また電子線などによって励起され
た蛍光体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶（
ＬＣＤ）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸
鉛（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレ
イに線状もしくは面状の光源を組合せた露光手段も使用
することができる。必要に応じて色フィルターで露光に
用いる分光分布を調整できる。また富士写真フイルム（
株）製カラーコピー機ＡＰ−５０００で用いられている
、走査露光方式を用いることができる。

【０２１２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的
に説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されな
い。

【０２１３】［実施例１］ （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、以下の第１層
から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布してラー写真感光材料（比較試料）を作成した。第１
層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ２
　）を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ２
　）の群青を青味付け染料として含む（支持体の表面の
色度はＬ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−
０．７５であった）。

【０２１４】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ２　）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル
当たりのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀
換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳
剤ＥＭ−１の製法に準じ、粒子形成温度を変えることで
粒子サイズを変え、調製した。ただし、第１１層の乳剤
としては表面化学増感されていないリップマン乳剤を用
いた。

【０２１５】 第１層（アンチハレーション層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７０

【０２１６】 第２層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７０

【０２１７】 第３層（赤感層） 　　　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、
　　　　　　計５．４×１０−４）で分光増感された臭
化銀　　　　　　（平均粒子サイズ：０．４μｍ、粒子
サイズ分布：　　　　　　１０％、八面体）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２５　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　　シアン
カプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．３０　　　　退色防止剤
（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０各等量）　　　　　　
０．１８　　　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
００３　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３各等量
）　　　　　　　　　　　　０．１２

【０２１８】 第４層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８　　　　混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−
４、５各等量）　　　　　　　　　　　　　　０．１６
　　　　ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０

【０２１
９】 第５層（緑感層） 　　　　緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０−４
）　　　　　　で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ
ズ：　　　　　　０．４０μｍ、粒子サイズ分布１０％
、八面体）　　　　　　　　０．２５　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
　　　　マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３各等量
）　　　　　　　　　　０．１１　　　　イエローカプ
ラー（ＥｘＹ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３　　　　退色防止剤（Ｃｐｄ
−９、２６、３０を各等量）　　　　　　　　　　０．
１５　　　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１
２、１３を　　　　　　１０：７：７：１比で）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２５　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６各
等量）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５

【０
２２０】第６層（中間層） 第４層と同じ

【０２２１】 第７層（イエローフィルター層） 　　　　イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å）　
　　　　　　　　　　　　　０．１２　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０
　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
　　　　混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量）　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ポリマー
ラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０７

【０２２２】第８層（中間
層）第４層と同じ

【０２２３】 第９層（青感層） 　　　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、　　　
　　　計３．５×１０−４）で分光増感された　　　　
　　臭化銀（平均粒子サイズ：０．６０μｍ、　　　　
　　粒子サイズ分布１１％、八面体）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
０　　　　イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３各等
量）　　　　　　　　　　０．３５　　　　退色防止剤
（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　　　退色防止剤（
Ｃｐｄ−３０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５　　　　ステイン防止剤
（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で）　　　　　　０．
００７　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０

【
０２２４】 第１０層（紫外線吸収層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、
４、１６各等量）　　　　　　　　　　　　０．５０　
　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７各等量）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　　　紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７各等量）　　　　　
　　　　　　　０．０８　　　　イラジエーション防止
染料（Ｃｐｄ−１８、　　　　　　１９、２０、２１、
２７を１０：１０：　　　　　　１３：１５：２０の比
で）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５

【０２２５】 第１１層（保護層） 　　　　微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、　　　　
　　平均サイズ０．１μｍ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　
　ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体　　　
　　　　　　　　　０．０１　　　　　　（分子量：５
００００） 　　　　ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイ
ズ：　　　　　　２．４μｍ）と酸化けい素（平均粒子
サイズ５μｍ）　　　　　　を各等量　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８０　　
　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１８

【０２２６】 第１２層（裏層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５０　　　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、
４、１６各等量）　　　　　　　　　　　　０．５０　
　　　染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を
各等量）　　０．０６

【０２２７】 第１３層（裏層保護層） 　　　　ポリメチルメタクリレート粒子　　　　　　（
平均粒子サイズ２．４μｍ）と酸化けい素　　　　　　
（平均粒子サイズ５μｍ）を各等量　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００　　
　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１４

【０２２８】（乳剤
ＥＭ−１の作り方）臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼ
ラチン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で１５分を要
して同時に添加し、平均粒子サイズが０．２３μｍの八
面体臭化銀粒子を得た。この際、銀１モル当たりの０．
３ｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チ
オンを添加した。この乳剤に銀１モル当たり６ｍｇのチ
オ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次
加え、７５℃で８０分間加熱することにより化学増感処
理を行った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目
と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒子径
が０．４μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を
得た。この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸
ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え、
６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０２２９】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３
重量％、１０−２重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２
２、２８、２９を各々１０−２重量％用いた。さらに各
層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ　　
Ｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃ　　Ｆ−１２０（大日本インキ化学工業（株）製）
を用いた。 ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として、
Ｃｐｄ−２３、２４、２５を各等量を用いた。以下に上
記試料の作成に用いた化合物を示す。

【０２３０】ＥｘＳ−１

【化９１】

【０２３１】ＥｘＳ−２

【化９２】

【０２３２】ＥｘＳ−３

【化９３】

【０２３３】ＥｘＳ−４

【化９４】

【０２３４】ＥｘＳ−５

【化９５】

【０２３５】ＥｘＳ−６

【化９６】

【０２３６】Ｃｐｄ−１

【化９７】

【０２３７】Ｃｐｄ−２

【化９８】

【０２３８】Ｃｐｄ−３

【化９９】

【０２３９】Ｃｐｄ−４

【化１００】

【０２４０】Ｃｐｄ−５

【化１０１】

【０２４１】Ｃｐｄ−６

【化１０２】

【０２４２】Ｃｐｄ−７

【化１０３】

【０２４３】Ｃｐｄ−８

【化１０４】

【０２４４】Ｃｐｄ−９

【化１０５】

【０２４５】Ｃｐｄ−１０

【化１０６】

【０２４６】Ｃｐｄ−１１

【化１０７】

【０２４７】Ｃｐｄ−１２

【化１０８】

【０２４８】Ｃｐｄ−１３

【化１０９】

【０２４９】Ｃｐｄ−１４

【化１１０】

【０２５０】Ｃｐｄ−１５

【化１１１】

【０２５１】Ｃｐｄ−１６

【化１１２】

【０２５２】Ｃｐｄ−１７

【化１１３】

【０２５３】Ｃｐｄ−１８

【化１１４】

【０２５４】Ｃｐｄ−１９

【化１１５】

【０２５５】Ｃｐｄ−２０

【化１１６】

【０２５６】Ｃｐｄ−２１

【化１１７】

【０２５７】Ｃｐｄ−２２

【化１１８】

【０２５８】Ｃｐｄ−２３

【化１１９】

【０２５９】Ｃｐｄ−２４

【化１２０】

【０２６０】Ｃｐｄ−２５

【化１２１】

【０２６１】Ｃｐｄ−２６

【化１２２】

【０２６２】Ｃｐｄ−２７

【化１２３】

【０２６３】Ｃｐｄ−２８

【化１２４】

【０２６４】Ｃｐｄ−２９

【化１２５】

【０２６５】Ｃｐｄ−３０

【化１２６】

【０２６６】ＥｘＣ−１

【化１２７】

【０２６７】ＥｘＭ−１

【化１２８】

【０２６８】ＥｘＭ−２

【化１２９】

【０２６９】ＥｘＭ−３

【化１３０】

【０２７０】ＥｘＹ−１

【化１３１】

【０２７１】ＥｘＹ−２

【化１３２】

【０２７２】ＥｘＹ−３

【化１３３】

【０２７３】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート

【０２７４】Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート

【０２７５】Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート

【０２７６】Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート

【０２７７】Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート

【０２７８】Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート

【０２７９】Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート

【０２８０】Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタアミド）エタン

【０２８１】Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン・Ｎａ塩

【０２８２】ＥｘＺＫ−１

【化１３４】

【０２８３】ＥｘＺＫ−２

【化１３５】

【０２８４】（試料１０２〜１０４の作成）上記試料１
０１の作成において、第３層（赤感層）に使用されてい
るシアンカプラー（ＥｘＣ−１）を、下記に示すシアン
カプラー（ＥｘＣ−２、ＥｘＣ−１とＥｘＣ−２を１：
１の混合、またはＣｙ−１）にそれぞれ変えた（等モル
で置き換えた）以外は、試料１０１と同様にして試料１
０２〜１０４をそれぞれ作成した（比較試料）。

【０２８５】シアンカプラー（ＥｘＣ−２）

【化１３６
】

【０２８６】シアンカプラー（Ｃｙ−１）

【化１３７】

【０２８７】（試料１０５の作成）上記試料１０１の作
成において、第３層（赤感層）に使用されているシアン
カプラー（ＥｘＣ−１）を上記シアンカプラー（Ｃｙ−
１）に変え（等モルで置き換え）、かつ造核剤（ＥｘＺ
Ｋ−１およびＥｘＺＫ−２）の添加量を下記の第１表に
示す量に変えた以外は、試料１０１と同様にして試料１
０５を作成した（比較試料）。

【０２８８】（試料１０６の作成）上記試料１０１の作
成において、造核剤（ＥｘＺＫ−１およびＥｘＺＫ−２
）を下記に示すように本発明に係る造核剤（Ｆａ−２０
）に変え、かつ添加量を下記の第１表に示す量に変えた
以外は、試料１０１と同様にして試料１０６を作成した
（比較試料）。

【０２８９】造核剤（Ｆａ−２０）

【化１３８】

【０２９０】（試料１０７および１０８の作成）上記試
料１０６の作成において、第３層（赤感層）に使用され
ているシアンカプラー（ＥｘＣ−１）を上記で使用した
シアンカプラー（ＥｘＣ−２、ＥｘＣ−１とＥｘＣ−２
を１：１の混合）にそれぞれ変え（等モルで置き換え）
た以外は、試料１０６と同様にして試料１０７および１
０８をそれぞれ作成した（比較試料）。

【０２９１】（試料１０９の作成）上記試料１０６の作
成において、第３層（赤感層）に使用されているシアン
カプラー（ＥｘＣ−１）を上記で使用したシアンカプラ
ー（Ｃｙ−１）にそれぞれ変え（等モルで置き換え）、
かつ造核剤（Ｆａ−２０）の添加量を下記の第１表に示
すように変えた以外は、試料１０１と同様にして試料１
０９（本発明試料）を作成した。

【０２９２】（試料１１０〜１１１の作成）上記試料１
０９の作成において、第３層（赤感層）に使用されてい
るシアンカプラー（Ｃｙ−１）を下記のシアンカプラー
（Ｃｙ−８、１６）にそれぞれ変え（等モルで置き換え
）た以外は、試料１０９と同様にして試料１１０および
１１１（本発明試料）を作成した。

【０２９３】シアンカプラー（Ｃｙ−８）

【化１３９】

【０２９４】シアンカプラー（Ｃｙ−１６）

【化１４０
】

【０２９５】（試料１１２の作成）上記試料１０９の作
成において、造核剤（Ｆａ−２０）の代わりに下記に示
す造核剤（Ｆａ−１８）に変えた以外は、試料１０９と
同様にして試料１１２（本発明試料）を作成した。

【０２９６】造核剤（Ｆａ−１８）

【化１４１】

【０２９７】（試料１１３の作成）上記試料１１１の作
成において、造核剤（Ｆａ−２０）の代わりに上記で使
用した造核剤（Ｆａ−１８）に変えた以外は、試料１１
１と同様にして試料１１３（本発明試料）を作成した。

【０２９８】（試料１１４の作成）上記試料１０９の作
成において、造核剤（Ｆａ−２０）の代わりに下記に示
す造核剤（Ｆａ−１９）に変えた以外は、試料１０９と
同様にして試料１１４（本発明試料）を作成した。

【０２９９】造核剤（Ｆａ−１９）

【化１４２】

【０３００】（試料１１５の作成）上記試料１１１の作
成において、造核剤（Ｆａ−２０）の代わりに上記で使
用した造核剤（Ｆａ−１９）に変えた以外は、試料１１
１と同様にして試料１１５（本発明試料）を作成した。

【０３０１】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］以上のようにして作成した各ハロゲン化銀カラー写
真感光材料（試料１０１〜１１５）を以下に示す処理を
行い、得られたシアン画像の最大濃度（Ｄｍａｘ　）と
最小濃度（Ｄｍｉｎ　）を測定した。

【０３０２】［露光処理］各試料に色温度３２００°Ｋ
で０．１秒間ウエッジを通して露光を行った。露光後、
以下に示す発色現像処理を施した。

【０３０３】［発色現像処理］自動現像機を用いて以下
に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３
倍になるまで連続処理した。

【０３０４】 ─────────────────────────
───────────　　処理工程　　　　　　時間
　　　　　　　　温度　　　　　　　　タンク容量　　
　　　　　　　　補充量　　　　──────────
─────────────────────────
─　　発色現像　　　　１３５秒　　　　　　３８℃　
　　　３０リットル　　　　３００ｍｌ／ｍ２　　　漂
白定着　　　　　　４０秒　　　　　　３３℃　　　　
１０リットル　　　　３００ｍｌ／ｍ２　　　水洗（１
）　　　　４０秒　　　　　　３３℃　　　　　　７リ
ットル　　　　　　−−−　　　　　　　　　　水洗（
２）　　　　４０秒　　　　　　３３℃　　　　　　７
リットル　　　　３２０ｍｌ／ｍ２　　　乾燥　　　　
　　　　　　３０秒　　　　　　８０℃───────
─────────────────────────
────

【０３０５】水洗水の補充方式は、水洗浴（２
）に補充し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴
（１）に導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき
感光材料による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定
着液の持ち込み量は３５ｍｌ／ｍ２　であり、漂白定着
液の持ち込み量に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍
であった。

【０３０６】各処理液の組成は、以下の通りであった。 ─────────────────────────
───────────　　　　発色現像液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液　　
　　　　　　　　　　補充液────────────
────────────────────────　
　Ｄ−ソルビット　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１５ｇ　　　　　　　　０．２０ｇ
　　ナフタレンスルホン酸ナトリウム・　　　　　　０
．１５ｇ　　　　　　　　０．２０ｇ　　　　ホルマリ
ン縮合物 　　Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸　　　　４．
４ｇ　　　　　　　　　　４．４ｇ　　ジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　　　　　　　　０．４４ｇ　　
　　　　　　０．４４ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン
−１，１　　　　　　０．２７ｇ　　　　　　　　０．
２７ｇ　　　　−ジホスホン酸 　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　１２．０ｍｌ　　　　　　１６．０ｍｌ　　ベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１３．５ｍｌ　　　　　　１８．０ｍｌ　　臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７０ｇ　　　　　　　　−−−　　ベンゾトリ
アゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．００３ｇ　　　　　　０．００４ｇ　　亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．４ｇ　　　　　　　　　　３．２ｇ　　Ｎ，Ｎ−ビス
（２−スルホエチル）　　　　　　８．０ｇ　　　　　
　　　１０．６ｇ　　　　−Ｎ−ヒドロキシアミン・２
ナトリウム塩　　Ｄ−グルコース　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　　　　
　　　２．４ｇ　　トリエタノールアミン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．０ｇ　　　　　　　　　
　８．０ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン　　　　
　　　　　　６．４ｇ　　　　　　　　　　８．５ｇ　
　　　スルホンアミドエチル）−３ 　　　　−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３０．０ｇ　　　　　　　　２５．０ｇ　　蛍光
増白剤（ジアミノスチルベン系）　　　　１．０ｇ　　
　　　　　　　　１．２ｇ　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　
　　　１０００ｍｌ────────────────
────────────────────　　ｐＨ（
２５℃）（ＫＯＨで調整）　　　　　　１０．３０　　
　　　　　　１０．７５──────────────
──────────────────────

【０３
０７】 ─────────────────────────
───────────　　　　漂白定着液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液　　　　　　　　補充液──────
─────────────────────────
─────　　エチレンジアミン４酢酸・　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　母
液に同じ　　　　２ナトリウム・２水塩 　　エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・　　　
　７０．０ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　アンモニウム・２水塩 　　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル）１５
０ｍｌ　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　
　　　　　　　３５．０ｇ　　亜硫酸アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
５．０ｇ　　５−メルカプト−１，３，４−トリアゾー
ル　　　　　　０．５ｇ　　硫酸アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ───
─────────────────────────
────────　　ｐＨ（２５℃）（酢酸で調整）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６．１０────
─────────────────────────
───────

【０３０８】「水洗水」母液、補充液と
も水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム０．１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６
．５〜７．５の範囲にあった。

【０３０９】得られた各ポジ画像のシアン発色濃度を濃
度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定
した。また、シアン画像のみを発色させた後、積分級を
取り付けた分光光度計にて、λ＝４００〜７５０ｎｍま
で走査し、最大ピーク波長においてシアン画像濃度が１
．５の場合のλ＝４２０ｎｍ、λ＝５２０ｎｍでの濃度
（Ｄ＝λ４２０ｎｍ　およびＤ＝λ５２０ｎｍ　）を測
定した。得られた結果を下記の第１表に示す。

【０３１０】

【表１】

【０３１１】第１表に示された結果から明らかなように
、本発明に係る、シアンカプラーと造核剤とを使用して
調製された直接ポジ写真感光材料（本発明試料１０９〜
１１５）は、発色色相が良好であり、かつ最小画像濃度
を上げることなく、高い最大画像濃度が維持されている
。一方、青光域、緑光域の不要な吸収が少ない（Ｄ＝λ
４２０ｎｍ　およびＤ＝λ５２０ｎｍ　が小さい）、す
なわち発色色相のよいカプラーを用いた場合（比較試料
１０４）であっても、使用する造核剤によっては充分な
最高濃度を得ることができない。また造核剤の使用量を
増量した場合（比較試料１０５）でも充分な最高画像濃
度を得ることができず、最高画像濃度を上げようとする
と逆に最小画像濃度が上昇する。

【０３１２】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］上記で得られた各試料（１０１〜１１５）について
、上記と同様にして露光処理した後、発色現像処理する
際に、現像主薬として、［Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタ
ンスルホンアミドエチル）−３−エチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩］の代わりに［Ｎ−エチル−ヒドロキシエ
チル−４−アミノアニリン硫酸塩］に変えた（等モルで
置き換えた）以外は、上記と同様にしてシアン画像を得
た。そして上記と同様な方法でシアン画像濃度を測定し
た。その結果、上記と同様な結果が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、予めかぶらされていない
   内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、およびシアンカプラーを
   含む感光層が少なくとも一層設けられてなる直接ポジカ
   ラー写真感光材料において、前記シアンカプラーが下記
   一般式（Ｃｙ） （Ｃｙ）： 【化１】 ［式中、Ｒ１　は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
   ル基を表わし、Ｒ２　はアルキル基、アリール基または
   複素環基を表わし、Ｒ３　は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカ
   ルボンアミド基を表わし、そしてＸ１１は水素原子また
   はカップリング離脱基を表わす。］で示される化合物で
   あり、かつシアンカプラーを含む感光層が下記一般式（
   Ｆａ）（Ｆａ）： 【化２】 ［式中、Ｚは５乃至６員の複素環を形成するに必要な非
   金属原子群を表わし、Ｒ１１は脂肪族基を表わし、Ｒ１
   ２は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わし、（Ｚ
   、Ｒ１１およびＲ１２は置換されていてもよい）、但し
   、Ｒ１２は更にＺで完成される複素環と結合して、環を
   形成してもよく、またＺ、Ｒ１１およびＲ１２で表わさ
   れる基のうち少なくとも一つは、アルキニル基、アシル
   基、ヒドラジン基又はヒドラゾン基を含むか、あるいは
   Ｒ１１とＲ１２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニ
   ウム骨格を形成してもよい、Ｙは電荷バランスのための
   対イオンを表わし、そしてｎは０または１を表わす。］
   で示される造核剤を含むことを特徴とする直接ポジカラ
   ー写真感光材料。