JPH0519563B2

JPH0519563B2 -

Info

Publication number: JPH0519563B2
Application number: JP60077697A
Authority: JP
Inventors: Kiichi Ito; Takeshi Shibano
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-04-12
Filing date: 1985-04-12
Publication date: 1993-03-17
Also published as: JPS61252212A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、吸水速度が大きく且つ吸水ゲル強度の
高い高吸水性ポリマーの製造方法に関するもので
ある。〔産業上の利用分野〕本発明の製造方法によつて得られるポリマー
は、多量の水を短時間で吸水して膨潤するが、水
に不溶性であり且つ膨潤ポリマーのゲル強度が高
いから、各種の吸水性材料又は吸水して膨潤した
状態で使用する各種の材料等の製造に有利に使用
することが出来る。〔従来技術〕従来、紙、パルプ、不織布、スポンジ状ウレタ
ン樹脂等は、保水剤として生理用ナプキン、紙オ
シメ等を始めとする各種の衛生材料及び各種の農
業用材料等に使用されてきた。しかし、これらの
材料はその吸水量が自重の10〜50倍程度に過ぎな
いので、多量の水を吸収または保持せしめるため
には、多量の材料が必要であり、著しく嵩高にな
るばかりでなく、吸水した材料を加圧すると簡単
に水分を分離する等の欠点があつた。この種の吸水材料の上記欠点を改良するものと
して、近年、高吸水性の種々の高分子材料が提案
されている。例えば、澱粉のグラフト重合体（特
公昭53−46199号公報等）、セルロース変性体（特
開昭50−80376号公報等）、水溶性高分子の架橋物
（特公昭43−23462号公報等）、自己架橋型アクリ
ル酸アルカリ金属塩ポリマー（特公昭54−30710
号公報等）、等が提案された。しかしながら、これらの高吸水性高分子材料も
吸水能が低かつたり、たとえ吸水能が高くても吸
水速度が遅く、被吸水体と接触した時、いわゆる
“ままこ”が生成して効率良く吸収されず、所望
の量を吸水する為には長時間を必要とする。従つ
て、特に生理用ナプキン、紙オシメ等の様に一度
に多量の被吸収体を吸収し、且つ瞬間吸水能を必
要とする用途には不向きであり、多くの問題点を
有していた。一般的に、親水性重合体の水への分散性および
溶解性または吸水速度を向上させるには、重合体
表面を疎水化する方法が知られている。即ち、ソ
ルビタンモノステアレート等の界面活性剤、非揮
発性炭化水素及びステアリン酸カルシウム等を粉
末状の水性重合体に混合することにより、水への
分散性改善が図られた。しかしながら、この方法
を高吸水性ポリマーに適用してもごく初期におい
ては水への分散性が改善されるものの、吸水速度
が遅いため、これが改善されなければ吸水過程に
おいていわゆる“ままこ”が生成し、十分な効果
は発揮されない。高吸水性ポリマーの吸水速度を速める他の方法
としては、架橋密度を高くして、ポリマーの親水
性を低下させる方法がある。しかしながらこの方
法を実施すれば、吸水速度はやや向上されるが、
それとても顕著な効果はなく、この場合、吸水能
が著しく低下し、高吸水性ポリマー本来の性能が
損われるので好ましい方法とは云い難い。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明は前記のような高吸水性材料における問
題点、即ち、吸水速度及びゲル強度、特に吸水速
度が特段に向上した高吸水性ポリマーの製造方法
を提供せんとするものである。〔問題点を解決するための手段〕（発明の構成）本発明者等は、前記の問題点を解決する目的で
種々研究を重ねた結果、カルボキシル基又は／及
びカルボキシレート基を重合体又は共重合体の構
成成分として含有する高吸水性ポリマーを水の存
在下で一般式 RR′SiY₂ （式中、Ｒはオレフイン性不飽和炭化水素基又
はハイドロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分
解性有機基を示し、R′は基Ｒ又はＹを示す。但
し、Ｒ及びR′の少なくとも一つはオレフイン性
不飽和炭化水素基である。）で表わされるオレフ
イン性不飽和シランカツプリング剤で、グラフト
化処理することにより、特に吸水速度の著しく大
きい高吸性ポリマーが簡単な処理方法にて得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至つたの
である。（発明の具体的説明）本発明の製造方法に用いられる高吸水性ポリマ
ーとしては、重合体又は共重合体の構成成分とし
てカルボキシル基又は／及びカルボキシレート基
を含有するものであればいかなるものも使用する
ことが出来、重合体の種類及び重合方法は問わな
い。これら高吸水性ポリマーの例としては、例え
ばアクリル酸（塩）重合体、メタクリル酸（塩）
重合体、アクリル酸（塩）／メタクリル酸（塩）
共重合体、澱粉／アクリル酸（塩）グラフト共重
合体、澱粉／アクリル酸エチルグラフト共重合体
のケン化物、澱粉／メタクリル酸メチルグラフト
共重合体のケン化物、メタクリル酸メチル／酢酸
ビニル共重体のケン化物、アクリル酸メチル／酢
酸ビニル共重合体のケン化物、澱粉／アクリロニ
トリルグラフト共重合体のケン化物、澱粉／アク
リルアミドグラフト共重合体のケン化物、澱粉／
アクリロニトリル−２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸グラフト共重合体のケン
化物、澱粉／アクリロニトリル／ビニルスルホン
酸グラフト共重合体のケン化物の各架橋物、アク
リル酸で架橋されたポリエチレンオキシド、ナト
リウムカルボキシメチルセルロースの架橋物など
が挙げられる。また、アクリル酸（塩）、又はメ
タクリル酸（塩）にマレイン酸（塩）、イタコン
酸（塩）、アクリルアミド、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）
アクリロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート等のコモノマーを生
成した吸水ポリマーの性能を低下させない範囲で
共重合せしめた共重合体も、本発明の方法に使用
し得る。これら高吸水性ポリマーのカルボキシレート基
の塩の型としては、アルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩及びアミン塩等が挙げ
られるが、中でもアルカリ金属塩が好適である。また、これら高吸水性ポリマーを製造するに当
つての架橋化方法の具体的な例を上げれば、例え
ばＮ，N′−メチレンビスアクリルアミド、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
等のジビニル化合物で共重合せしめる方法、（ポ
リ）エチレングリコールジグリシジルエーテル等
のポリグリシジルエーテル類、エピクロルヒドリ
ン等のハロエポキシ化合物、グルタールアルデヒ
ド、グリオキザール等のポリアルデヒド類、エチ
レングリコール、グリセリン等のポリオール類及
びエチレンジアミン等のポリアミン類等で高吸水
性ポリマー中の官能基、例えばカルボキシル基又
はカルボキシレート基と反応しうる多官能性化合
物で反応せしめ架橋せしめる方法、その他重合過
程で疑似架橋や分子鎖の高度なからまりによる自
己架橋が挙げられる。本発明の製造方法で用いられるシランカツプリ
ング剤は、一般式RR′SiY₂で表わされるが、ここ
でＲはオレフイン性不飽和炭化水素基又はアシル
オキシ基、アシル基、アルコキシ基を有する炭化
水素基を指すハイドロカーボンオキシ基を示す。
このような基の例としては、ビニル基、アリル
基、プテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペ
ンタジエニル基、アクリロキシプロピル基、メタ
アクリロキシプロピル基等がある。この中でも特
にビニル基、メタアクリロキシプロピル基が好適
である。Ｙは加水分解性有機基を示し、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のようなアルコキ
シ基、ホルミロキシ基、アセトキシ基またはプロ
ピオノキシ基のようなアシロキシ基、−ON＝Ｃ
（CH₃）₂、−ON＝Ｃ（C₆H₅）₂のようなオキシム基
又は−NHCH₃、−NHC₂H₅、及び−NH（C₆H₅）
のようなアルキルアミノ基、及びアリールアミノ
基等がある。また、B′は基Ｒ又は基Ｙである。
但し、Ｒ及びR′の少なくとも一つはオレフイン
性不飽和炭化水素基である。上記の様なシランカツプリング剤のうちで、３
個の加水分解性有機基を含有するものが好適であ
り、具体的には、例えばビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン及びγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランが好適であ
る。これらシランカツプリング剤の使用量は、用
いる高吸水性ポリマーの種類やグラフト化度、存
在せしめる水の量、不活性溶媒の種類及び量によ
つても若干異なつてくるが一般的には高吸水性ポ
リマー100重量部に対して0.001〜50重量部、好ま
しくは0.2〜10重量部である。0.001重量部より少
い使用量では、その添加効果が発現せず、50重量
部より多い場合には、それ以上の顕著な効果が出
ず、コスト高となり、また処理後のポリマーの吸
水能が低下するため好ましくない。本発明に用いられる前記高吸水性ポリマーを上
記シランカツプリング剤でグラフト化処理する方
法としては、従来から知られているいかなる方法
でもよく、例えば放射線、電子線、紫外線などを
照射する方法、第二セリウム塩、過硫酸カリウム
や過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水
素、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメ
ンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド
等の有機過酸化物、アゾイソブチロニトリル、ジ
メチルアゾジイソブチレート等のアゾ化合物等を
用いる方法等高吸水性ポリマー中に遊離ラジカル
を発生せしめるものであればいかなる方法でも良
い。これらの中でも特に過酸化水素、過酸化ベン
ゾイル等の有機過酸化物が好適に用いられる。これらの遊離ラジカル発生剤の使用量は、使用
する高吸水性ポリマーの種類、反応温度レベル等
により若干異なつてくるが、一般的には高吸水性
ポリマー100重量部に対して0.005〜５重量部、好
ましくは0.02〜２重量部である。使用量が0.005
重量部以下では効果的なグラフト化が起こり難
く、５重量部以上では際立つた効果も認められ
ず、コスト的にも有利ではない。前記の様なシランカツプリング剤を高吸水性ポ
リマーにグラフト化せしめるに当つての具体的な
実施態様の例を述べるとすれば、例えば乾燥高吸
水性ポリマー中にシランカツプリング剤と上記遊
離ラジカル発生剤及び水との混合物を添加せしめ
加熱するか、或いは乾燥した高吸水性ポリマーを
メタノール、エタノール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、ｎ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、塩化メチレン、クロロホルム、エチレンジク
ロライド等のハロゲン化炭化水素類、等々の不活
性溶媒にてスラリーとし、シランカツプリング剤
と遊離ラジカル発生剤及び水との混合物を添加し
て、好ましくは還流下に加熱処理するか或はシラ
ンカツプリング剤、水及び遊離ラジカル発生剤を
加えた後のスラリー液を加熱蒸発する方法が挙げ
られる。また、上記のような不活性溶媒及び水又
は水を含む重合反応工程から得られる反応液中に
シランカツプリング剤及び遊離ラジカル発生剤を
添加し、好ましくは還流下に加熱するか或いはシ
ランカツプリング剤及び遊離ラジカル発生剤を加
えた後のスラリー液を加熱蒸発することにより、
反応処理することが出来る。この場合、シランカ
ツプリング剤、遊離ラジカル発生剤と共に、或い
はこれによりグラフト化処理後更にシラノール縮
合触媒として一般的に知られているジブチル錫ジ
ウラウリレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブ
チル錫ジオクトエート等を添加して反応処理せし
めることにより、より効果的に本発明の目的とす
る吸水速度の優れた高吸水性ポリマーが得られ
る。本発明において反応処理するに当り、存在する
水の量は高吸水性ポリマー100重量部に対して0.5
〜300重量部が適当である。水の量が0.5重量部以
下では高吸水性ポリマーはほゞ非膨潤状態とな
り、シランカツプリング剤とのグラフト化及びシ
ラノール縮合反応が進み難くなり、長い反応時間
を必要とする為、工業的には不利である。一方、
水の量が300重量部以上では、得られる高吸水性
ポリマーのゲル強度は改良されるものの、吸水速
度向上にはあまり効果的とならず、吸水速度向上
の為には多量のシランカツプリング剤を必要とし
て、その結果吸水能が著しく低下するので好まし
くはない。本発明で反応処理するに当り具体例で示した前
記不活性溶媒を使用する場合は、高吸水性ポリマ
ーに対して何等の影響を及ぼさない溶媒のことで
あることは勿論であり、単独または２種以上を混
合しても使用出来る。その使用量は用いる高吸水
性ポリマーや不活性溶媒の種類によつても異なる
が、一般的には高吸水性ポリマー100重量部に対
して10〜5000重量部、好ましくは50〜500重量部
で使用すると好結果が得られる。不活性溶媒の量
が少い程容積効率が良いが、高吸水性ポリマーの
分散性が悪くなり反応処理が進みにくくなる。一
方、不活性溶媒の量が多いと分散し易すく反応処
理が進み易くなるが、容積効率が悪く、コスト高
となつて工業的にはあまり得策ではない。従つ
て、本発明で反応処理するに当り、好ましくは前
記不活性溶媒を上記濃度範囲内に存在せしめ、反
応処理することが好ましい形態として挙げること
が出来る。また、本発明ではシランカツプリング剤と共に
前記の様なシラノール縮合触媒を添加せしめるこ
とにより、より吸水速度の大きいポリマーが得ら
れるが、この場合、シラノール縮合触媒の添加量
は一般的にシランカツプリング剤100重量部に対
して0.1〜500重量部、好ましくは１〜200重量部
である。0.1重量以下ではその添加効果は少く、
また、500重量部以上では効果を更に上げる程の
利点もなく、工業的にコスト高となつてあまり意
味がない。本発明で反応処理を円滑に行うための温度条件
としては、使用するシランカツプリング剤の種
類、不活性溶媒の種類及び量、存在する水の量、
高吸水性ポリマーの種類等によりやゝ異なるので
一概には言えないが、通常20〜180℃、好ましく
は50〜150℃で反応させるのが良い。〔発明の効果〕本発明の特徴は、処理方法が簡単であり、且つ
吸水能を保持しつつ吸水時に発生しやすい“まま
こ”を防止して吸水速度が著しく増大し、かつゲ
ル強度の大きいものが得られる等にある。従つて、本発明の製法で得られるポリマーは、
その優れた吸水性能、吸水速度を用いて、生理用
ナプキン、紙オシメ等及びその他衛生材料の製造
に有利に使用できる。また、その優れた吸水性能、ゲル強度を利用し
て、最近注目される様になつてきた土壌改良剤、
保水剤等を始めとする園芸用または農業用の各種
材料の製造にも使用することができる。〔発明の実施例〕以下実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳
述する。なお、これらの例に記載の純水吸水能、食塩水
吸水能及び吸水速度は下記の試験方法によつて測
定した数値を指す。Ａ純水吸水能１のビーカーにポリマー約0.5ｇ及び純水約
１をそれぞれ秤量して入れて混合してから約60
分間放置して水でポリマーを十分に膨潤させた。
次いで100メツシユフルイで水切りをした後、そ
の濾過液量を秤量し、下記式に従つて純水吸水能
を算出する。純水吸水能（ｇ／ｇ樹）＝仕込吸水量（ｇ）−ろ過液量（ｇ）／仕込みポリ
マー量（ｇ）Ｂ食塩水吸水能 300mlのビーカーにポリマー約0.5ｇ及び濃度
0.9重量％の食塩水約200ｇをそれぞれ秤量して入
れて混合してから、約60分間放置して、食塩水に
よつてポリマーを十分に膨潤させた。次いで100
メツシユフルイで水切りをした後、そのろ過食塩
水量を秤量し、下記式に従つて食塩水吸水能を算
出する。食塩水吸水能（ｇ／ｇ樹）＝仕込食塩水量（ｇ）−ろ過液量（ｇ）／仕込ポリ
マー量（ｇ）Ｃ吸水速度 300mlビーカーに濃度0.9重量％の食塩水を約
200ｇ秤量し、これにポリマー約0.5ｇ秤量して添
加分散せしめ、所定時間（１分、３分、５分）静
置膨潤させる。所定時間後100メツシユフルイで
水切り後、ろ過液量を秤量し、Ｂに示した計算式
で吸水量を求める。実施例および比較例の結果は後の第１表にまと
めて示す。比較例１特願昭59−236685号公報実施例１に基づき高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、撹拌機、還流冷
却器、温度計、窒素ガス導入管を付設した容量１
の四つ口丸底フラスコに、シクロヘキサン375
ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート4.5ｇを
添加して溶解させたのち、窒素ガスを吹き込み、
溶存酸素を追出した。別に容量500mlのフラスコ中でアクリル酸75ｇ
を外部より氷冷しながらこれに水201ｇに溶解し
た31.2ｇの苛性ソーダを加えてカルボキシル基の
74.9％を中和した。この場合の水に対するモノマ
ー濃度として30重量％に相当する。次いでこれに
過硫酸カリウム0.25ｇを加えて溶解した後、窒素
ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。前記の
四つ口フラスコの内容物に、この500mlのフラス
コの内容物を添加し、撹拌して分散させ、窒素ガ
スをバブリングさせながら、油浴によりフラスコ
内温を昇温させたところ、60℃付近に達してから
内温が急激に上昇し、数十分後には75℃に達し
た。次いでその内温を60〜65℃に保持し、撹拌し
ながら４時間反応させた。なお、撹拌は250rpm
で行つた。４時間反応後に撹拌を停止すると、湿潤ポリマ
ー粒子がフラスコの底に沈降し、デカンテーシヨ
ンでシクロヘキサン相と容易に分離することがで
きた。分離した湿潤ポリマーを減圧乾燥器に移し、80
〜90℃に加熱して付着したシクロヘキサン及び水
を除去した結果、さらさらとした容易に粉砕でき
る塊を含む粉末ポリマーとして得られた。比較例２特公昭54−30710号公報実施例１に基づき高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、撹拌機、還流冷
却器、滴下濾斗、窒素ガス導入管を付した500ml
の四つ口丸底フラスコにｎ−ヘキサン228mlを採
り、ソルビタンモノステアレート1.8ｇを添加溶
解した後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い
出した。別に三角フラスコ中でアクリル酸30ｇを
外部より氷冷しつつ水39ｇに溶解した13.1ｇの95
％苛性ソーダでカルボキシル基の75％を中和し
た。水相中のモノマー濃度は45重量％となつた。
ついで過硫酸カリウム0.1ｇを加えて溶解したの
ち窒素ガスを吹き込んで溶液内に存在する酸素を
除去した。三角フラスコの内容を上記四つ口フラ
スコに加えて分散させ、僅かに窒素ガスを導入し
つつ油浴によりフラスコの内温を60〜65℃に保持
しつつ、６時間反応を続けた。反応系は撹拌を停
止する膨潤ポリマー粒子が容易に沈降分離する懸
濁系となつた。ｎ−ヘキサンを減圧下留去し、残
つた膨潤ポリマー部分を80〜90℃下減圧下乾燥し
た。ポリマーは、さらさらとした容易に粉末化し
うる塊を含む粉末として得られた。比較例３特開昭56−131608号公報実施例１に基づき高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、アクリル酸30ｇ
を100mlフラスコに採り、冷却しつつ撹拌下に
22.6重量％の苛性ソーダ水溶液58.7ｇを滴下して
80モル％の中和を行つた後、過硫酸カリウム0.1
ｇを添加し、撹拌を継続して室温にて溶解した。予め系内を窒素置換した還流冷却器付き500ml
フラスコにシクロヘキサン163.4ｇとHLB8.6のソ
ルビタンモノラウリレート1.9ｇを仕込み、撹拌
下室温にて界面活性剤を溶解させたのち、前述の
アクリル酸部分中和塩水溶液を滴下し懸濁せしめ
た。再び系内を窒素で充分に置換した後、昇温を
行い、油浴の温度を55〜60℃に保持して３時間重
合反応を行つた。生成した重合液を減圧下で蒸発乾固することに
より、微顆粒状の乾燥重合体を得た。比較例４特開昭52−25886号公報実施例９に基づき高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、15ｇのトウモロ
コシデンプンを115ｇと水とを撹拌棒、窒素吹き
込み管、温度計を備えた反応容器に仕込み、窒素
気流下80℃にて１時間撹拌し、次いで30℃に冷却
後、15ｇのアクリル酸、15ｇのアクリルアミド、
0.15ｇのカルシウムオキシド、及び重合触媒とし
て0.15ｇの過硫酸アンモニウム、0.015ｇの重亜
硫酸ナトリウムを添加し、40℃で３時間撹拌して
重合せしめた。反応液は弾力性のある白色固体状となつた。得
られた白色固体を80〜90℃にて減圧乾燥し、粉砕
し、粉末状とした。この粉末に５％水酸化ナトリ
ウムの水／メタノール混合溶液（水対メタノール
重量比１対５）146.5ｇを添加し、室温下１時間
放置後80〜90℃にて減圧乾燥し、粉砕したところ
若干褐色を呈した粉末として得られた。比較例５特開昭52−27455号公報実施例３に基づき高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、酢酸ビニル60ｇ
とアクリル酸メチル40ｇに重合開始剤として過酸
化ベンゾイル0.5ｇを加え、これを分散安定剤と
して部分ケン化ポリビニルアルコール３ｇを含む
水300ml中に分散せしめ、65℃で６時間重合せし
めた後、生成共重合体を濾過、乾燥した。次いで前記共重合体25ｇを800mlのメタノール
に加温溶解し、40％の苛性ソーダ水溶液を58.1ml
添加して60℃で５時間ケン化した。反応終了後の
ケン化物はメタノールで洗浄した後減圧乾燥し、
粉末状として得られた。比較例６特開昭58−71907号公報実施例11に基づき高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、アクリル酸30ｇ
を脱イオン水9.24ｇに加え、更にこれに中和剤と
して純度85％の水酸化カリウム20.6ｇと、Ｎ，
N′−メチレンビスアクリルアミド0.00832ｇとを
順次添加し、混合単量体濃度70重量％のアクリル
酸カリウム水溶液（中和度75％）を調製する。上記で調製された水溶液を70℃に保温し、これ
に水1.0ｇに２，2′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）２塩酸塩0.208ｇを溶解した混合液を加
え、直ちに内径約10cmを有する円筒上反応器に流
下延展させる。（反応器は予め70℃に保つて置く）
数秒後重合が開始され、約１分以内で完結し、重
合熱で発泡した乾燥ポリマーとして得られ、これ
を粉砕して粉末状とした。実施例１撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管
を付設した容量100mlの四つ口丸底フラスコに比
較例１と同処方で得た乾燥ポリマー20ｇを加え
た。次いで、ビニルトリメトキシラン0.1ｇをシ
クロヘキサン20ｇに溶解せしめた混合液を添加し
てスラリーとし、撹拌下、水4.5ｇ中に30％過酸
化水素0.05ｇ溶解せしめた混合液及びシクロヘキ
サン５ｇ中にジラウリン酸ジｎ−ブチル錫0.05ｇ
溶解した混合液をそれぞれ添加し、室温下、30分
処理した。その後油浴中にて70℃迄昇温せしめ、
同温度で３時間処理した。処理後ロータリーエバ
ポレーターにて蒸発乾固し、更に減圧下乾燥を行
つて乾燥ポリマーを得た。実施例２比較例２と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた
以外は、実施例１と同処方で乾燥ポリマーを得
た。実施例３比較例３と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた
以外は、実施例１と同処方で乾燥ポリマーを得
た。実施例４比較例４と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた
以外は、実施例１と同処方で乾燥ポリマーを得
た。実施例５比較例５と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた
以外は、実施例１と同処方で乾燥ポリマーを得
た。実施例６比較例６と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた
以外は、実施例１と同処方で乾燥ポリマーを得
た。実施例７比較例１と同処方で得た乾燥ポリマーを用い、
ビニルトリメトキシシランを0.2ｇとし、ジラウ
リン酸ジｎ−ブチル錫は添加しない以外は、実施
例１と同処方で乾燥ポリマーを得た。実施例８比較例２と同処方で得た乾燥ポリマーを用い、
ビニルトリメトキシシランを0.2ｇとし、ジラウ
リン酸ジｎ−ブチル錫は添加しない以外は、実施
例１と同処方で乾燥ポリマーを得た。実施例９比較例１と同処方で得た重合液から水を185ｇ
留出した後、その中にビニルトリメトキシシラン
0.5ｇ、30％過酸化水素0.2ｇ、ジラウリン酸ｎジ
−ブチル錫を0.5ｇそれぞれ添加し、充分混合し
た後、70℃にて４時間撹拌下反応処理せしめた。
処理後減圧にし、蒸発乾固して乾燥ポリマーを得
た。実施例 10 比較例２と同処方で得た重合液から水を32ｇ留
出した後、その中にビニルトリメトキシシラン
0.25ｇ、30％過酸化水素0.05ｇ、ジラウリン酸ｎ
−ジブチル錫を0.3ｇそれぞれ添加し、充分に混
合した後、70℃にて４時間撹拌下反応処理した。
処理後減圧にし、蒸発乾固して乾燥ポリマーを得
た。実施例 11 比較例１と同処方で得た乾燥ポリマーを用い、
シランカツプリング剤としてｒ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランを用いた以外は、実
施例１と同処方で乾燥ポリマーを得た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１カルボキシル基又は／及びカルボキシレート
基を重合体又は共重合体の構成成分として含有す
る高吸水性ポリマーを、水の存在下で一般式 RR′SiY₂ （式中、Ｒはオレフイン性不飽和炭化水素基又
はハイドロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分
解性有機基を示し、R′は基Ｒ又はＹを示す。但
し、Ｒ及びR′の少なくとも一つはオレフイン性
不飽和炭化水素基である。）で表わされるオレフ
イン性不飽和シランカツプリング剤で、グラフト
化処理することを特徴とする高吸水性ポリマーの
製造方法。２高吸水性ポリマーが（メタ）アクリル酸又
は／及び（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩を重
合体または共重合体の構成成分として含有するポ
リマーである特許請求の範囲第１項記載の製造方
法。