JPH0519448B2 - - Google Patents
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- JPH0519448B2 JPH0519448B2 JP59234094A JP23409484A JPH0519448B2 JP H0519448 B2 JPH0519448 B2 JP H0519448B2 JP 59234094 A JP59234094 A JP 59234094A JP 23409484 A JP23409484 A JP 23409484A JP H0519448 B2 JPH0519448 B2 JP H0519448B2
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Description
〔〕 発明の目的（産業上の利用分野）
本発明は低温において大きな熱収縮性および収
縮応力を有し、かつ透明性がすぐれ、さらに低温
ヒートシール性が良好な低温熱収縮性フイルムに
関する。さらにくわしくは、二種の側鎖が実質的
に炭素数が１〜10個のアルキル基であり、かつ低
密度のエチレンとα−オレフインとの共重合体か
らなる組成物を成形させてなる低温収縮性フイル
ムに関するものであり、大きな熱収縮性および収
縮応力を有し、かつ透明性がすぐれ、さらに低温
ヒートシール性が良好な低温熱収縮性フイルムを
提供することを目的とするものである。 〔〕 発明の背景（従来の技術） 従来の熱収縮性フイルムは、ポリ塩化ビニルや
ポリプロピレンにおいては普通100℃前後より収
縮を開始し、130℃位で50〜70％の大きな収縮率
を示すという特長がある。しかし、一般に、フイ
ルム原料として使用されているのは高圧法の低密
度ポリエチレン（LDPE）樹脂であり、この樹脂
の融点は100〜110℃であり、このため上記130℃
前後の収縮温度では大きな収縮応力を得ることは
不可能であり、収縮包装を行なつても緊張力に欠
けるという欠点があつた。 また、低温熱収縮性フイルムとしては上記高圧
法のLDPEを低倍率に若干延伸して低温収縮性を
持たすという試みもなされていた。しかし、一般
の高圧法LDPEを多くの長鎖分岐を有しているた
め延伸性が著しく悪く、そのため直ちに延伸切れ
を生じて、フイルムを均一に高倍率で延伸させる
ことが困難であつた。したがつて高圧法LDPEを
不均一な低倍率（２〜2.5倍）の延伸を行なうた
め包装用フイルムとして非常に需要な要素である
透明性はヘイズ（Haze）値（曇り度）に於ても
10％前後と好ましくなかつた。 〔〕 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、これらの欠点
が改良された低温熱収縮性フイルムを得るべく
種々探索した結果、 (A) 密度が0.915ないし0.935ｇ／cm3であり、かつ
実質的に炭素数が１〜10個の側鎖のアルキル基
数が主鎖の炭素原子1000個当り３〜30個である
エチレンとα−オレフインとの共重合体(A)、 ならびに、 (B) 密度が0.890ないし0.910ｇ／cm3であり、かつ
実質的に炭素数が１〜10個の側鎖のアルキル基
数が主鎖の炭素原子1000個当り10〜60個である
エチレンとα−オレフインとの共重合体(B) からなる組成物を成形させてなる熱収縮性フイル
ムであり、該組成物中に占めるエチレンとα−オ
レフインとの共重合体(B)の組成割合は10ないし60
重量％であり、このフイルムのヘイズ値は５％以
下であり、90℃の温度におけるＭ方向の熱収縮率
は30％以上であり、かつ収縮応力は300／ｇmm2以
上である低温熱収縮性フイルムが、 熱収縮性および収縮性が前記のオレフイン系重
合体のフイルムに比べて大きく、また透明性につ
いても良好であり、さらに低温ヒートシール性に
ついても前記のオレフイン系重合体のフイルムに
比べてすぐれていることを見出し、本発明に到達
した。 〔〕 発明の具体的説明 (A) エチレンとα−オレフインとの共重合体(A) 本発明におい使われるエチレンとα−オレフ
インとの共重合体(A)の密度は0.915〜0.935ｇ／
cm3であり、特に0.915〜0.930ｇ／cm3が好まし
い。このエチレンとα−オレフインとの共重合
体(A)として、密度が0.915ｇ／cm3未満の共重合
体を使用するならば、得られる熱収縮性フイル
ムの収縮応力が弱くなる。一方、0.935ｇ／cm3
を越えた共重合体を使うと、フイルムの透明性
が悪くなる。また、この共重合体の主鎖の炭素
原子1000個当り炭素数が１〜10個の側鎖のアル
キル基は３〜30個であり、３〜15個が望まし
く、とりわけ５〜15個が好適である。主鎖の炭
素原子1000個当り炭素数が１〜10個の側鎖のア
ルキル基が３個未満のエチレンとα−オレフイ
ンとの共重合体を用いると、フイルムの低温収
縮性が悪くなる。一方、30個を越えたエチレン
とα−オレフインとの共重合体を使うと、フイ
ルムを成形・加工するさいに、成形・加工が困
難となる。該共重合体のメルトインデツクス
（JIS Ｋ−7260にしたがい、温度が190℃および
荷重が2.16Kgの条件で測定、以下「M.I.」と云
う）は通常0.05〜50ｇ／10分であり、0.1〜20
ｇ／10分が好ましく、0.1〜10ｇ／10分が好適
である。M.I.が0.05ｇ／10分未満のエチレンと
α−オレフインとの共重合体を使用すると、後
記の混練性およびフイルムの成形性が悪くな
る。一方、50ｇ／10分を越えたエチレン共重合
体を用いると、得られるフイルムの機械的強度
が低い。 (B) エチレンとα−オレフインとの共重合体(B) また、本発明において用いられるエチレンと
α−オレフインとの共重合体(B)の密度は0.890
ないし0.910ｇ／cm3であり、とりわけ0.895ない
し0.910ｇ／cm3が好適である。密度が0.890ｇ／
cm3未満のエチレンとα−オレフインとの共重合
体を使うと、得られるフイルムの収縮応力が低
下する。一方、0.910ｇ／cm3を越えたエチレン
共重合体を使用すると、得られるフイルムの低
温シール性が悪くなる。また、この共重合体の
主鎖の炭素原子1000個当り前記側鎖のアルキル
基は10〜60個であり、15〜50個のものが好まし
く、特に25〜50個のものが好適である。主鎖の
炭素原子1000個当り側鎖のアルキル基が10個未
満のエチレン共重合体を使用すると、得られる
フイルムの低温シール性が低い。一方、60を越
えたエチレン共重合体を用いると、得られるフ
イルムの収縮応力が不充分である。さらに、こ
のエチレンとα−オレフインとの共重合体(B)の
M.I.は前記のエチレンとα−オレフインとの共
重合体(A)の場合と同様な理由で一般には0.05〜
50ｇ／10分であり、0.1〜20ｇ／10分が望まし
く、とりわけ0.1〜10ｇ／10分が最適である。 これらのエチレンとα−オレフインとの共重
合体(A)とエチレンとα−オレフインとの共重合
体(B)は、いずれもエチレンと炭素数が多くとも
12個のα−オレフイン（たとえば、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチレペ
ンテン−１、オクテン−１）とを後記の触媒系
を使用して共重合させることによつて製造する
ことができる。 これらの共重合体において、“実質的に炭素
数が１〜10個の側鎖アルキル基”とは、側鎖の
アルキル基が主として炭素数が１〜10個である
ものを意味し、極めて僅かに炭素数が11個以上
の側鎖のアルキル基を有してもよい。 これらのエチレンとα−オレフインとの共重
合体を製造するために使われる触媒系はいわゆ
るチーグラー・ナツタ触媒であり、主触媒とし
て遷移金属化合物（たとえば、チタン含有化合
物）または担体（たとえば、マグネシウム化合
物、その処理物）に遷移金属化合物を担持させ
ることによつて得られる担体担持触媒と助触媒
として有機金属化合物（たとえば、有機アルミ
ニウム化合物）を用いて得られるものである。
これらの共重合体は、いずれもスラリー重合
法、溶液重合法、気相重合法などのいずれのプ
ロセスで製造されたものでもよく、製造方法は
よく知られているものである。また、これらの
共重合体は広く工業的に製造され、他方面にわ
たつて使用されているものである。 (C) 組成割合 本発明の低温熱収縮性フイルムを製造するた
めの組成物において、エチレンとα−オレフイ
ンと共重合体(A)とエチレンとα−オレフインと
の共重合体(B)との合計量中に占めるエチレンと
α−オレフインとの共重合体(B)の組成割合は10
〜60重量％であり、15〜60重量％が好ましく、
殊に15〜50重量％が好適である。この組成物中
に占めるエチレンとα−オレフインとの共重合
体(B)の組成割合が10重量％未満では、組成物か
らフイルムを製造するさいに成形性が悪くな
る。一方、60重量％を越えると、得られるフイ
ルムの収縮応力が不充分である。 (D) 組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、前記のエチ
レンとα−オレフインとの共重合体(A)およびエ
チレンとα−オレフインとの共重合体(B)とを前
記の組成割合（配合割合）の範囲内になるよう
に均一に配合すればよい。この組成物を製造す
るにあたり、同時に全組成成分を混合してもよ
く、組成成分の一部をあらかじめ混合していわ
ゆるマスターバツチを製造し、このマスターバ
ツチと残りの組成成分とを混合し前記の配合割
合になるように組成物を製造してもよい。ま
た、それぞれの組成成分はそれぞれ一種のみを
使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 本発明の組成物は前記エチレンとα−オレフ
インとの共重合体(A)およびエチレンとα−オレ
フインとの共重合体(B)からなるものでもよい
が、これらの組成成分に、さらにオレフイン系
重合体の分野において一般に使われている酸
素、熱および紫外線に対する安定剤、金属劣化
防止剤、難燃化剤、着色剤、電気的特性改良
剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良剤および粘
着性改良剤のごとき添加剤を本発明によつて得
られる組成物が有する特性をそこなわない範囲
であるならば配合してもよい。 この組成分を製造するには、オレフイン系重
合体の業界において一般に使われているヘンシ
エルミキサーのごとき混合機を使つてドライブ
レンドしてもよく、バンバリーミキサー、ニー
ダー、ロールミルおよびスクリユー式押出機の
ごとき混合機を用いて溶融混練することによつ
て製造することもできる。このさい、あらかじ
めドライブレンドし、得られる混合物をさらに
溶融混練することによつて一層均一な組成物を
得ることができる。 (E) フイルムの製造 以上のようにして製造された組成物を使用し
て本発明のフイルムを製造するには、押出チユ
ーブの円周に空気を吹付け、その後自然冷却さ
せながらチユーブ状のフイルムをつくるという
従来の空冷インフレーシヨン法によつても可能
であるが、充分な冷却を施し得る方法が良く、
公知の急冷法として使われているチユーブを直
接水に接触させて冷却する水冷インフレーシヨ
ン法、冷却ロール（チルロール）によるチルロ
ール法等の方法を採ることにより、一層透明性
の向上したフイルムを得ることができる。 本発明低温熱収縮フイルムを製造する上での
延伸温度は特に限定されないが、90℃前後、好
ましくは80〜100℃がすぐれた低温熱収縮特性
を発揮する。 〔〕 発明の効果 本発明において得られる低温熱収縮性フイルム
は、用いられる組成物も含めて下記のごとき効果
を発揮する。 前記のように製造された組成物を使用すること
により、フイルムの延伸倍率を3.0〜6.0倍と高倍
率にすることが可能となり、均一な延伸によりフ
イルムの厚みムラのない均一なフイルムが得ら
れ、延伸倍率が３倍以上と高倍率になし得るので
これを境としてヘイズ値（ASTM Ｄ−1003）が
５％以下という急激に透明性が向上したフイルム
が得られた。また90℃におけるＭ方向の熱収縮率
（JIS Ｚ−1709）は30％以上であり、かつ収縮応
力は300ｇ／mm2以上を示しており、大きな熱収縮
性および収縮応力を有する。このさい、延伸倍率
が3.0倍未満では、延伸ムラが大きく厚みムラな
どで問題となり、また透明性も不良であり、延伸
倍率が6.0倍を越えると、延伸切れが生じ易く安
定生産が困難であり、本発明所望のフイルム特性
を有するフイルムが得られ難い。 従来透明性が著しくすぐれかつ低温収縮性のす
ぐれたフイルムはポリエチレン系樹脂ではなくこ
の分野にはポリ塩化ビニル（PVC）や延伸ポリ
プロピレン（PP）などが使用されていた。 しかし、本発明のフイルムはポリエチレンのす
ぐれた特性（低温ヒートシール性、柔軟性、食品
安全性等）を有したままでかつPVCや延伸PPフ
イルム並みのすぐれた透明性を有しかつすぐれた
熱収縮特性を有するフイルムである。 〔〕 実施例および比較例 以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。 なお、実施例および比較例において、ヘーズ
（Haze）はASTM Ｄ−1003にしたがつて測定し
た。熱収縮率はJIS Ｚ−1709にしたがい、温度が
90℃および100℃において測定した。また、ヒー
トシール性は、それぞれタンザク形の試験片（幅
15mm）を切り取り、シール圧力が２Kg／cm2および
シール時間が１秒の条件でヒートシールした試験
片を引張試験片を使用して300mm／分の速度で180
度の方向に剥離したときにヒートシール強度が
1.5Kgを越えるときのシールバー温度を示す。さ
らに、収縮応力はテンシロン（昇降温槽付）を用
い、１分間当り３℃昇温させながら90℃において
Ｍ方向の収縮応力を測定した。 なお、実施例および比較例において使用したエ
チレンとα−オレフインとの共重合体(A)およびエ
チレンとα−オレフインとの共重合体(B)ならびに
その他のオレフイン系重合体の物性を下記に示
す。 〔(A) エチレンとα−オレフインとの共重合体
(A)〕 エチレンとα−オレフインとの共重合体(A)とし
て、密度が0.920ｇ／cm3であり、かつ主鎖の炭素
原子1000個当り側鎖としてエチル基を平均12個を
有するエチレンとブテン−１との共重合体〔M.I.
0.8ｇ／10分、以下「PE(1)」と云う〕を用いた。 〔(B) エチレンとα−オレフインとの共重合体
(B)〕 エチレンとα−オレフインとの共重合体(B)とし
て、密度が0.890ｇ／cm3であり、かつ主鎖の炭素
原子1000個当りの側鎖としてエチル基を平均45個
を有するエチレンとブテン−１との共重合体
〔M.I. 1.0ｇ／10分、以下「PE(2)」と云う〕を使
つた。 〔(C) 他のオレフイン系重合体〕 他のオレフイン系重合体として、いわゆる高圧
法によつて製造された低密度エチレン単独重合体
〔M.I. 3.1ｇ／10分、以下「PE(3)」と云う〕を使
用した。 実施例１〜３、比較例１〜４ 第１表に配合量が示されるPE(1)およびPE(2)を
あらかじめヘンシエルミキサーを使つて５分間ド
ライブレンドを行なつた。得られた各混合物を二
軸押出機（径50mm、樹脂温度160℃）を用いて溶
融させながら混練を行ない、ペレツト（組成物）
を製造した（実施例１〜３、比較例３および４）。 以上のようにして得られた各組成物およびPE
(3)を空冷インフレーシヨン法によつてそれぞれの
組成物またはPE(3)を充分に冷却させながらフイ
ルムを製造した。得られた各フイルムをフイルム
の引き出し速度が10ｍ／分および引き取り速度が
40ｍ／分（ただし、比較例２では22ｍ／分）なら
びに延伸温度が90℃の条件で延伸して延伸フイル
ム（厚さ30ミクロン、幅600mm）を製造した。得
られた各フイルムの物性を第２表に示す。
縮応力を有し、かつ透明性がすぐれ、さらに低温
ヒートシール性が良好な低温熱収縮性フイルムに
関する。さらにくわしくは、二種の側鎖が実質的
に炭素数が１〜10個のアルキル基であり、かつ低
密度のエチレンとα−オレフインとの共重合体か
らなる組成物を成形させてなる低温収縮性フイル
ムに関するものであり、大きな熱収縮性および収
縮応力を有し、かつ透明性がすぐれ、さらに低温
ヒートシール性が良好な低温熱収縮性フイルムを
提供することを目的とするものである。 〔〕 発明の背景（従来の技術） 従来の熱収縮性フイルムは、ポリ塩化ビニルや
ポリプロピレンにおいては普通100℃前後より収
縮を開始し、130℃位で50〜70％の大きな収縮率
を示すという特長がある。しかし、一般に、フイ
ルム原料として使用されているのは高圧法の低密
度ポリエチレン（LDPE）樹脂であり、この樹脂
の融点は100〜110℃であり、このため上記130℃
前後の収縮温度では大きな収縮応力を得ることは
不可能であり、収縮包装を行なつても緊張力に欠
けるという欠点があつた。 また、低温熱収縮性フイルムとしては上記高圧
法のLDPEを低倍率に若干延伸して低温収縮性を
持たすという試みもなされていた。しかし、一般
の高圧法LDPEを多くの長鎖分岐を有しているた
め延伸性が著しく悪く、そのため直ちに延伸切れ
を生じて、フイルムを均一に高倍率で延伸させる
ことが困難であつた。したがつて高圧法LDPEを
不均一な低倍率（２〜2.5倍）の延伸を行なうた
め包装用フイルムとして非常に需要な要素である
透明性はヘイズ（Haze）値（曇り度）に於ても
10％前後と好ましくなかつた。 〔〕 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、これらの欠点
が改良された低温熱収縮性フイルムを得るべく
種々探索した結果、 (A) 密度が0.915ないし0.935ｇ／cm3であり、かつ
実質的に炭素数が１〜10個の側鎖のアルキル基
数が主鎖の炭素原子1000個当り３〜30個である
エチレンとα−オレフインとの共重合体(A)、 ならびに、 (B) 密度が0.890ないし0.910ｇ／cm3であり、かつ
実質的に炭素数が１〜10個の側鎖のアルキル基
数が主鎖の炭素原子1000個当り10〜60個である
エチレンとα−オレフインとの共重合体(B) からなる組成物を成形させてなる熱収縮性フイル
ムであり、該組成物中に占めるエチレンとα−オ
レフインとの共重合体(B)の組成割合は10ないし60
重量％であり、このフイルムのヘイズ値は５％以
下であり、90℃の温度におけるＭ方向の熱収縮率
は30％以上であり、かつ収縮応力は300／ｇmm2以
上である低温熱収縮性フイルムが、 熱収縮性および収縮性が前記のオレフイン系重
合体のフイルムに比べて大きく、また透明性につ
いても良好であり、さらに低温ヒートシール性に
ついても前記のオレフイン系重合体のフイルムに
比べてすぐれていることを見出し、本発明に到達
した。 〔〕 発明の具体的説明 (A) エチレンとα−オレフインとの共重合体(A) 本発明におい使われるエチレンとα−オレフ
インとの共重合体(A)の密度は0.915〜0.935ｇ／
cm3であり、特に0.915〜0.930ｇ／cm3が好まし
い。このエチレンとα−オレフインとの共重合
体(A)として、密度が0.915ｇ／cm3未満の共重合
体を使用するならば、得られる熱収縮性フイル
ムの収縮応力が弱くなる。一方、0.935ｇ／cm3
を越えた共重合体を使うと、フイルムの透明性
が悪くなる。また、この共重合体の主鎖の炭素
原子1000個当り炭素数が１〜10個の側鎖のアル
キル基は３〜30個であり、３〜15個が望まし
く、とりわけ５〜15個が好適である。主鎖の炭
素原子1000個当り炭素数が１〜10個の側鎖のア
ルキル基が３個未満のエチレンとα−オレフイ
ンとの共重合体を用いると、フイルムの低温収
縮性が悪くなる。一方、30個を越えたエチレン
とα−オレフインとの共重合体を使うと、フイ
ルムを成形・加工するさいに、成形・加工が困
難となる。該共重合体のメルトインデツクス
（JIS Ｋ−7260にしたがい、温度が190℃および
荷重が2.16Kgの条件で測定、以下「M.I.」と云
う）は通常0.05〜50ｇ／10分であり、0.1〜20
ｇ／10分が好ましく、0.1〜10ｇ／10分が好適
である。M.I.が0.05ｇ／10分未満のエチレンと
α−オレフインとの共重合体を使用すると、後
記の混練性およびフイルムの成形性が悪くな
る。一方、50ｇ／10分を越えたエチレン共重合
体を用いると、得られるフイルムの機械的強度
が低い。 (B) エチレンとα−オレフインとの共重合体(B) また、本発明において用いられるエチレンと
α−オレフインとの共重合体(B)の密度は0.890
ないし0.910ｇ／cm3であり、とりわけ0.895ない
し0.910ｇ／cm3が好適である。密度が0.890ｇ／
cm3未満のエチレンとα−オレフインとの共重合
体を使うと、得られるフイルムの収縮応力が低
下する。一方、0.910ｇ／cm3を越えたエチレン
共重合体を使用すると、得られるフイルムの低
温シール性が悪くなる。また、この共重合体の
主鎖の炭素原子1000個当り前記側鎖のアルキル
基は10〜60個であり、15〜50個のものが好まし
く、特に25〜50個のものが好適である。主鎖の
炭素原子1000個当り側鎖のアルキル基が10個未
満のエチレン共重合体を使用すると、得られる
フイルムの低温シール性が低い。一方、60を越
えたエチレン共重合体を用いると、得られるフ
イルムの収縮応力が不充分である。さらに、こ
のエチレンとα−オレフインとの共重合体(B)の
M.I.は前記のエチレンとα−オレフインとの共
重合体(A)の場合と同様な理由で一般には0.05〜
50ｇ／10分であり、0.1〜20ｇ／10分が望まし
く、とりわけ0.1〜10ｇ／10分が最適である。 これらのエチレンとα−オレフインとの共重
合体(A)とエチレンとα−オレフインとの共重合
体(B)は、いずれもエチレンと炭素数が多くとも
12個のα−オレフイン（たとえば、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチレペ
ンテン−１、オクテン−１）とを後記の触媒系
を使用して共重合させることによつて製造する
ことができる。 これらの共重合体において、“実質的に炭素
数が１〜10個の側鎖アルキル基”とは、側鎖の
アルキル基が主として炭素数が１〜10個である
ものを意味し、極めて僅かに炭素数が11個以上
の側鎖のアルキル基を有してもよい。 これらのエチレンとα−オレフインとの共重
合体を製造するために使われる触媒系はいわゆ
るチーグラー・ナツタ触媒であり、主触媒とし
て遷移金属化合物（たとえば、チタン含有化合
物）または担体（たとえば、マグネシウム化合
物、その処理物）に遷移金属化合物を担持させ
ることによつて得られる担体担持触媒と助触媒
として有機金属化合物（たとえば、有機アルミ
ニウム化合物）を用いて得られるものである。
これらの共重合体は、いずれもスラリー重合
法、溶液重合法、気相重合法などのいずれのプ
ロセスで製造されたものでもよく、製造方法は
よく知られているものである。また、これらの
共重合体は広く工業的に製造され、他方面にわ
たつて使用されているものである。 (C) 組成割合 本発明の低温熱収縮性フイルムを製造するた
めの組成物において、エチレンとα−オレフイ
ンと共重合体(A)とエチレンとα−オレフインと
の共重合体(B)との合計量中に占めるエチレンと
α−オレフインとの共重合体(B)の組成割合は10
〜60重量％であり、15〜60重量％が好ましく、
殊に15〜50重量％が好適である。この組成物中
に占めるエチレンとα−オレフインとの共重合
体(B)の組成割合が10重量％未満では、組成物か
らフイルムを製造するさいに成形性が悪くな
る。一方、60重量％を越えると、得られるフイ
ルムの収縮応力が不充分である。 (D) 組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、前記のエチ
レンとα−オレフインとの共重合体(A)およびエ
チレンとα−オレフインとの共重合体(B)とを前
記の組成割合（配合割合）の範囲内になるよう
に均一に配合すればよい。この組成物を製造す
るにあたり、同時に全組成成分を混合してもよ
く、組成成分の一部をあらかじめ混合していわ
ゆるマスターバツチを製造し、このマスターバ
ツチと残りの組成成分とを混合し前記の配合割
合になるように組成物を製造してもよい。ま
た、それぞれの組成成分はそれぞれ一種のみを
使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 本発明の組成物は前記エチレンとα−オレフ
インとの共重合体(A)およびエチレンとα−オレ
フインとの共重合体(B)からなるものでもよい
が、これらの組成成分に、さらにオレフイン系
重合体の分野において一般に使われている酸
素、熱および紫外線に対する安定剤、金属劣化
防止剤、難燃化剤、着色剤、電気的特性改良
剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良剤および粘
着性改良剤のごとき添加剤を本発明によつて得
られる組成物が有する特性をそこなわない範囲
であるならば配合してもよい。 この組成分を製造するには、オレフイン系重
合体の業界において一般に使われているヘンシ
エルミキサーのごとき混合機を使つてドライブ
レンドしてもよく、バンバリーミキサー、ニー
ダー、ロールミルおよびスクリユー式押出機の
ごとき混合機を用いて溶融混練することによつ
て製造することもできる。このさい、あらかじ
めドライブレンドし、得られる混合物をさらに
溶融混練することによつて一層均一な組成物を
得ることができる。 (E) フイルムの製造 以上のようにして製造された組成物を使用し
て本発明のフイルムを製造するには、押出チユ
ーブの円周に空気を吹付け、その後自然冷却さ
せながらチユーブ状のフイルムをつくるという
従来の空冷インフレーシヨン法によつても可能
であるが、充分な冷却を施し得る方法が良く、
公知の急冷法として使われているチユーブを直
接水に接触させて冷却する水冷インフレーシヨ
ン法、冷却ロール（チルロール）によるチルロ
ール法等の方法を採ることにより、一層透明性
の向上したフイルムを得ることができる。 本発明低温熱収縮フイルムを製造する上での
延伸温度は特に限定されないが、90℃前後、好
ましくは80〜100℃がすぐれた低温熱収縮特性
を発揮する。 〔〕 発明の効果 本発明において得られる低温熱収縮性フイルム
は、用いられる組成物も含めて下記のごとき効果
を発揮する。 前記のように製造された組成物を使用すること
により、フイルムの延伸倍率を3.0〜6.0倍と高倍
率にすることが可能となり、均一な延伸によりフ
イルムの厚みムラのない均一なフイルムが得ら
れ、延伸倍率が３倍以上と高倍率になし得るので
これを境としてヘイズ値（ASTM Ｄ−1003）が
５％以下という急激に透明性が向上したフイルム
が得られた。また90℃におけるＭ方向の熱収縮率
（JIS Ｚ−1709）は30％以上であり、かつ収縮応
力は300ｇ／mm2以上を示しており、大きな熱収縮
性および収縮応力を有する。このさい、延伸倍率
が3.0倍未満では、延伸ムラが大きく厚みムラな
どで問題となり、また透明性も不良であり、延伸
倍率が6.0倍を越えると、延伸切れが生じ易く安
定生産が困難であり、本発明所望のフイルム特性
を有するフイルムが得られ難い。 従来透明性が著しくすぐれかつ低温収縮性のす
ぐれたフイルムはポリエチレン系樹脂ではなくこ
の分野にはポリ塩化ビニル（PVC）や延伸ポリ
プロピレン（PP）などが使用されていた。 しかし、本発明のフイルムはポリエチレンのす
ぐれた特性（低温ヒートシール性、柔軟性、食品
安全性等）を有したままでかつPVCや延伸PPフ
イルム並みのすぐれた透明性を有しかつすぐれた
熱収縮特性を有するフイルムである。 〔〕 実施例および比較例 以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。 なお、実施例および比較例において、ヘーズ
（Haze）はASTM Ｄ−1003にしたがつて測定し
た。熱収縮率はJIS Ｚ−1709にしたがい、温度が
90℃および100℃において測定した。また、ヒー
トシール性は、それぞれタンザク形の試験片（幅
15mm）を切り取り、シール圧力が２Kg／cm2および
シール時間が１秒の条件でヒートシールした試験
片を引張試験片を使用して300mm／分の速度で180
度の方向に剥離したときにヒートシール強度が
1.5Kgを越えるときのシールバー温度を示す。さ
らに、収縮応力はテンシロン（昇降温槽付）を用
い、１分間当り３℃昇温させながら90℃において
Ｍ方向の収縮応力を測定した。 なお、実施例および比較例において使用したエ
チレンとα−オレフインとの共重合体(A)およびエ
チレンとα−オレフインとの共重合体(B)ならびに
その他のオレフイン系重合体の物性を下記に示
す。 〔(A) エチレンとα−オレフインとの共重合体
(A)〕 エチレンとα−オレフインとの共重合体(A)とし
て、密度が0.920ｇ／cm3であり、かつ主鎖の炭素
原子1000個当り側鎖としてエチル基を平均12個を
有するエチレンとブテン−１との共重合体〔M.I.
0.8ｇ／10分、以下「PE(1)」と云う〕を用いた。 〔(B) エチレンとα−オレフインとの共重合体
(B)〕 エチレンとα−オレフインとの共重合体(B)とし
て、密度が0.890ｇ／cm3であり、かつ主鎖の炭素
原子1000個当りの側鎖としてエチル基を平均45個
を有するエチレンとブテン−１との共重合体
〔M.I. 1.0ｇ／10分、以下「PE(2)」と云う〕を使
つた。 〔(C) 他のオレフイン系重合体〕 他のオレフイン系重合体として、いわゆる高圧
法によつて製造された低密度エチレン単独重合体
〔M.I. 3.1ｇ／10分、以下「PE(3)」と云う〕を使
用した。 実施例１〜３、比較例１〜４ 第１表に配合量が示されるPE(1)およびPE(2)を
あらかじめヘンシエルミキサーを使つて５分間ド
ライブレンドを行なつた。得られた各混合物を二
軸押出機（径50mm、樹脂温度160℃）を用いて溶
融させながら混練を行ない、ペレツト（組成物）
を製造した（実施例１〜３、比較例３および４）。 以上のようにして得られた各組成物およびPE
(3)を空冷インフレーシヨン法によつてそれぞれの
組成物またはPE(3)を充分に冷却させながらフイ
ルムを製造した。得られた各フイルムをフイルム
の引き出し速度が10ｍ／分および引き取り速度が
40ｍ／分（ただし、比較例２では22ｍ／分）なら
びに延伸温度が90℃の条件で延伸して延伸フイル
ム（厚さ30ミクロン、幅600mm）を製造した。得
られた各フイルムの物性を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】
以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られるフイルムは、比較的低温におけ
る熱収縮性がすぐれているばかりでなく、透明性
についても良好であり、さらに低温におけるヒー
トシール性もすぐれていることが明らかである。
によつて得られるフイルムは、比較的低温におけ
る熱収縮性がすぐれているばかりでなく、透明性
についても良好であり、さらに低温におけるヒー
トシール性もすぐれていることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 密度が0.915ないし0.935ｇ／cm3であり、
かつ実質的に炭素数が１〜10個の側鎖のアルキ
ル基数が主鎖の炭素原子1000個当り３〜30個で
あるエチレンとα−オレフインとの共重合体
(A)、 ならびに (B) 密度が0.890ないし0.910ｇ／cm3であり、かつ
実質的に炭素数が１〜10個の側鎖のアルキル基
数が主鎖の炭素原子1000個当り10〜60個である
エチレンとα−オレフインとの共重合体(B)、 からなる組成物を成形させてなる熱収縮性フイル
ムであり、該組成物中に占めるエチレンとα−オ
レフインとの共重合体(B)の組成割合は10ないし60
重量％であり、このフイルムのヘイズ値は５％以
下であり、90℃の温度におけるＭ方向の熱収縮率
は30％以上であり、かつ収縮応力は300ｇ／mm2以
上である低温収縮性フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23409484A JPS61112627A (ja) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | 低温熱収縮性フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23409484A JPS61112627A (ja) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | 低温熱収縮性フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61112627A JPS61112627A (ja) | 1986-05-30 |
| JPH0519448B2 true JPH0519448B2 (ja) | 1993-03-16 |
Family
ID=16965521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23409484A Granted JPS61112627A (ja) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | 低温熱収縮性フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61112627A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0819290B2 (ja) * | 1987-03-05 | 1996-02-28 | 三菱化学株式会社 | 伸張性フイルム用ポリエチレン樹脂組成物 |
| JPH0819286B2 (ja) * | 1987-07-17 | 1996-02-28 | 三菱化学株式会社 | ポリエチレン樹脂組成物 |
| JPH0819288B2 (ja) * | 1987-07-17 | 1996-02-28 | 三菱化学株式会社 | ポリエチレン樹脂組成物 |
| JPH0819287B2 (ja) * | 1987-07-17 | 1996-02-28 | 三菱化学株式会社 | ポリエチレン樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5734145A (en) * | 1980-08-07 | 1982-02-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene-alpha-olefin copolymer composition |
| CA1174423A (en) * | 1981-04-23 | 1984-09-18 | Ralph C. Golike | Shrink films of ethylene/alpha-olefin copolymers |
-
1984
- 1984-11-08 JP JP23409484A patent/JPS61112627A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61112627A (ja) | 1986-05-30 |
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