JPH05197191A - 静電荷像現像用カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オイル塗付することなしに定着し、品質の優
れたフルカラー画像を入手できる静電荷像現像用カラー
トナーを提供することにある。 【構成】 結着樹脂、ポリアルキレン及び着色剤を少な
くとも含有するカラートナー粒子を有する静電荷像現像
用カラートナーであり、該カラートナー粒子は懸濁重合
法により得られたものであり、該ポリアルキレンは、１
０〜５０％の結晶化度を有し、かつ３５ｃａｌ／ｇ以下
の融解熱量を有することを特徴とする静電荷像現像用カ
ラートナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式によるカ
ラー画像、特にフルカラー画像を形成するのに用いられ
る静電荷像現像用カラートナーに関する。

【０００２】より詳細には、ＯＨＰ装置に投影するトラ
ンスペアレンシーフィルムを用いて、電子写真方式によ
るカラー画像、特にフルカラー画像を形成するのに好適
に用いられる静電荷像現像用カラートナーに関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、一般的にフルカラー画像を形成す
る方法を説明する。感光体ドラムの感光体は一次帯電器
によって均一に帯電され、原稿のマゼンタ画像信号にて
変調されたレーザー光により画像露光が行われ、感光ド
ラム上に静電潜像が形成され、マゼンタトナーを保有す
るマゼンタ現像器により該静電潜像の現像が行われ、マ
ゼンタトナー画像が形成される。次に搬送されてきた記
録材に転写帯電器によって前記の感光ドラムに現像され
たマゼンタトナー画像は転写される。

【０００４】一方、前記の静電潜像の現像を行なった後
の感光体ドラムは、除電用帯電器により除電され、クリ
ーニングが行われた後、再び一次帯電器によって帯電さ
れ、同様にシアントナー画像の形成及び前記のマゼンタ
トナー画像が転写された記録材へシアントナー画像の転
写が行われ、さらにイエロー色、ブラック色と順次同様
に行われて、４色のトナー画像が記録材に転写される。
該４色のトナー画像を有する記録材は定着ローラーによ
り熱及び圧力の作用で該トナー画像が定着されることに
よりフルカラー画像が形成される。

【０００５】該カラーの画像形成方法に使用されるトナ
ーは、熱が印加された際のトナー同志の溶融性及びトナ
ー同志の混色性が良いことが必要であり、従ってフルカ
ラー画像形成方法においては、軟化点が低く、且つ溶融
粘度の低いシャープメルト性の高いトナーを使用するこ
とが好ましい。

【０００６】即ち、斯かるシャープメルト性の高いトナ
ーを使用することにより、複写物の色再現範囲を広め、
原稿像に忠実なカラーコピーを得ることができる。

【０００７】しかしながらこのようなシャープメルト性
の高いカラートナーは、定着ローラーとの親和性が高
く、定着時に定着ローラーにオフセットし易い傾向にあ
る。

【０００８】特にカラー画像形成装置における定着装置
の場合、記録材上にマゼンタ、シアン、イエロー及びブ
ラックと複数層のトナー層が形成されるため、特にオフ
セットが発生しやすい傾向にある。

【０００９】ここで従来においては、定着ローラーから
のトナーの離型性を向上させるため、定着ローラーにシ
リコーンオイルの如き離型剤を塗布することが行なわれ
ている。しかしながらこのような画像形成方法において
は、以下のような不具合が生じていた。

【００１０】すなわちオイルの如き離型剤をローラーに
塗布する従来の定着システムにおいては、本体の構成が
複雑になることはもちろんのことこのオイル塗布が定着
ローラーの短寿命化を促進するという弊害が生じる。

【００１１】さらに近年多様な複写のニーズに伴ない、
フィルム状の樹脂の記録材を通紙する事が広く行なわれ
始めているが、一般にはオーバーへッドプロジェクター
用フィルム別名トランスペアレンシーフィルムが良く知
られているが、かかる定着方法においては、オイル塗付
によるベタベタ感が避けられず、得られた画像の品質に
大きな問題が残されていた。

【００１２】こうした問題に対してオイル塗布を必要と
しない、定着システムの確立とそれを達成するための新
規トナーの開発にかかる期待は大なるものであった。

【００１３】上記の問題に対してワックスの如き離型剤
を含有したトナーや懸濁重合法トナーが提案されている
（特公昭３６−１０２３１号公報）。この懸濁重合法に
おいては重合性単量体および着色剤（更に必要に応じて
重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤その他の添加剤）を均
一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした後、こ
の単量体組成物を分散安定剤を含有する連続相（例えば
水相）中に適当な攪拌機を用いて分散し同時に重合反応
を行なわせ、所望の粒径を有するトナー粒子を得るもの
である。

【００１４】この懸濁重合法では、水という極性の大な
る分散媒中で単量体組成物の液滴を生成せしめるため、
単量体組成物に含まれる極性基を有する成分は水相との
界面である表層部に存在し易く、非極性の成分は表層部
に存在しないという、いわゆる擬似カプセル構造をと
る。このトナーの製造方法上の特徴を活用し、他のトナ
ーの製造方法である粉砕法では使用できない低融点のワ
ックスを含有させることが可能である。

【００１５】この懸濁重合法によって製造されたトナー
は、この低融点のワックスの内包化により、耐ブロッキ
ング性と低温定着という相反する性能を両立することが
可能である。すなわち、低融点ワックスが内包化されて
いることにより、耐ブロッキング性能を低下させること
なく、低温で溶融するワックスによりトナー中の熱伝導
性が向上し、その結果、低温定着が可能となる。さらに
好ましいことには、定着時に融解したワックスが離型剤
としても働くため、定着ローラーにオイルの如き離型剤
を塗布することなく、高温オフセットを防止することが
可能となる。

【００１６】しかしながらワックスを内包化した懸濁重
合法によって製造されたトナにおいても確かに定着時に
有利な性能を発揮するものの、記録材にトランスペアレ
ンシーフィルムを用いた際、定着後の画像の透明性が若
干落ちてしまうという問題が生じてしまった。

【００１７】かかる定着後の画像透明性劣化を防止する
為にその含有されるワックスの量を減少させる事も考え
られるが、この方法ではトナーの離型性を減少させる事
になり、逆に充分な離型硬化が得られる様にある程度以
上のワックスを内包化しようとすると、どうしても上記
の現象が避けられなくなってしまう。

【００１８】さらに定着されたカラートナー画像を有す
るトランスペアレンシーフィルムは、記録材上のトナー
の光透過性が強く要求されるためカラートナー定着時に
定着スピードをより遅くしてトナーを充分溶融せしめる
ことが一般に良くなされている。しかしながら、かかる
場合には、記録材上のトナーが定着時により顕著にオフ
セットしやすくなる傾向にある。それゆえ紙上のトナー
層を定着する場合以上にオフセットがきびしくなり、よ
り充分な離型効果を発揮できる様トナーに内包化される
ワックスの量も、どうしても多めに設計せざるを得なく
なってくる。

【００１９】こうしたワックスを内包化したトナーを用
いて画像を形成する方法におけるトランスペアレンシー
フィルムの透明性ダウンは、ワックス自身の結晶化に伴
なう白濁であることが確認された。

【００２０】さらに乾式現像方式を用いた電子写真カラ
ーまたはフルカラー画像形成装置により記録材である透
明フィルム上にカラー画像又はフルカラー画像を形成
し、ＯＨＰ装置を用いた投影画像とした場合、フィルム
上の画像では十分な発色性を示しているにもかかわら
ず、投影画像は全体にグレーの色調を示すものとなり、
色調再現範囲が非常に狭いものとなってしまうという現
象が生じる。この現象は平滑な透明フィルム上に形成さ
れたトナーが定着時の加熱によって十分流動されず粒状
性を保有している為に投影時に入射光が散乱され、スク
リーン上に陰影を形成するからである。特に画像濃度が
低い中間調部分においては、トナー粒子数の減少により
トナー中の染料または顔料による吸収が下り、この吸収
レベルがトナー粒子の散乱による黒吸収レベルと等しく
なる為、再現されるべきカラー色調が灰色となってしま
う。

【００２１】普通紙の如き記録材上のトナー画像を目視
する場合は、定着画像に照射されている光の反射画像を
目視する為、トナー表面に多少粒状性が残っていても画
質への影響は少ない。しかし、ＯＨＰ装置の如く透過光
でトナー画像を観察またはスクリーンに投影する場合、
トナー粒子に起因する残留形状が明白であると光の散乱
により、透光性が悪化してしまう。したがって、トナー
に求められる性状としてより定着性が良く、定着時のト
ナー粒状性をさらに減少させ、かつ定着時の耐オフセッ
ト性が良好であることが望まれる。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決した静電荷像現像用カラートナーを提供
することである。

【００２３】本発明の目的は、オイル塗布することなし
に定着時の耐オフセット性が良好であり品質の優れたカ
ラー又はフルカラー画像を形成することのできる静電荷
像現像用カラートナーを提供することである。

【００２４】本発明の目的は、透光性が良好で優れた透
過光でスクリーンに鮮明な投影画像を形成することので
きるカラー又はフルカラーのトランスペアレンシーフィ
ルムを入手できる静電荷像現像用カラートナーを提供す
ることである。

【００２５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、結着
樹脂、ポリアルキレン及び着色剤を少なくとも含有する
カラートナー粒子を有する静電荷像現像用カラートナー
において、該カラートナー粒子は懸濁重合法により得ら
れたものであり、該ポリアルキレンは、１０〜５０％の
結晶化度を有し、かつ３５ｃａｌ／ｇ以下の融解熱量を
有することを特徴とする静電荷像現像用カラートナーに
関する。

【００２６】さらに本発明は、前記トナーにおいて、該
ポリアルキレンは、該結着樹脂１００重量部に対して２
〜５０重量部カラートナー粒子中に含有されていること
を特徴とする静電荷像現像用カラートナーに関する。

【００２７】さらに本発明は、前記トナーにおいて、該
結着樹脂は、α、β−不飽和エチレン系単量体を主体と
し、かつ少なくとも１種以上の極性基を有する樹脂を有
していることを特徴とする静電荷像現像用カラートナー
に関する。

【００２８】以下本発明について具体的に説明する。

【００２９】本発明の特徴の一つは、静電荷像現像用カ
ラートナーにおいて、１０〜５０％の結晶化度を有し、
且つ３５ｃａｌ／ｇ以下の融解熱量（示差走査熱量計に
より測定）をするポリアルキレンを含有することにあ
る。

【００３０】本発明者の鋭意検討の結果、カラートナー
に結晶化度１０〜５０％（より好ましくは、２０〜３５
％）であるポリアルキレンを含有せしめることによりト
ランスペアレンシーフィルムの画像の透明性を損うこと
なしにトナーの定着性、耐オフセット性を改善できるこ
とを見出した。

【００３１】結晶化度が５０％を超えるとトランスペア
レンシーフィルムの画像の透明性が著しく悪化し、かつ
結晶化度が１０％未満となるトナーの保存性、流動性の
劣化が生じる。

【００３２】さらに、本発明で用いられるポリアルキレ
ンの融解熱量ΔＨは３５ｃａｌ／ｇ以下より好ましくは
２５ｃａｌ／ｇ以下であることが良い。融解熱量ΔＨが
３５ｃａｌ／ｇを超えると低温定着性に悪影響を及ぼ
す。

【００３３】さらに本発明の特徴の一つは、該ポリアル
キレンを含有してなるトナーが懸濁重合法から得られる
トナーであることにある。

【００３４】本発明者は、上記の懸濁重合法により、前
述のポリアルキレンを有する芯物質と、該芯物質を覆う
外殻とから形成されたカプセル構造のトナーを得ること
に成功し、耐ブロッキング性、流動性、現像性に優れか
つ、トラペン画像の透明性、定着性、耐オフセット性に
優れたカラートナーを得られることを見出した。

【００３５】本発明のカラートナー粒子中の該ポリアル
キレンの含有量はトナー結着樹脂１００重量部に対して
２〜５０重量部、より好ましくは５〜３５重量部が良
い。

【００３６】ポリアルキレンの含有量がトナー結着樹脂
１００重量部に対して２重量部未満であるとトナーの離
型効果が劣化し耐オフセット性が低下し、かつポリアル
キレン含有量が５０重量部を超えると製造時の造粒性が
劣化し、得られたトナーのブロッキング性も劣化する。

【００３７】本発明のポリアルキレンの融点は、３０〜
１５０℃であるのが好ましく、より好ましくは５０〜１
００℃が良い。融点が３０℃より低い場合、トナーの耐
ブロッキング性及び保形性が充分ではなく、かつ１５０
℃より高い場合、離型性の効果が充分ではない。尚、融
点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大吸熱ピーク
の温度とした。

【００３８】なお、本発明におけるポリアルキレンの結
晶化度とは、Ｘ線回折法によるもので、結晶による回折
パターンはシャープなピークになり、非晶質による散乱
は非常にブロードなピークになる。結晶質と非晶質が混
在している場合には、試料全体に対する結晶質の割合を
結晶化度という。

【００３９】本発明における結晶化度の測定は、理学電
機（株）製ローターフレックスＲＵ３００Ｘ線回折装置
を用い、対陰極としてＣｕターゲット、管電圧出力とし
ては５０ＫＶ、管電流出力としては２５０ｍＡで測定角
度２θ＝５〜３５°の範囲で行った。

【００４０】結晶化度は、次式から算出できる。

【００４１】

【外１】 Ｘｃ；結晶化度 Ｓｃ；結晶成分の回折ピーク面積 Ｓａ；非晶成分の回折ピーク面積

【００４２】例えば、ポリエチレンの場合、結晶成分の
回折ピーク２θ＝２１．４°、２３．８°、３０°にお
けるピーク面積に補正係数をかけ、非晶成分としては２
θ＝１９．５°におけるピーク面積に補正係数をかけ、
上式に代入し算出される。

【００４３】本発明に使用されるポリアルキレンは単量
体として、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ぺンテ
ン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、
ノネン−１、デセン−１のような直鎖のα−オレフィン
および分枝部分が末端にあるような分枝α−オレフィン
およびこれらの不飽和基の位置の異なるアルキレンがあ
げられ、これらのみを単量体ユニツトとして有するアル
キレン単独重合体或いはアルキレン共重合体が例示され
る。

【００４４】さらに、本発明で用いるポリアルキレン
は、ポリアルキレン鎖を有する共重合体を含むものであ
り、例えば上記のアルキレン単量体ユニットと上記のア
ルキレン単量体以外の単量体ユニットを持つブロック共
重合体又は、上記のアルキレン単量体ユニットを有する
主鎖に上記のアルキレン単量体以外の単量体ユニットを
グラフト変性させたグラフト変性共重合体を用いること
ができ、特にアルキレン単量体ユニットを主鎖に持つグ
ラフト変性共重合体が好ましい。このグラフト変性アル
キレン共重合体におけるグラフト化率は、ポリアルキレ
ンの結晶化度が（０〜５０％の範囲）となることを考慮
すると、アルキレン単量体を基準にして、好ましくは２
０重量％以上、より好ましくは３０〜６０重量％が良
い。

【００４５】上記のアルキレン単量体と共に共重合する
単量体としては、例えばα、β−不飽和エチレン系単量
体が挙げられる。

【００４６】このα、β−不飽和エチレン系単量体とし
ては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−エチルスチレンの如きスチレン系単量体；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル
酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチルの如きメタクリル酸エステル類；
その他アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリ
ルアミドが挙げられる。これらの中でも特にスチレン系
単量体が好ましい。

【００４７】ポリアルキレンの結晶化度を１０〜５０％
の範囲となるように調製する方法としては、分枝したポ
リアルキレンとすることによって行われ、特にグラフト
共重合後、加熱処理し、その後急冷又は除冷することに
より製造し、結晶化度をコントロールすることが好まし
い。

【００４８】以下に、本発明の懸濁重合法によって得ら
れたトナー、すなわち重合トナーに関して詳細に説明す
る。

【００４９】本発明の静電荷像現像用カラートナーを構
成するカラートナー粒子は、好ましくは２〜１２μｍの
重量平均粒径を有し、より好ましくは４〜９μｍの重量
平均粒径を有し、さらに好ましくは５〜８μｍの重量平
均粒径を有することが良い。

【００５０】本発明で用いられる重合トナーは、以下の
如き方法にて得られる。

【００５１】即ち、重合性単量体中にポリアルキレンを
含む離型剤、着色剤、重合開始剤及び荷電制御剤の如き
添加剤を加え、離型剤が溶解、又は融解するまで加温し
ホモジナイザー又は超音波分散機の如き混合機によって
均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定
剤を含有する該単量体組成物と略同温の水相中通常の攪
拌機又はホモミキサー又はホモジナイザーの如き混合機
により分散せしめる。好ましくは単量体液滴が所定のト
ナー粒子のサイズ、一般に３０μｍ以下の粒径を有する
ように攪拌速度及び攪拌時間を調整し、その後は分散安
定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈
降が防止される程度の攪拌を行えば良い。重合温度は離
型剤の析出温度以下の温度に設定して重合開始剤を用い
て、重合を行う反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄
し、濾過により回収し、乾燥する。懸濁重合法において
は、通常単量体組成物１００重量部にたいして水３００
〜３０００重量部を分散媒として使用するのが好まし
い。

【００５２】本発明の懸濁重合法によって得られたカラ
ートナーの結着樹脂は、α、β−不飽和エチレン系単量
体を主体とし、かつ少なくとも１種以上の極性基を有す
る樹脂を含有していることが好ましい。

【００５３】上記重合トナーに使用できる重合性α、β
−不飽和エチレン系単量体としては、スチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレンの如き
スチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アク
リル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの
如きメタクリル酸エステル類；その他アクリロニトリ
ル；メタクリロニトリル；アクリルアミドが挙げられ
る。

【００５４】これらの単量体は単独で、又は２種以上を
混合して使用し得る。上述の単量体の中でも、スチレン
又はスチレン誘導体を単独で、又は他の単量体と混合し
て使用することがトナーの現像特性、及び耐久性の点か
ら好ましい。

【００５５】上記重合トナーの製造時に用いられる分散
媒は、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチル
セルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリ
ウム塩、ポリアクリル酸及びその塩、デンプン、リン酸
三カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、メタケイ酸カルシウム、硫酸バリウム及びベントナ
イトの如き安定化剤を水相に分散させたものを使用する
ことができる。この安定化剤は、重合性単量体１００重
量部に対して、０．２〜２０重量部を使用することが好
ましい。

【００５６】これら安定化剤を微細に分散させる為に重
合性単量体１００重量部に対して０．００１〜０．１重
量部の界面活性剤を使用してもよい。この界面活性剤
は、分散安定化剤の所期の作用を促進する為のものであ
り、その具体例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリ
ウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸
ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナト
リウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム
及びオレイン酸カルシウムが挙げられる。

【００５７】単量体組成物には、添加剤として極性基を
有する重合体又は共重合体を添加して重合することがよ
り好ましい。更に、本発明においては、極性基を有する
重合体、共重合体又は環化ゴムを添加した単量体組成物
を、該極性重合体と逆荷電性の分散剤を分散せしめた水
相中に懸濁させ重合することが好ましい。即ち、単量体
組成物中に含まれるカチオン性の重合体、共重合体又は
環化ゴム又はアニオン性の重合体、共重合体又は環化ゴ
ムは水相中に分散している逆荷電性のアニオン性、又は
カチオン性の分散剤と重合進行中のトナーとなる粒子表
面で静電気的に引き合い、粒子表面を分散剤が覆うこと
により粒子同士の合一を防ぎ安定化せしめると共に、重
合時に添加した極性重合体がトナーとなる粒子表層部に
集まる為、一種の殻のような形態となり、得られた粒子
はカプセル構造をとる。極性基を有する比較的高分子量
の重合体、共重合体又は環化ゴムを用い、トナー粒子に
ブロッキング性及び耐オフセット性の優れた性質を付与
する一方で、内部では比較的低分子量で定着特性向上に
寄与するように重合を行うことにより定着性とブロッキ
ング性という相反する要求を満足するトナーを得ること
ができる。本発明に使用できる極性基を有する重合体及
び共重合体及び逆荷電性分散剤を以下に例示する。 （１）カチオン性重合体としては、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの
如き含窒素単量体の重合体もしくは該含窒系単量体等と
スチレン又は不飽和カルボン酸エステルとの共重合体が
挙げられる。 （２）アニオン性重合体としては、アクリロニトリルの
如きニトリル系単量体、塩化ビニルの如き含ハロゲン系
単量体、アクリル酸又はメタクリル酸の如き不飽和カル
ボン酸、その他不飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸無水
物、ニトロ系単量体の如き重合体もしくはそれらをスチ
レン系単量体との共重合体、ポリエステル樹脂が挙げら
れる。

【００５８】これら極性重合体のかわりに環化ゴムを使
用しても良い。 （３）アニオン性分散剤としては、シリカ微粉末が挙げ
られ、特に、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ² ／ｇ以上のコ
ロイダルシリカが好ましい。 （４）カチオン性分散剤としては、アミノアルキル変性
コロイダルシリカ（好ましくは、ＢＥＴ比表面積が２０
０ｍ² ／ｇ以上）の如き親水性正帯電性シリカ微粉末、
水酸化アルミニウム又はリン酸カルシウムが挙げられ
る。

【００５９】このような極性重合体は、重合性単量体１
００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部、
更に好ましくは、２〜７重量部用いるのが良い。

【００６０】このような分散剤は、重合性単量体１００
重量部に対して、好ましくは０．２〜２０重量部、更に
好ましくは、０．３〜１５重量部使用するのが良い。

【００６１】本発明においては、トナーの帯電性を制御
する目的でトナー中に荷電制御剤が添加されていること
が好ましい。これらの荷電制御剤としては、公知のもの
のうち、重合阻害性及び水相移行性の殆ど無いものが用
いられ、例えば正荷電制御剤として例えばニグロシン系
染料、トリフェニルメタン系染料、四級アンモニウム
塩、アミン系化合物及びポリアミン系化合物が挙げら
れ、負荷電制御剤としては、例えば含金属サリチル酸系
化合物、含金属モノアゾ染料系化合物、スチレン−アク
リル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体が挙
げられる。さらに、本発明においては、カラートナーの
色調を損わない様、無色又は淡色の荷電制御剤を用いる
ことがより好ましい。

【００６２】本発明で用いられるトナーに含有される着
色剤としては、公知のものが使用でき、例えば、カーボ
ンブラック、鉄黒、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッ
ド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．ア
シッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグリメントブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン６の如き染料、黄鉛、カドミウ
ムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエ
ロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パー
マネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブ
デンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ベンジジ
ンオレンジＧ、カドミウムレッド、Ｃ．Ｉ．ピグリメン
トレッド１２２、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチン
グレッドカルシウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ、フ
ァストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺
青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリ
アブルーレーキ、キナクリドン、ジスアゾ系のイエロー
顔料、Ｃ．Ｉ．ヒブメントイエロー１７、フタシアニン
ブルー、ファーストスカイブルー、ピグメントグリーン
Ｂ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンＧの如き顔料があげられる。本発明において重合
法を用いてトナーを得る場合には、着色剤の持つ重合阻
害性や水相移行性に注意を払う必要があり、好ましく
は、表面改質、例えば、重合阻害のない物質による疎水
化処理の如く表面改質を施しておいたほうが良い。

【００６３】重合開始剤としては、例えば、２，２′−
アゾビスー（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′
−アゾビス−４−メトキシ２，４−ジメチルバレロニト
リル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジ
アゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカ
ーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジク
ロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド
の如き過酸化物系重合開始剤が挙げられる。さらに、レ
ドックス開始剤として先に挙げた過酸化物と、ジメチル
アニリン、メルカプタン類、第三アミン類、鉄（ＩＩ）
塩、亜硫酸水素ナトリウムの如き還元剤とを組み合わせ
て用いることもできる。これら重合開始剤は所望の分子
量を得るために好適に使用されるが、一般には、重合性
単量体の０．１〜１０重量％の添加量で充分である。

【００６４】次に、本発明に係るカラートナーを用いた
カラー画像形成方法に関して説明する。

【００６５】図１は本発明のカラートナーを用いてフル
カラー画像を形成し得る電子写真装置の概略的断面図を
示す。図面上、装置本体１００の右側（図１右側）から
装置本体１００の略中央部に亘って設けられている記録
材搬送系Ｉと装置本体１００の略中央部に、前記記録材
搬送系Ｉを構成している転写ドラム８に近接して設けら
れている潜像形成部ＩＩと、前記潜像形成部ＩＩと近接
して配設されている現像手段（即ち回転式現像装置ＩＩ
Ｉ）とに大別される。前述した記録材搬送系Ｉは、前記
装置本体１００の右側（図１右側）に形成されている開
口部に対して着脱自在な記録材供給用トレイ１０１及び
１０２と、該トレイ１０１及び１０２の略直上部に配設
された給紙用ローラー１０３及び１０４と、これら給紙
用ローラー１０３及び１０４に近接して配設され給紙ロ
ーラー１０６を備えた給紙ガイド４Ａ、４Ｂと、前記給
紙ガイド４ｂと近接して設けられ、外周面近傍に回転方
向上流側から下流側に向って当接用ローラー７、グリッ
パ６、記録材分離用帯電器１２、分離爪１４が配設され
ているとともに、内周側に転写帯電器９、転写材分離用
帯電器１３が配設されている。図１矢印方向に回転自在
な転写ドラム８と、前記分離爪１４と近接して設けられ
ている搬送ベルト手段１５と、該搬送ベルト手段１５の
搬送方向終了端側に近接して配設され装置本体１００外
へと延在する装置本体１００に対して着脱自在な排出用
トレイ１７と近接している定着器１６とから成る。

【００６６】前記潜像形成部ＩＩは、外周面が前記転写
ドラム８の外周面と当接して配設されているとともに図
１矢印方向に回転自在な静電荷像担持体（即ち感光体ド
ラム２）と、該感光体ドラム２の外周面近傍に該感光体
ドラム２の回転方向上流側から下流側に向って配設され
ている除電用帯電器１０、クリーニング手段１１、一次
帯電器３及び前記感光体ドラム２の外周面上に静電潜像
を形成するためのレーザービームスキャナのごとき像露
光手段とポリゴンミラーのごとき像露光反射手段を具備
している。前記回転式現像装置ＩＩＩは、回転自在な筐
体（以下「回転体」という）４ａと、該回転体４ａ中に
夫々搭載され前記感光体ドラム２の外周面と対抗する位
置にて前記感光体ドラム２の外周面上に形成された静電
荷潜像を可視化（即ち現像）するように構成されている
イエロー現像器４Ｙ、マゼンタ現像器４Ｍ、シアン現像
器４Ｃ及びブラック現像器４ＢＫとを有している。

【００６７】上述したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。前述した感光体ドラム２が図１矢印方向に
回転すると、該感光体ドラム２上の感光体は一次帯電器
３によって均等に帯電される。一次帯電器３による感光
体に対する均等な帯電が行われると、原稿（図示せず）
のイエロー画像信号にて変調されたレーザー光Ｅにより
画像露光が行われ、感光体ドラム２上に静電荷潜像が形
成され、回転体４ａの回転によりあらかじめ現像位置に
定置されたイエロー現像器４Ｙによって前記静電荷潜像
の現像が行われる。

【００６８】一方、給紙ガイド４Ａ、給紙ローラー１０
６、給紙ガイド４ｂを経由して搬送されてきた記録材
は、所定のタイミングにてグリッパ６により保持され、
当接用ローラー７と該当接用ローラー７と対向している
電極とによって静電的に転写ドラム８に巻き付けられ
る。転写ドラム８は、感光体ドラム２と同期して図１矢
印方向に回転しており、イエロー現像器４Ｙで現像され
た顕画像は、前記感光体ドラム２の外周面と前記転写ド
ラム８の外周面とが当接している部位にて転写帯電器９
によって転写される。転写ドラム８はそのまま回転を継
続し、次の色（図１においてはマゼンタ）の転写に備え
る。

【００６９】感光体ドラム２は、前記除電用帯電器１０
により除電され、クリーニング手段１１によってクリー
ニングされた後、再び一次帯電器３によって帯電され、
次のマゼンタ画像信号により前記のような像露光を受け
る。前記回転式現像装置は、感光体ドラム２上に前記像
露光によってマゼンタ画像信号による静電荷潜像が形成
される間に回転して、マゼンタ現像器４Ｍを前述した所
定の現像位置に定置せしめ、所定のマゼンタ現像を行
う。引続いて、上述したごときプロセスをそれぞれシア
ン色およびブラック色に対しても実施し、４色分の転写
が終了すると、記録材上に形成された多色顕画像は各帯
電器１２、１３により除電され、前記グリッパ６による
記録材の把持が解除されると共に、該記録材は、分離爪
１４によって転写ドラム８より分離され、搬送ベルト１
５で定着器１６に送られ、熱と圧力により定着され一連
のフルカラープリントシーケンスが終了し、所要のフル
カラープリント画像が形成される。

【００７０】定着器１６は、加熱定着ローラー１６１、
及び加圧ローラー１６２を具備している。加熱ローラー
１６１は、フッ素系樹脂の如き離型特性の優れた表層を
有していることが好ましい。加圧ローラー１６２の表層
は、加熱ローラーと同じくフッ素系樹脂で形成されてい
るかもしくはシリコンゴム等で形成されていることが好
ましい。

【００７１】以下実施例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。

【００７２】

【実施例】実施例１ イオン交換水７０９重量部に０．１Ｍ−Ｎａ₃ ＰＯ₄ 水
溶液４５１重量部を投入し、８０℃に加温した後、ＴＫ
式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて１２，００
０ｒｐｍにて攪拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂ 水
溶液６７．７重量部を徐々に添加し、Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）
₂ を含む分散媒体を得た。 ・スチレン １７０重量部 ・２エチルヘキシルアクリレート ３０重量部 ・ポリアルキレン（結晶化度３０％） １５重量部 （融点９０℃、融解熱量２２ｃａｌ／ｇ） ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １０重量部 ・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体 ５重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−プチルサリチル酸金属化合物 ３重量
部

【００７３】上記処方のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントプル
−１５とジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物と
スチレンだけをエバラマイルダー（荏原製作所製）を用
いて予備混合を行った。次に上記処方すべてを８０℃に
加温し、溶解・分散して単量体混合物とした。さらに８
０℃に保持しながら、開始剤ジメチル２，２′−アゾビ
スイソブチレート１０重量部を加えて溶解し、単量体組
成物を調製した。

【００７４】尚、上記ポリアルキレンの製造法として
は、ポリエチレンにスチレン単量体をグラフト化率５０
％でグラフト共重合し、重合後、急冷することによって
得た。

【００７５】前記ホモミキサーの２ｌフラスコ中で調製
した分散媒に、上記単量体組成物を投入した。８０℃
で、窒素雰囲気としたＴＫホモミキサーを用いて１００
００ｒｐｍで２０分間攪拌し、単量体組成物を造粒し
た。その後パドル攪拌翼で攪拌しつつ８０℃で１３時間
反応させた。

【００７６】重合反応終了後、反応生成物を冷却し、塩
酸を加えて、Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ を溶解し、濾過・水洗
乾燥することによりカラートナー粒子を得た。

【００７７】得られたカラートナー粒子の粒径をコール
ターカウンターで測定したところ、重量平均径８．２μ
ｍでシャープな粒度分布を有していた。さらに、粒子の
断面を染色超薄切片法により透過型電子顕微鏡で観察し
たところ、スチレン−アクリル樹脂を主体とする表層部
とワックスを主体とする中心部に分かれており、カプセ
ル構造が確認できた。

【００７８】得られたカラートナー粒子１００重量部に
対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ² ／ｇであ
る疎水性シリカ０．７重量部を外添した。このトナー粒
子７重量部に対し、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体で表面被覆したＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャ
リア９３重量部を混合し、静電荷像現像用カラートナー
とした。

【００７９】この静電荷像現像用カラートナーを用いて
市販のカラー複写機（ＣＬＣ−５００キヤノン製）を用
いて画出しした。現像条件は温度２３℃／湿度６５％Ｒ
Ｈの環境下で現像コントラスト３２０Ｖとした。

【００８０】記録材はポリエチレンテレフタレート（以
下ＰＥＴ）を用いた。

【００８１】ＣＬＣ−５００の改造機で現像転写させた
だけの上記記録材上の未定着画像を外部定着機（市販の
ＣＬＣ−５００と同一ローラー構成、オイル塗布機能な
し）にて定着した。定着スピードは２０ｍｍ／ｓｅｃと
した。

【００８２】得られた定着画像はオフセットすることも
なく、きれいなカラートランスペアレンシー画像であっ
た。実際にオーバーヘッドプロジェクターにて投影して
みたところ透光性に優れたシアン画像が得られ、本発明
のカラートナーの効果が示された。さらに、低温定着性
に優れたトナーであった。

【００８３】実施例２ ・スチレン １６０重量部 ・ブチルアクリレート ４０重量部 ・ポリアルキレン（結晶化度２０％） ６０重量部 （融点８０℃、融解熱量２２ｃａｌ／ｇ） ・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ １０重量部 ・スチレン−メタクリル酸共重合体 ５重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３重量
部

【００８４】実施例１の処方を上記処方としたことを除
いては、実施例１と同様にイエロートナーを得た。

【００８５】実施例１と同様にＣＬＣ−５００改造機を
用い未定着画像を得た。更に外部定着機（定着ローラー
はフッ素ソフトローラーとし加圧ローラーは、シリコン
系ローラー）にてオイル塗布せずに定着させた。

【００８６】その結果得られた定着画像は、オフセット
することもなく、きれいなトランスペアレンシー画像で
あった。実際にオーバーヘッドプロジェクターにて投影
してみたところ鮮明なイエローの投影画像が得られ、透
光性に優れたイエロー画像が得られた。さらに低温定着
性に優れたトナーであった。

【００８７】実施例３ ・スチレン １６０重量部 ・ブチルアクリレート ４０重量部 ・ポリアルキレン（結晶化度３０％） １０重量部 （融点７５℃、融解熱量２５ｃａｌ／ｇ） ・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １０重量部 ・スチレン−メタクリル酸 ５重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３重量
部

【００８８】実施例１の処方を上記処方としたことを除
いては、実施例１と同様にマゼンタトナーを得た。

【００８９】実施例１と同様にＣＬＣ−５００改造機を
用い未定着画像を得た。更に実施例２で使用した構成の
外部定着機を用い定着実験を行った。

【００９０】その結果得られた画像は、オフセットする
こともなく、きれいなトランスペアレンシー画像であっ
た。実際にオーバーヘッドプロジェクターにて投影して
みたところ、逆光性に優れたマゼンタ画像が得られた。
さらに低温定着性も優れたトナーであった。

【００９１】比較例１ ・スチレン １６０重量部 ・ブチルアクリレート ４０重量部 ・ポリアルキレン（結晶化度６０％） １０重量部 （融点８０℃、融解熱量３０ｃａｌ／ｇ） ・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １０重量部 ・スチレン−メタクリル酸 ５重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３重量
部

【００９２】実施例３のポリアルキレンを結晶化度６０
％のものに変えたことを除いては、実施例１と同様にマ
ゼンタトナーを得た。

【００９３】実施例１と同様にＣＬＣ−５００改造機を
用い未定着画像を得た。更に実施例２で使用した構成の
外部定着機を用い定着実験を行った。

【００９４】得られた画像は、オフセットすることはな
かったが、実際にオーバーヘッドプロジェクターにて投
影してみたところ、投影画像は全体的に灰色がかってお
り透光性が著しく損われたトランスペアレンシー画像で
あった。しかしながら、低温定着性については優れたト
ナーであった。

【００９５】比較例２ ・スチレン １６０重量部 ・ブチルアクリレート ４０重量部 ・ポリアルキレン（結晶化度４８％） １０重量部 （融点８０℃、融解熱量４０ｃａｌ／ｇ） ・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １０重量部 ・スチレン−メタクリル酸 ５重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３重量
部

【００９６】比較例１のポリアルキレンを結晶化度４８
％（融点８０℃、融解熱量４０ｃａｌ／ｇ）に変えてた
ことを除いては実施例１と同様にマゼンタトナーを得
た。

【００９７】実施例１と同様にＣＬＣ−５００改造機を
用い未定着画像を得た。更に実施例２で使用した構成の
外部定着機を用い定着実験を行った。その際、定着性が
劣り、低温オフセット現象を生じ、低温定着性を損うも
のとなった。

【００９８】比較例３ 実施例３のポリアルキレンを結晶化度５５％、融解熱量
２１．４ｃａｌ／ｇ及び融点１４７℃を有するポリプロ
ピレン（５５０Ｐ 三洋化成（株）製）に変えたことを
除いては、実施例１と同様にマゼンタトナーを得た。

【００９９】実施例１と同様にＣＬＣ−５００改造機を
用い未定着画像を得た。更に実施例２で使用した構成の
外部定着機を用い定着実験を行った。

【０１００】得られた画像は、オフセツトすることはな
かったが、実際にオーバーヘッドプロジェクターにて投
影してみたところ全体的にグレーがかっており透光性が
著しく損われたトランスペアレンシー画像であった。

【０１０１】

【発明の効果】本発明の静電荷増現像用のカラートナー
は、低温定着が可能であり、定着時にオイル塗布するこ
となしに定着時のタイオフセット性が良好であり品質の
優れたカラー又はフルカラー画像を形成することの出来
る。

【０１０２】さらに、本発明の静電荷像現像用のカラー
トナーは、透光性が良好であり、優れた透過光でスクリ
ーンに鮮明な投影画像を形成することができるカラー又
はフルカラーのトランスペアレンシーフィルムを入手す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のカラートナーを用いてフルカラー画像
を形成し得る電子写真装置の概略的断面図を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３８４ (72)発明者 中村 達哉 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 千葉 建彦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、ポリアルキレン及び着色剤を
   少なくとも含有するカラートナー粒子を有する静電荷像
   現像用カラートナーにおいて、 該カラートナー粒子は懸濁重合法により得られたもので
   あり、該ポリアルキレンは、１０〜５０％の結晶化度を
   有し、かつ３５ｃａｌ／ｇ以下の融解熱量を有すること
   を特徴とする静電荷像現像用カラートナー。
2. 【請求項２】 該ポリアルキレンは、該結着樹脂１００
   重量部に対して２〜５０重量部カラートナー粒子中に含
   有されていることを特徴とする請求項１記載の静電荷像
   現像用カラートナー。
3. 【請求項３】 該結着樹脂は、α、β−不飽和エチレン
   系単量体を主体とし、かつ少なくとも１種以上の極性基
   を有する樹脂を有していることを特徴とする請求項１記
   載の静電荷像現像用カラートナー。