JPH05194143A

JPH05194143A - 化粧料

Info

Publication number: JPH05194143A
Application number: JP26973992A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Maeda; 俊之前田; Masaaki Yoshikawa; 正晃吉川; Yuuko Arai; ゆう子新井
Original assignee: Osaka Gas Co Ltd
Current assignee: Osaka Gas Co Ltd
Priority date: 1991-09-11
Filing date: 1992-09-10
Publication date: 1993-08-03

Abstract

(57)【要約】【目的】化粧料において、防腐剤の活性を損なうこと
なく、撥水、撥油性、通気性を高め、化粧くずれを防止
する。【構成】固体状フッ素化芳香族化合物を含有する化粧
料。固体状フッ素化芳香族化合物には、固体状フッ化ピ
ッチ及びフッ化コロネンなどの７環以下の環で構成され
る固体状フッ素化芳香族化合物が含まれる。固体状フッ
化ピッチとしては、ピッチとフッ素とを０〜３５０℃程
度で反応させたフッ化ピッチが使用できる。フッ化ピッ
チには、透明な樹脂状フッ化ピッチが含まれる。固体状
フッ素化芳香族化合物の含有量は、化粧料中、０．１〜
３０重量％程度である。本発明は、スキンローション、
スキンクリーム、メイクアップ化粧料、日焼止め化粧料
などの化粧料に適用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、メイクアップ化粧料な
どの化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】メイクア
ップ化粧料には、着色剤に加えて、化粧料の使用感や化
粧料の付着性を向上させるため、有機粉体が添加されて
いる。この有機粉体は極性基を有する場合が多い。その
ため、防腐剤、例えば、パラベン類（ｐ−オキシ安息香
酸エステル類）が吸着され易く、抗菌活性が著しく低下
する。特に、水を多量に含む乳液状のメイクアップ化粧
料では、防腐剤が不活性化し、微生物の繁殖とそれに伴
なう汚染が生じる。

【０００３】抗菌活性を高めるためにはエタノールなど
を添加することも考えられる。しかし、この場合には、
安定なエマルジョンが得られず、化粧料が分離し易くな
る。

【０００４】特開平２−８５２０８号公報には、フッ化
エチレン重合体の微粉末を添加した乳液状メイクアップ
化粧料が提案されている。しかし、フッ化エチレン重合
体は透明性が劣るため、基礎化粧用乳液などに使用する
と、不透明なフッ化エチレン重合体の粉末が肌に白く残
り、化粧効果が低下する。

【０００５】さらに、従来の化粧料は、通気性に乏しい
ため、皮膚呼吸性を妨げ、肌荒れ、吹出物などの皮膚障
害の原因となる。

【０００６】従って、本発明の目的は、防腐剤の活性を
損なうことなく、撥水、撥油性、通気性が高く、化粧く
ずれを防止できる化粧料を提供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、肌に白く残ることが
なく、透明感に優れた化粧料を提供することにある。

【０００８】

【発明の構成】本発明者らは、鋭意検討の結果、固体状
フッ素化芳香族化合物を添加した化粧料が、前記目的を
達成しうることを見いだし、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、固体状フッ素化芳香
族化合物を含有する化粧料を提供する。好ましい固体状
フッ素化芳香族化合物は、フッ化ピッチおよび７環以下
の環で構成される固体状フッ素化芳香族化合物のうち一
種またはそれぞれの混合物であり、より好ましくはフッ
化ピッチであり、さらに好ましくは透明状フッ化ピッチ
である。

【００１０】本発明は、例えば、スキンローション、ス
キンクリームなどの基礎化粧料、メイクアップ化粧料、
日焼止め化粧料などの種々の化粧料に適用できる。

【００１１】固体状フッ素化芳香族化合物とは、芳香族
化合物をフッ素化した固体状の化合物をいう。芳香族化
合物のフッ素化は、ピッチ、アントラセン等の芳香族化
合物を気相中または不活性流体中でフッ素と直接反応さ
せたり、あるいは他の公知のフッ素化法を用いることに
より行うことができる。

【００１２】前記固体状フッ素化芳香族化合物には、７
環以下の環で構成されるフッ素化芳香族化合物、例えば
３〜７環の固体状のフッ素化芳香族化合物（好ましく
は、フッ素化芳香族縮合多環式化合物）；２環以上のフ
ッ素化芳香族化合物の重合物（例えば２以上の多量体）
等が含まれる。フッ素化される芳香族化合物は、メチ
ル、エチル基などのアルキル基や他の置換基を有してい
てもよい。

【００１３】前記フッ素化芳香族化合物のフッ素化度
は、適当に選択でき、完全にフッ素化されていてもよ
く、また部分的にフッ素化されていてもよい。

【００１４】前記固体状フッ素化芳香族化合物として
は、具体的には、パーフルオロパーハイドロアントラセ
ン、パーフルオロパーハイドロペリレン、パーフルオロ
パーハイドロピレン、パーフルオロパーハイドロコロネ
ン等；及びパーフルオロパーハイドロナフタレンや前記
パーフルオロ化合物の重合物等が挙げられる。

【００１５】前記固体状フッ化ピッチおよび透明な樹脂
状フッ化ピッチは、特開昭６２−２７５１９０号公報に
開示されている。この固体状フッ化ピッチは、ピッチを
フッ素ガスによりフッ素化することにより得られる。

【００１６】ピッチは、芳香族縮合六員環平面が積層し
た層構造を有し、かつ六員環平面を構成する芳香核がメ
チレンなどの脂肪族炭化水素基により架橋した構造を有
している。ピッチとしては、石油蒸留残渣、ナフサ熱分
解残渣、エチレンボトム油、石炭液化油、コールタール
などの石油系又は石炭系重質油を蒸留し沸点２００℃未
満の低沸点成分を除去したピッチ、さらにこのピッチに
熱処理や水添処理などを施したものなどが挙げられる。
より具体的には、ピッチには、例えば、等方性ピッチ、
メソフェーズピッチ、水素化メソフェーズピッチ、石油
系又は石炭系重質油を蒸留し低沸点成分を除去した後生
成するメソフェーズ球体からなるメソカーボンマイクロ
ビーズなどが含まれる。

【００１７】固体状フッ化ピッチは、例えば、ピッチと
フッ素とを０〜３５０℃程度で反応させることにより得
られる。より具体的には次のような方法が挙げられる。

【００１８】(1) ピッチとフッ素ガスとを、約０〜約３
５０℃の温度で直接反応させる方法。好ましい反応温度
はピッチの軟化点以下の温度である。フッ素圧として
は、例えば、０．０７〜１．５気圧の範囲が一般的に用
いられる。この反応において、フッ素ガスはそのまま用
いてもよく、窒素、ヘリウム、アルゴン、ネオンなどの
不活性ガスで希釈して用いてもよい。

【００１９】得られたフッ化ピッチは、実質的に炭素原
子およびフッ素原子からなり、Ｆ／Ｃ原子比は、例え
ば、０．５〜１．８程度である。フッ化ピッチは、下記
(a)(b)(c)(d)の特性を示す。

【００２０】(a) 粉末Ｘ線回折において２θ＝１３°付
近に最大強度のピークを示し、２θ＝４０°付近に前記
ピークよりも強度の小さいピークを示す (b) Ｘ線光電子分光分析において、２９０．０±１．０
ｅＶにＣＦ基に相当するピーク、及び２９２．５±０．
９ｅＶ付近にＣＦ₂基に相当するピークを示し、ＣＦ基
に相当するピークに対するＣＦ₂基に相当するピークの
強さの比が０．１５〜１．５程度である (c) 真空蒸着によって膜を形成することができる (d) ３０℃において水に対する接触角が１４１°±８°
である (2) フッ化ピッチを、不活性ガス雰囲気中、約２５０〜
６００℃の温度で、熱分解する方法。得られたフッ素化
合物は、下記(e)(f)(g)(h)の特性を示す。

【００２１】(e) 常温で固体である (f) Ｘ線光電子分光分析において、２９０．０±１．０
ｅＶにＣＦ基に相当するピーク、及び２９２．５±０．
９ｅＶ付近にＣＦ₂基に相当するピークを示し、ＣＦ基
に相当するピークに対するＣＦ₂基に相当するピークの
強さの比が０．１５〜１．５程度である (c) 真空蒸着によって膜を形成することができる (d) 膜として測定した３０℃における水に対する接触角
が１０５°±１５°である前記フッ化ピッチおよびフッ素化合物は、白色乃至黄白
色もしくは褐色の固体であり、耐水性、耐薬品性に優
れ、非常に安定な化合物である。また、フッ化ピッチに
は、縮環したシクロヘキサン環が存在し、これが層状を
なしているため、横方向への滑りがよく、雲母のような
潤滑性を示す。さらに、撥水性及び撥油性が極めて大き
く、化粧料に添加しても撥水性、撥油性の低下が小さ
い。そのため、これらの化合物を用いると、水や、汗、
皮脂などの分泌物による濡れ、色のくすみを防止でき、
化粧くずれのない化粧料となり、皮脂に対して強く、保
護効果が大きい。また、多環多枝化合物であるため酸素
溶解性も高く、通気性に優れる他、表面が不活性であ
り、防腐剤に対する吸着能が小さいため、防腐剤の防腐
力を損なうことがない。

【００２２】さらに、フッ化ピッチは透明樹脂状でも得
られ、このフッ化ピッチを基礎化粧料に添加すると、肌
に白く残ることがなく、透明で化粧効果を高めることが
できる。透明樹脂状のフッ化ピッチは、例えば、フッ化
ピッチをフッ素含有雰囲気下、０．１〜３℃／分、好ま
しくは０．５〜１．５℃／分程度の昇温速度で２５０〜
４００℃まで昇温し、所定時間、例えば、１〜１８時
間、好ましくは６〜１２時間程度反応させることにより
得られる。得られた透明樹脂状のフッ化ピッチは、例え
ば、次のような特性を示す。

【００２３】Ｆ／Ｃ：１．５〜１．７光透過率（２５０〜９００ｎｍ）：９０％以上分子量：１５００〜２０００軟化点：１５０〜２００℃ 屈折率：１．３５〜１．３９なお、化粧料には、前記(1) の方法により得られたフッ
化ピッチや透明樹脂状フッ化ピッチの微粉末を用いるの
が好ましい。

【００２４】前記(1) の方法により得られたフッ化ピッ
チの臨界表面張力およびパラベンに対する吸着能、撥水
性、酸素透過性は次の通りである。

【００２５】(i) フッ化ピッチの臨界表面張力、パラベ
ンに対する吸着能及び撥水性表１に示す各種粉体の臨界表面張力、メチルパラベン
（ｐ−オキシ安息香酸メチル）に対する吸着率及び撥水
性を次のようにして測定した。

【００２６】臨界表面張力は、表面張力が既知の各種液
体を樹脂表面にのせ、２０℃で接触角を測定し、Ｗ．
Ａ．Ｚｉｓｍａｎ則により、ｃｏｓθ＝１における表面
張力を外挿して求め、臨界表面張力とした。

【００２７】吸着率は、粉体１ｇに０．１５重量％のメ
チルパラベン水溶液を添加して粉体含量１０重量％の分
散液を調製し、２５℃、４８時間、１００ppm の条件で
撹拌し、分散液を濾過し、濾液中のメチルパラベン量を
波長２５６ｎｍにおける吸収波長を測定することにより
定量した。

【００２８】撥水性は、各種有機粉体を金皿にプレス
し、水に対する接触角を測定することにより調べた。結
果を表１に示す。

【００２９】

【表１】表１より、フッ化ピッチは、臨界表面張力およびメチル
パラベンに対する吸着能も小さい。そのため、防腐剤を
不活性化しない。また、フッ化ピッチは、撥水性に優れ
ている。

【００３０】(ii)フッ化ピッチの酸素透過性フッ化ピッチを蒸着した蒸着膜について酸素透過係数を
測定したところ、８．５×１０^-9ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ²・
秒・ｃｍＨｇであり、酸素透過性が大きい。

【００３１】また、フッ化ピッチは、ポリテトラフルオ
ロエチレンなどと異なり、溶剤に対する溶解性が高く、
例えば、モノクロロトリフルオロメタン（フロン１
１）、ジクロロジフルオロエタン（フロン１２）、モノ
クロロジフルオロメタン（フロン２２）、トリクロロト
リフルオロエタン（フロン１１３）、ジクロロテトラフ
ルオロエタン（フロン１１４）、モノクロロペンタフル
オロエタン（フロン１１５）、ヘキサフルオロベンゼ
ン、パーフルオロアルキルアミン類、パールフルオロア
ルカン類などの各種フッ素系溶媒に可溶である。

【００３２】固体状フッ素化芳香族化合物の含有量は、
化粧料の種類などにより異なるので一概に決定できない
が、防腐剤の防腐力などの特性を損わない範囲で選択で
き、例えば、化粧料中、０．１〜３０重量％、好ましく
は１〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％程
度である。

【００３３】本発明の化粧料は、前記固体状フッ素化芳
香族化合物に加えて、化粧料の種類に応じて、通常化粧
料に使用される成分、例えば、油分、界面活性剤、水、
低級アルコール、保湿剤、香料、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、防腐防黴剤、色素、粉末、消炎剤、ビタミン類、
ホルモン類などの薬剤などを含んでいてもよい。

【００３４】油分としては、例えば、スクワラン、流動
パラフィン、ワセリン、オゾケライト、セレシンなどの
各種炭化水素類；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの高級脂肪
酸；セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレ
イルアルコールなどの高級アルコール類；セチル−２−
エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテー
ト、２−オクチルドデシルミリステート、２−オクチル
ドデシルガムエステル、ネオペンチルグリコール−２−
エチルヘキサネート、２−オクチルドデシルオレート、
イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、
イソオクチル酸トリグリセライド、グリセリンモノステ
アレート、イソステアリン酸トリグセライド、ヤシ油脂
肪酸トリグリセライド、オリーブ油、アボガド油、ミン
ク油などの脂肪酸エステル類や油脂類；密ロウ、マイク
ロクリスタリンワックス、ラノリンなどのロウ類；ジメ
チルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メ
チルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコ
ーン、アミノ変性シリコーンなどのシリコーンオイルな
どが挙げられる。

【００３５】界面活性剤には、アニオン系界面活性剤、
カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、多価アルコー
ルにエチレンオキサイドなどが付加したノニオン系活性
剤などが含まれる。低級アルコールとしては、例えば、
エタノール、プロパノールなどが挙げられる。保湿剤に
は、例えば、グリセリン、ポリエチレングリコールなど
が含まれる。

【００３６】色素および粉末としては、例えば、タル
ク、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチ
ア雲母、セリサイト、バーミキュライト、カオリン、二
酸化チタン、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆タル
ク、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビ
スマス、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母などのパール
顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダーなどの
金属粉末顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄などの
無機赤色顔料；三二酸化鉄などの無機褐色系顔料；黄色
酸化鉄、黄色土などの無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カー
ボンブラックなどの無機黒色顔料；マンゴバイオレッ
ト、コバルトバイオレットなどの無機紫色顔料；酸化ク
ロム、水酸化クロム、チタン酸コバルトなどの無機緑色
系顔料；群青、紺青などの無機青色系顔料；亜鉛華、ベ
ントナイト、ゼオライト、硫酸バリウム、金属石鹸、ケ
イソウ土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチ
ウム、タングステン酸金属塩、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化クロム、水酸化クロム、アルミナ、ヒ
ドロキシアパタイ、窒化ホウ素、シリカなどの無機粉
末；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色
２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８
号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色
２０５号、黄色４０１号および青色４０４号などの有機
顔料；色素の金属化合物、例えば、赤色３号、赤色１０
４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤
色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、
黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号およ
び青色１号などの色素と、ジルコニウム、バリウム又は
アルミニウムとのキレートからなる有機顔料；クロロフ
ィル、β−カロチンなどの天然色素などが挙げられる。

【００３７】また、防腐剤の防腐力を損わない範囲で、
ナイロン、ベンゾグアナミン樹脂、四フッ化ポリエチレ
ン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、セルロ
ースなどの樹脂パウダーを添加してもよく、必要に応じ
て、シリコーン樹脂、シリコーンゴムなどを添加しても
よい。さらには、固体状フッ素化芳香族化合物を部分的
又は完全に溶解するフッ素系溶媒を添加してもよい。

【００３８】本発明の化粧料は、油水型又は水中油型の
乳化組成物であってもよい。この場合、精製水、水溶性
成分および適当な界面活性剤を添加して、乳化すればよ
い。

【００３９】

【発明の効果】本発明の化粧料は、固体状フッ素化芳香
族化合物を含んでいるので、防腐剤の活性を損なうこと
なく、撥水、撥油性、通気性が高く、化粧くずれを防止
できる。

【００４０】また、透明な樹脂状のフッ素化芳香族化合
物を用いる場合には、肌に白く残ることがなく、透明感
に優れている。

【００４１】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明する。

【００４２】実施例１、実施例２および比較例１軟化点１００℃、キノリン不溶分０．２重量％、ベンゼ
ン不溶分３０重量％のコールタールピッチに２倍量の水
素化アントラセン油を添加し、４３０℃で９０分間加熱
した後、減圧下、３００℃で水素化アントラセン油を除
去して還元ピッチを得た。得られた還元ピッチに窒素ガ
スを導入して低分子量成分を除去し、４５０℃で５時間
熱重合し、軟化点３００℃、キノリン不溶分６０重量
％、ベンゼン不溶分９８重量％、メソフェーズ含有量９
０重量％以上のメソフェーズピッチを得た。

【００４３】得られたピッチ５０ｇをニッケル製反応容
器に仕込み、系内を真空排気し、アルゴンガスで満たし
た。次いで、フッ素２０％およびアルゴン８０％の混合
ガスを、７０℃、平均流速６５０ｃｃ／分の速度で流通
させ、２０時間反応させたところ、１４４ｇの固体状フ
ッ化ピッチが得られた。元素分析の結果、フッ化ピッチ
の組成式はＣＦ_1.38であった。

【００４４】別に、コロネン５０ｇをニッケル製反応容
器に仕込み、系内を真空排気し、アルゴンガスで満たし
た。次いで、フッ素２０％およびアルゴン８０％の混合
ガスを、７０℃、平均流速６５０ｃｃ／分の速度で流通
させ、２０時間反応させたところ、１４５ｇのフッ化コ
ロネンが得られた。

【００４５】得られた固体状フッ化ピッチ及びフッ化コ
ロネンの粉末を用い、下記組成（単位：重量部）の乳液
状ファンデーションを調製した。なお、比較例１では固
体状フッ化ピッチ、フッ化コロネンに代えてナイロン粉
末を用いた。

【００４６】実施例１実施例２比較例１ (1) ステアリン酸５５５ (2) Ｎ−ステアロイル−Ｌ− グルタミン酸二ナトリウム４４４ (3) 流動パラフィン１０１０１０ (4) セチルアルコール１１１ (5) リンゴ酸ジイソステアリル１１１ (6) グリセリンモノステアレート１１１ (7) 酸化チタン７７７ (8) 黄酸化鉄０．５０．５０．５ (9) 黒酸化鉄０．１０．１０．１ (10)赤酸化鉄１１１ (11)固体状フッ化ピッチ１０ − − (12)フッ化コロネン − １０ − (13)ナイロン粉末 − − １０ (14)グリセリン６６６ (15)メチルパラベン０．１０．１０．１ (16)精製水５３．１５３．１５３．１ (17)香料０．２０．２０．２乳液状ファンデーションは次のようにして調製した。す
なわち、前記成分(7)〜(10)と、成分(11)又は(12)又は
(13)とを混合し粉砕機により粉砕する。成分(14)〜(16)
を８０℃で加熱溶解し、前記粉体を撹拌しながら添加
し、コロイドミルにより分散させる。成分(1) 〜(6) を
８０〜８５℃加熱溶解し、７５〜８０℃に加熱した分散
液を撹拌しながら添加した後、冷却し、４５℃で成分(1
7)を添加し、撹拌しながら、室温まで冷却する。

【００４７】実施例１、実施例２および比較例１で得ら
れた乳液状ファンデーション２０ｇに対して、表２に示
す菌体を１×１０⁵個接種し撹拌した。菌体の接種直
後、２日後、７日後および１４日後の生菌数を測定し、
試料１ｇ当りの生菌数を求めた。結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】また、実施例１、実施例２および比較例１で得られた乳
液状ファンデーションをメンブレンフィルターに塗布
し、酸素透過係数（単位：ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ²・秒・ｃ
ｍＨｇ）および撥水性（接触角）を調べた。結果を表３
に示す。

【００４９】

【表３】実施例３および比較例２下記の成分（単位：重量部）を混合乳化し、サマーロー
ションを調製した。

【００５０】実施例３比較例２ (1) 透明樹脂状フッ化ピッチ粉末１．５ − (2) ポリテトラフルオロエチレン粉末 − １．５ (3) 流動パラフィン３３ (4) オリーブ油５５ (5) ポリオキシエチレン（２０） −２−オクチルドデカノール２２ (6) 水８３．５８３．５ (7) １，３−ブチレングリコール５５ (8) 香料適量適量実施例３および比較例２で得られたサマーローションを
肌に塗布したところ、実施例３のサマーローションは、
透明な被膜を形成したものの、比較例２のサマーローシ
ョンでは、ポリテトラフルオロエチレンの粒子がところ
どころ白く残った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】固体状フッ素化芳香族化合物を含有する
化粧料。
【請求項２】固体状フッ素化芳香族化合物が、フッ化
ピッチおよび７環以下の環で構成される固体状フッ素化
芳香族化合物のうち少なくとも１つからなる請求項１記
載の化粧料。
【請求項３】固体状フッ素化芳香族化合物がフッ化ピ
ッチである請求項１記載の化粧料。
【請求項４】固体状フッ化ピッチが透明な樹脂状であ
る請求項１記載の化粧料。