JPH05205250A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 〈構成〉 非磁性支持体上に、カーボンブラックを含有
する導電性層と、磁性粉を含有する磁性層とがこの順に
ウェット・オン・ウェット方式又はウェット・オン・ド
ライ方式による重層塗布で形成されている磁気記録媒体
において、溶媒中に前記導電性層を浸漬したときのその
一定長当たりの延び量をＡ、溶媒中に前記磁性層を浸漬
したときのその前記一定長当たりの延び量をＢとしたと
き、 ｜｛（Ａ／Ｂ）−１｝×100 ｜≦20（ウェット・オン・
ウェット方式のとき） ｜｛（Ａ／Ｂ）−１｝×100 ｜≦５（ウェット・オン・
ドライ方式のとき） であることを特徴とする磁気記録媒体。〈効果〉 重層
構成において磁性層の表面性を向上させ、高耐久性、高
出力の媒体を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気ディスク、磁気テー
プ、磁気シート等の磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】近来、磁気記録媒体、例えば磁気ディスク
は小型化が進み、更に線記録密度およびトラック密度の
増大による高密度化の傾向に伴って、微粒子化、高磁力
化された磁性体粒子が使用されることが多くなってきて
いる。

【０００３】表面電気抵抗を下げるために、メタル磁性
粉を含有する磁性層中に、導電性粉末（カーボンブラッ
ク、グラファイト、銀粉、ニツケル粉等）や界面活性剤
（天然、ノニオン、アニオン、カチオン、両性）を添加
する技術が、特公昭46−22726 号、同47−24881 号、同
47−26882 号、同48−15440 号、同48−26761 号、米国
特許第2271623 号、同2240472 号、同2288226 号、同26
76122 号、同2676924号、同2676975 号、同2691566
号、同2727860 号、同2730498 号、同2742379 号、同27
39891 号、同3068101 号、同3158484 号、同3201253
号、同3210191 号、同3294540 号、同3415649 号、同34
41413 号、同3442654 号、同3475174 号、同3545974 号
等に開示されている。

【０００４】しかしながら、これらの従来技術では、厳
しい条件下で使用される磁気ディスクの特殊性から、磁
性層に導電性粉末を多めに添加すること（磁気テープの
場合よりも多量に添加）により、却ってメタル磁性粉の
充填密度や分散性が低下してしまう。このため、出力が
低下して、ノイズが増大するという欠点があり、耐久性
又は低抵抗化とは両立困難である。しかも、界面活性剤
の添加は、表面電気抵抗を下げる効果が小さく、添加量
を増やすと、磁性層の耐久性が劣化するという欠点があ
る。

【０００５】そこで、重層構成にし、上層（第２層）に
磁性層を形成し、下層（第１層）をカーボンブラック含
有の導電性層とし、第２層からカーボンブラックを除去
することにより、磁性粉の塗料中における体積比率を高
くすれば、出力を高めることができる。このように導電
性層を別層にして機能分離することにより出力を高める
ことは公知の技術であり、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ やメ
タル磁性粉使用の媒体では検討されている。

【０００６】ところが、上記の如き重層構成において
は、特性の異なる上下の層を重層塗布するために、表面
側の表面粗さが不十分となり、特に高容量、高再生出力
が要求される磁気記録媒体として満足できないことがあ
る。

【０００７】本発明者は、上記した問題について検討し
たところ、上記の表面粗さが不十分となる（即ち、磁性
層の表面を粗す）原因が、上下両層間の乾燥時及び加熱
硬化時の収縮率の差によることに着目した。即ち、収縮
率に差があるために、層の硬化時に既に両層間に応力又
はヒズミが発生し、これによって磁性層の表面が粗れ易
くなり、媒体の性能面では再生出力の低下、耐久性等の
劣化を生じてしまう。

【０００８】

【発明の目的】本発明の目的は、重層塗布により形成さ
れた導電性層及び磁性層を有する磁気記録媒体において
磁性層の表面性を向上させ、特性を改善することにあ
る。

【０００９】

【発明の構成及びその作用効果】本発明は、非磁性支持
体上に、カーボンブラックを含有する導電性層と、磁性
粉を含有する磁性層とがこの順にウエット・オン・ウエ
ット方式による重層塗布で形成されている磁気記録媒体
において、溶媒中に前記導電性層を浸漬したときのその
一定長当たりの延び量をＡ、溶媒中に前記磁性層を浸漬
したときのその前記一定長当たりの延び量をＢとしたと
き、 ｜｛（Ａ／Ｂ）−１｝×100 ｜≦20 であることを特徴とする磁気記録媒体に係るものであ
る。

【００１０】また、本発明は、非磁性支持体上に、カー
ボンブラックを含有する導電性層と、磁性粉を含有する
磁性層とがこの順にウエット・オン・ドライ方式による
重層塗布で形成されている磁気記録媒体において、溶媒
中に前記導電性層を浸漬したときのその一定長当たりの
延び量をＡ、溶媒中に前記磁性層を浸漬したときのその
前記一定長当たりの延び量をＢとしたとき、 ｜｛（Ａ／Ｂ）−１｝×100 ｜≦５ であることを特徴とする磁気記録媒体も提供するもので
ある。

【００１１】本発明者は、既述した従来技術について種
々検討を加えた結果、上記した如き重層塗布による各層
において、溶媒中に浸漬したときの一定長当たりの延び
量（又は膨潤度）を特定の比率範囲に設定すれば、磁性
層の表面性が大きく向上し、表面粗れを少なくして平滑
度を良好とし、特性を著しく向上させ得ることをつき止
め、本発明に到達したものである。

【００１２】即ち、磁性層の表面性を良好にするために
は、重層塗布により形成される各層間について、その塗
液乾燥時及び塗膜硬化時の収縮率が表面性に大きな影響
を及ぼし、各層間での収縮率の差を特定範囲内とするこ
と（逆に言えば、溶媒中での延び量又は膨潤度の差を特
定範囲内とすること）によって収縮率の差による表面粗
れを少なくできることが判明したのである。

【００１３】この場合、収縮率は硬化反応の程度を示
し、硬化の大（架橋度大）のものは収縮率が大きく、延
び量又は膨潤度が小さく、他方、硬化の小のものは収縮
率が小さく、延び量又は膨潤度が大きくなる。従って、
収縮率の差を小さくすることは、換言すれば延び量又は
膨潤度の差も小さくすることになる。

【００１４】こうした見地から、本発明に基いて、上記
の導電性層及び磁性層をウエット・オン・ウエット方式
で重層塗布（即ち、導電性層用塗料が未乾燥のうちに磁
性層用塗料を塗布すること）により形成した場合は、溶
媒（例えばテトラヒドロフラン）中に導電性層を浸漬し
たときのその一定長ｌ当たりの延び量Ａ（ｌ＋△ｌ）
と、溶媒（例えばテトラヒドロフラン）中に導電性層を
浸漬したときのその前記一定長ｌ当たりの延び量Ｂ（ｌ
＋△ｌ′）とを ｜｛（Ａ／Ｂ）−１｝×100 ｜≦20（％） の比率範囲に設定することが必須不可欠である。

【００１５】こうした比率範囲によって、各層間の延び
量の差を小さくし（従って、各層間の収縮率の差を小さ
くし）、硬化時に磁性層表面が粗れ難くなってその表面
性を向上させることができる。このためには、｛（Ａ／
Ｂ）−１｝×100 を±20（％）以内とすべきであり、こ
れより値が大きいと表面粗れが顕著となる。この値は更
に±10以内とするのがよく、±５以内が一層望ましい。

【００１６】そして、上記の比率範囲は、各層をウエッ
ト・オン・ウエット方式で塗布、形成する場合に見い出
された独特の範囲である。そして、ウエット・オン・ウ
エット方式による重層塗布においては、下層の導電性層
が湿潤状態で上層の磁性層を塗布するために、下層の表
面（すなわち、上層との境界面）が滑らかであって上層
の表面性が良好となり、かつ、上下層間の接着性も十分
となる。従って、こうした条件下では、上記した比率範
囲を±20以内、即ち、｜｛（Ａ／Ｂ）−１｝×100 ｜≦
20（％）とすることにより、磁性層の表面性を十分に出
すことができる。

【００１７】また、ウエット・オン・ウエット方式によ
れば、特に高密度記録のために高出力、低ノイズの要求
される磁気ディスク等として、要求性能をみたしたもの
となり、かつ、高耐久性の性能が要求されることに対し
ても、膜剥離をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分
となる。またウエット・オン・ウエット重層塗布方式に
より、ドロップアウトも低減でき、信頼性も向上する。

【００１８】上記のウエット・オン・ウエット方式の重
層塗布によって形成される上下層間には、明確な境界が
実質的に存在する場合以外に、一定の厚みで両層の成分
が混在してなる境界領域が存在する場合があるが、こう
した境界領域を除いた上または下側の層を上記の磁性
層、導電性層とする。いずれの場合も、本発明の範囲に
含まれる。

【００１９】他方、ウエット・オン・ドライ方式（即
ち、下層を乾燥させた後に上層を塗布すること）により
各層を形成する場合は、下層が乾燥しているものの、上
層を塗布するときに上層の溶媒が一部下層へ浸透するの
で、やはり上層の乾燥及び硬化時に下層も一部膨潤→収
縮することになる。

【００２０】従って、ウエット・オン・ドライ方式で
は、各層間の界面状態は問題がないとしても、各層間の
収縮率（即ち延び量又は膨潤度）の差を本発明に基い
て、導電性層の延び量Ａ（上記）と磁性層の延び量（上
記）とを ｜｛（Ａ／Ｂ）−１｝×100 ｜≦５（％） とすることが必須不可欠である。この範囲を外れて差が
大きくなると、下層が乾燥状態にあって上層を塗布した
ために元来磁性層の表面性が低下し易い状態にあって、
更にその表面性を劣化させ易くなる。この比率範囲は±
４以内がよく、±３以内が更に望ましい。

【００２１】なお、上記した延び量をコントロールする
には、各層に使用するバインダー樹脂（結合剤）の硬化
又は架橋度を硬化剤量や官能基数等で制御したり、或い
は樹脂成分の配合によって樹脂の溶媒溶解性を制御する
ことによって実現できる。

【００２２】また、上記の延び量を測定するには、各層
を夫々ポリプロピレン等の離型材上に塗布し、乾燥、硬
化させた後、離型材を剥して単一の層を分離し、これに
一定長ｌに対応した一対のマーキングを施す。そして、
溶媒中に浸漬し、マーキング間での延び量（即ち、ｌ＋
△ｌ又はｌ＋△ｌ′）を計測する。こうした測定を導電
性層、磁性層について別々に行う。

【００２３】本発明の磁気記録媒体、例えば磁気ディス
クは、図１に示すように、非磁性支持体１の両面に、カ
ーボンブラックを含有する導電性層２と、磁性層（例え
ばＢａ−フェライト磁性粉を含有する磁性層）４と、必
要があれば更にオーバーコート層（図示せず）とがこの
順序にそれぞれ積層して設けられている。

【００２４】なお、図１の磁気記録媒体は、導電性層２
と支持体１との間に下引き層（図示せず）を設けたもの
であってよく、あるいは下引き層を設けなくてもよい
（以下同様）。また支持体にコロナ放電処理を施しても
よい。

【００２５】次に、上記した媒体を製造する方法の一例
を図２で説明する。この製造装置においては、図１の媒
体を製造するに当たり、まず供給ロール３２から繰り出
されたフィルム状支持体１はエクストルージョン方式の
押し出しコーター１０、１１により上記した導電性層
２、磁性層４用の各塗料（図示せず）をウエット・オン
・ウエット方式で重層塗布した後、無配向化用磁石また
は垂直配向用磁石３３を通過し、乾燥器３４に導入さ
れ、ここで上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾
燥する。

【００２６】次に、乾燥された各塗布層付きの支持体１
はカレンダーロール３８の組み合わせからなるスーパー
カレンダー装置３７に導かれ、ここでカレンダー処理さ
れた後に、巻き取りロール３９に巻き取られる。しかる
後、支持体１の他の面にも、上記したと同様にして導電
性層２、磁性層４を塗布、乾燥し、カレンダー処理を行
う（図示せず）。

【００２７】このようにして得られた磁性フィルムを円
盤状に打ち抜き、カセット内に収容して例えば86mmのフ
ロッピーディスクを製造する。上記の方法において、各
塗料は、図示しないインラインミキサーを通して押し出
しコーター１０、１１へと供給してもよい。なお、図
中、矢印Ｄは非磁性ベースフィルムの搬送方向を示す。
押し出しコーター１０、１１にはそれぞれ、液溜り部１
３、１４が設けられ、各コーターからの塗料をウエット
・オン・ウエット方式で重ねる。すなわち、導電性層用
塗料の塗布直後（未乾燥状態のとき）に磁性層用塗料を
重層塗布する。

【００２８】ウエット・オン・ウエット重層塗布方法
は、導電性層塗布用の押し出しコーターと磁性層塗布用
の押し出しコーターとを並列に使用する方法（図２又は
図３）の他、図４、図５のように２層を同時に塗布する
ために塗料吐出口を一体化した押し出しコーターも使用
することができる。なお、図中の２′は導電性層用塗
料、４′は磁性層用塗料である。

【００２９】上記した押し出しコーターの他に、リバー
スロールと押し出しコーター、グラビヤロールと押し出
しコーターの併用も可能である。更にはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコート含浸コーター、トランスファロールコータ
ー、キスコーター、キャストコーター、スプレイコータ
ー等を組み合わせることもできる。

【００３０】ウエット・オン・ドライ方式によるとき
は、上記した各種コーターを適宜組み合わせて用いるこ
とができる。

【００３１】上記した延び量の計測時に用いる溶媒は塗
布時に用いる溶媒であってよく、これには、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレング
リコールセノアセテート等のエステル類；ジエチルエー
テル、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四
塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素等の１種、又は２種以上の混合物が使用で
きる。

【００３２】本発明において、磁性層の乾燥膜厚は0.1
〜4.0 μｍであってよく、0.3 〜2.0 μｍであるのがよ
く、0.4 〜1.5 μｍが更によい。また、上記の導電性層
の乾燥膜厚も0.1 〜4.0 μｍがよく、0.3 〜2.0 μｍが
更によい。

【００３３】本発明の磁気記録媒体において、磁性層に
使用可能な磁性粉としては、特にバリウムフェライト
（Ｂａ−フェライト）等の六方晶系フェライトをはじ
め、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等の金属、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−
Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ
系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−
Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ系、Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｃｏ−Ｎｉ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等
を主成分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられ
る。また、窒化鉄も使用可能である。更にまた、γ−Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ被着Ｆ
ｅ₃ Ｏ₄ 、ＣｒＯ₂ 等の酸化物磁性粉も使用できる。

【００３４】特に、Ｂａ−フェライト磁性粉は、六方晶
系の板状磁性粉であって、磁化容易軸が結晶面と垂直に
存在するため、高容量磁気記録材料として望ましく、Ba
O ・nFe₂O₃（ｎ≧１）の他、特にＦｅの一部が少なくと
もＣｏ及びＺｎで置換された平均粒径（六方晶系フェラ
イトの板面の対角線の長さを粒子個数 個について平均
した長さ）400 〜900 Å、板状比（六方晶系フェライト
の板面の対角線の長さを板厚で除いた値）2.0 〜10.0、
保磁力350 〜2000Ｏｅの強磁性Ｂａ−フェライトからな
るものが好ましい。

【００３５】本発明の使用可能なＢａ−フェライト磁性
粉は、ＦｅをＣｏで一部置換することにより、保磁力が
適正な値に制御され、更にＺｎで一部置換することによ
り、Ｃｏ置換のみでは得られない高い飽和磁化を実現
し、高い再生出力を有する電磁変換特性に優れた磁気デ
ィスク等を得ることができる。また、更にＦｅの一部を
Ｎｂで置換することにより、より高い再生出力を有する
電磁変換特性に優れた磁気ディスクを得ることができ
る。Ｂａ−フェライト磁性粉は、更にＦｅの一部がＴ
ｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置換
されていても差し支えない。

【００３６】なお、本発明に使用する磁性粉を構成する
Ｂａ−フェライトは次の一般式で表されるものであるこ
とが好ましい（Ｍは置換金属原子）。 BaO ・n((Fe_1-mM_m)₂O₃) ここで、ｍ≧０としてよいが、ｎ＞0.36（但し、Co+Zn=
0.08〜0.3 、Co/Zn=0.5〜10）がよい。また、ｎ≧１と
してよいが、ｎ＝5.4 〜6.0 がよく、Ｍは平均価数が３
となる２種以上の元素の組み合わせとなるようにするこ
とが好ましい。

【００３７】他方、金属磁性粉を使用する場合、Ｆｅが
80atm ％以上のＦｅ系金属磁性粉が電気特性的に優れ、
耐食性及び分散性の点で特にＦｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎの系の金属磁
性粉が好ましい。これらの金属磁性体に対する添加物と
してはＳｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｐ、Ｍｎ、Ｃｒ等の元
素又はこれらの化合物が含まれていても良い。

【００３８】本発明においては、磁性層には、カーボン
ブラック等の帯電防止剤を添加する必要がない。すなわ
ち、磁性層と非磁性支持体との間には、カーボンブラッ
クを含有する導電性層を設けているので、この導電性層
によって磁性層の表面電気抵抗を十分に低下できるから
である。また、磁性層は帯電防止剤を含有しないこと
で、磁性層中のＢａ−フェライト磁性粉等の充填密度や
分散性が向上する利点もある。

【００３９】このような導電性層に用いるカーボンブラ
ックとしては、たとえばコロンビアカーボン日本社のコ
ンダクテックス（Conductex ）975 （比表面積250m²/g
、粒径24ｍμ）、コンダクテックス900 （比表面積125
m²/g 、粒径27ｍμ）、コンダクテックス40−220 （粒
径20ｍμ）、コンダクテックスＳＣ（粒径20ｍμ）、カ
ボット社製のカボット・バルカン（Cabot Vulcan）ＸＣ
−72（比表面積254m²/g、粒径30ｍμ）、バルカンＰ
（粒径20ｍμ）、ラーベン1040、420 ブラックパールズ
1000、（粒径16ｍμ）、ブラックパールズＬ、三菱化成
（株）の＃44等のカーボンブラックがある。このカーボ
ンブラックはその吸油量（ＤＢＰ）が90ml/100g 以上で
あるとストラクチャー構造を取り易く、より高い導電性
を示す点で望ましいが、100 〜200 ml/100g が更に好ま
しい。

【００４０】この導電性層は、上記のカーボンブラック
を後記のバインダ樹脂で固着したものであってよく、更
に後記の潤滑剤等を添加してよい。この層のカーボンブ
ラックは平均粒径10〜50ｍμ（さらには20〜40ｍμ）、
添加量はバインダ樹脂100 重量部に対して10〜300 重量
部（更には50〜150 重量部）が好ましい。ここで平均粒
径とは、カーボンブラック粒子1000個当たりの平均した
粒径である。

【００４１】本発明において、導電性層及び磁性層に用
いられるバインダには従来常用されるバインダを使用す
ることができるが、磁性体粒子、その他のフィラー類の
分散の点から、官能基、あるいは分子内塩を形成する官
能基を導入して変性した樹脂、特に変性塩化ビニル系樹
脂、変性ポリウレタン系樹脂あるいは変性ポリエステル
樹脂が好ましい。

【００４２】前記樹脂類における官能基としては、たと
えば、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₂ Ｍ、 ム、ナトリウムのいずれかであり、Ｍ¹ およびＭ² はそ
れぞれ水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよ
びアルキル基のいずれかである。またＭ¹ およびＭ
² は、互いに異なっていても良いし、同じであっても良
い。）などが挙げられる。

【００４３】これらの官能基は、塩化ビニル系樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂などの樹脂と、た
とえば、Cl-CH₂CH₂SO₃M 、Cl-CH₂CH₂OSO₂M、Cl-CH₂CH₂C
OOM 味である。）などのように分子中に陰性官能基および塩
素を含有する化合物とを脱塩酸反応により縮合させるこ
とにより、導入することができる。このようにして得ら
れる前記樹脂の中でも、好ましいのは塩化ビニル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂に陰性官能基を導入してなる樹
脂である。

【００４４】バインダは塩化ビニル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂それぞれ単独でもよいが、塩化ビニル系樹脂に
よる高分散性、機械的強度とポリウレタン樹脂による耐
摩耗性とを考慮すると、これらの樹脂は併用した方がよ
い。併用する場合には、好ましくは、塩ビ系樹脂／ポリ
ウレタン系樹脂比が磁性層においては20／80〜90／10、
導電性においては０／100 〜70／30であり、更に好まし
くは磁性層においては30／70〜70／30、導電性層におい
ては、20／80〜60／40である。磁性層においては、磁性
粉の分散性向上のために塩化ビニル系樹脂はある程度以
上含有されているのが好ましく、また導電性層において
は磁性層よりは塩化ビニル系樹脂の量が少なめであって
も差支えないが、要は夫々の層の要求性能によって両樹
脂の配合比を決めることができる。

【００４５】塩化ビニル系樹脂としては、たとえば塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニ
ル−マレイン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体など
が挙げられる。

【００４６】本発明においては前記バインダと併用し、
或いはその代わりに、必要に応じて、従来用いられてい
る非変性の塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂あるい
はポリエステル樹脂を使用することができるし、更に繊
維素系樹脂、フェノキシ樹脂あるいは特定の使用方法を
有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子
線照射硬化型樹脂等を使用してもよい。

【００４７】前記した樹脂は、磁性層、導電性層の結合
剤として種類、量の最適点を選んで使用することができ
る。

【００４８】磁性層および導電性層の耐久性を向上させ
るために、各層用の塗料に各種硬化剤、たとえばイソシ
アネート類を夫々含有させることができる。

【００４９】硬化剤として用いることのできるイソシア
ネートとしては、たとえば芳香族イソシアネートとし
て、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等、およびこ
れらイソシアネートと活性水素化合物との付加体などが
あり、平均分子量としては100〜4000の範囲のものが好
ましく、400 〜2000が更に好ましい。

【００５０】また脂肪族イソシアネートとしては、ヘキ
サメチレンシイソシアネート（ＨＭＤＩ）等およびこれ
らイソシアネート活性水素化合物との付加体などがあ
り、平均分子量としては100 〜4000の範囲のものが好適
であるが、300 〜3000の範囲のものが更に好ましい。脂
肪族イソシアネートの中でも非脂環式のイソシアネー
ト、およびこれらの化合物と活性水素化合物との付加体
が好ましい。

【００５１】上記磁性層又は導電性層を形成するのに使
用される塗料には必要に応じて分散剤が添加され、また
必要に応じて潤滑剤、研磨剤等の添加剤を含有させても
よい。

【００５２】使用可能な分散剤としては、リン酸エステ
ル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホ
琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル、公知の界面活性剤等お
よびこれらの塩があり、また、陰性官能基（たとえば−
ＣＯＯＨ）を有する重合体分散剤の塩を使用することも
できる。また、官能基（ＳＯ₃ Ｈ、ＣＯＯＨ、ＮＨ₂ ）
を有する色素（アゾ系、フタロシアニン系）の塩を使用
することもできる。これら分散剤は１種類のみで用いて
も、或いは２種以上を併用してもよい。

【００５３】また、潤滑剤としては、シリコーンオイ
ル、グラファイト、カーボンブラックグラファイトポリ
マー、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原
子数12〜22の一塩基性脂肪酸（たとえばミリスチン酸、
ステアリン酸）、脂肪酸エステル（たとえばブチルステ
アレート、オレイルオレート）を使用することができ
る。これらの潤滑剤はバインダ100 重量部に対して0.2
〜20重量部の範囲で添加されるのがよい。

【００５４】研磨剤としては、一般に使用される材料で
あるアルミナ、炭化珪素、酸化クロム、コランダム、人
造コランダム、人造ダイアモンド、ざくろ石、エメリ
（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これ
らの研磨剤は平均粒径0.05〜５μｍの大きさのものが使
用されてよく、特に好ましくは0.1 〜２μｍである。こ
れらの研磨剤はバインダ100 重量部に対して１〜20重量
部の範囲で添加されるのがよい。

【００５５】また、非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレー
ト等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイア
セテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、ポリカー
ボネート等のプラスチックが挙げられるが、Ｃｕ、Ａ
ｌ、Ｚｎ等の金属、ガラス、窒化ホウ素、炭化珪素等の
セラミックス等も使用できる。

【００５６】これらの支持体の厚みはフィルム、シート
状の場合は約３〜100 μｍ程度、好ましくは５〜50μｍ
であり、ディスク、カード状の場合は30μｍ〜10mm程度
であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用する
レコーダに応じてその型は決められる。

【００５７】上記支持体と磁性層の中間に、即ち磁性層
−導電性層間又は導電性層−支持体間には、接着性を向
上させる中間層を設けてもよい。

【００５８】

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例とともに説明
する。成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸
脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記の例
において「部」はすべて重量部である。

【００５９】実施例１〜14、比較例１〜２ 以下に示す成分をニーダー及びボールミルによって十分
に混練、分散し、次いで、塗布直前にポリイソシアネー
ト化合物（コロネートＬ：日本ポリウレタン（株）製）
５部を添加混合して、磁性層用の磁性塗料〔Ｉ〕及び導
電性層用のカーボンブラック塗料〔II〕を調製した。

【００６０】 磁性塗料〔Ｉ〕： Ｂａ−フェライト磁性粉 100部 （ＢＥＴ比表面積32m²/g、抗磁力(Hc)600Oe ） ポリウレタン樹脂（図６ではＰＵと略記） （添加量は （ニッポラン2304：日本ポリウレタン（株）製） 図６にあり） 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 （添加量は （図６ではＶＣｌと略記）（ＶＡＧＨ：米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製） 図６にあり） α−アルミナ ７部 シクロヘキサノン 200部 トルエン 30部 メチルエチルケトン 30部

【００６１】 カーボンブラック塗料〔II〕： カーボンブラック 100部 （コンダクテックス900 ）（比表面積125m²/g 、粒径27ｍμ） ポリウレタン樹脂（図６ではＰＵと略記） （添加量は （ニッポラン2304：日本ポリウレタン（株）製） 図６にあり） 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 （添加量は （図６ではＶＣｌと略記）（ＶＡＧＨ：米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製） 図６にあり） シクロヘキサノン 600部 トルエン 200部 メチルエチルケトン 200部

【００６２】次に、厚さ75μｍのポリエチレンテレフタ
レートベースフィルム上に、上記のカーボンブラック塗
料〔II〕、磁性塗料〔Ｉ〕を順次図６に示すように、図
２のエクストルージョン方式の押し出しコーターでウエ
ット・オン・ウエット方式により各種塗布し、乾燥後に
カレンダー処理を行った。乾燥膜は導電性層が2.0 μ
ｍ、磁性層が2.0 μｍであった。しかる後、上記ポリエ
チレンテレフタレートベースフィルムの逆の面にも、同
様に各塗料〔II〕、〔Ｉ〕を順次塗布し、乾燥後にカレ
ンダー処理を行った。このようにして得られた磁性フィ
ルムを直径86mmの円盤状に打ち抜き、カセット内に収容
して磁気ディスクを製造をした。得られた磁気ディスク
についての測定結果は図６に示した。

【００６３】上記において、導電性層及び磁性層の延び
量は次のようにして測定した（以下の各例においても同
じ）。即ち、各塗料〔Ｉ〕、〔II〕を夫々ポリプロピレ
ン離型材上に塗布し、乾燥、硬化させた後、離型材を剥
して単一の層を分離し、これに一定長ｌに対応した一対
のマーキングを施す。そして、テトラヒドロフラン中に
浸漬し、マーキング間での延び量（即ち、ｌ＋△ｌ又は
ｌ＋△ｌ′）を計測する。こうした測定を導電性層、磁
性層について別々に行う。実施例15〜20、比較例３〜４ 上記において、各塗料を塗布する際に、カーボンブラッ
ク塗料〔II〕を押し出しコーターで塗布し、乾燥後に、
磁性塗料〔Ｉ〕を押し出しコーターで塗布（ウエット・
オン・ドライ方式）し、乾燥後にカレンダー処理を行っ
た。しかる後、上記ポリエチレンテレフタレートベース
フィルムの逆の面にも、同様に各塗料〔II〕、〔Ｉ〕を
順次塗布し、乾燥後にカレンダー処理を行った。このよ
うにして得られた磁性フィルムを直径86mmの円盤状に打
ち抜き、カセット内に収容して磁気ディスクを製造し
た。得られた磁気ディスクの測定結果を図７に示した。

【００６４】実施例21 カーボンブラック塗料〔II〕をグラビアロールコーター
で、磁性塗料〔Ｉ〕を押し出しコーターで上層としてウ
エット・オン・ウエット重層塗布、乾燥し、カレンダー
処理して、実施例８と同様の乾燥膜厚及び組成の磁気デ
ィスクを作製した。

【００６５】実施例22 エクストルージョン方式の押し出しコーターをグラビア
ロールコーターに変更した以外は、実施例８と同様にし
て同様の乾燥膜厚及び組成の磁気ディスクを作製した。

【００６６】実施例23 カーボンブラック塗料〔II〕をグラビアロールコーター
で塗布、乾燥した後、磁性塗料〔Ｉ〕を押し出しコータ
ーで上層として塗布、乾燥し、カレンダー処理して、実
施例18と同様の乾燥膜厚及び組成の磁気ディスクを作製
した。

【００６７】実施例24 エクストルージョン方式の押し出しコーターをグラビア
ロールコーターに変更した以外は、実施例18と同様にし
て同様の乾燥膜厚及び組成の磁気ディスクを作製した。

【００６８】実施例25 実施例８において、塗料〔Ｉ〕に使用する磁性粉をＦｅ
−Ａｌ磁性粉に代えた以外は同様にして、磁気ディスク
を作製した。

【００６９】実施例26 実施例８において、塗料〔Ｉ〕に使用する磁性粉をＣｏ
含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 磁性粉に代えた以外は同様にして、
磁気ディスクを作製した。

【００７０】実施例27 実施例18において、塗料〔Ｉ〕に使用する磁性粉をＦｅ
−Ａｌ磁性粉に代えた以外は同様にして、磁気ディスク
を作製した。

【００７１】実施例28 実施例18において、塗料〔Ｉ〕に使用する磁性粉をＣｏ
含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 磁性粉に代えた以外は同様にして、
磁気ディスクを作製した。

【００７２】実施例29〜30 実施例８及び18において、各塗料〔Ｉ〕、〔II〕中のバ
インダー樹脂を夫々下記のものに置き換えた以外は同様
にして、磁気ディスク（実施例29、30）を夫々作製し
た。 官能基付き塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン社製 ＭＲ11
0 ） 官能基付きポリウレタン樹脂（東洋紡社製 ＵＲ8700）

【００７３】比較例５ 磁性塗料〔Ｉ〕を厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレ
ートベースフィルム上に塗布、乾燥し、カレンダー処理
し、磁性層が乾燥膜厚2.0 μｍで単層塗布された磁気デ
ィスクを作製した。他は実施例８と同様にした。

【００７４】比較例６ 磁性塗料〔Ｉ〕の組成にカーボンブラック（Ｃ−975 ：
コロンビアカーボン日本（株）製）７部を加えた以外は
磁性塗料〔Ｉ〕と同様の組成の磁性塗料〔III〕を得
た。この磁性塗料〔III 〕を比較例５と同様の方法で単
層塗布し、磁気ディスクを作製した。

【００７５】上記の各磁気ディスクについて、以下の性
能評価を行い、結果を図６、図７、図８、図９に示し
た。

【００７６】（１）再生出力 500 ＫHzの正弦波信号で記録し、再生ＲＦ出力を測定し
た（ドライブ：東芝社製 ＰＤ−211 ）。測定した再生
ＲＦ出力を、実施例13におけるディスクを100 ％とした
ときの相対値として示す。ＲＦ出力が大きい程、良好な
磁気ディスクである。

【００７７】（２）耐久性 記録再生装置に装填して、磁気ヘッドを挾圧20g/cm² で
摺接し、ディスク回転速度300rpmで回転させながら、再
生出力が初期出力の70％になるまでの走行時間を耐久性
時間として、評価した。

【００７８】（３）表面電気比抵抗 10mm幅の電極を10mm離して、その間に測定試料を置き、
電圧100 Ｖで表面電気比抵抗を測定した。値が大きい
程、表面電気比抵抗が大きいことを示す。

【００７９】（４）表面粗さ（Ｒａ） 表面粗さは、触針式表面粗さ計（（株）小坂研究所製Ｓ
Ｅ３ＦＫ型）によって評価した。

【００８０】（５）塗布性 塗布時の塗料の状態を目視で観察した。 ○：表面が平滑に塗布 △：一部にスジ故障あり ×：すじ故障多い

【００８１】図６〜図９に示す結果から、本発明に基い
て磁気ディスクを構成することによって、高出力、高耐
久性の磁気ディスクを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】磁気ディスクの一例の断面図である。

【図２】磁気ディスクの製造装置の概略図である。

【図３】ウェット・オン・ウェット重層塗布方法の例を
示す断面図である。

【図４】ウェット・オン・ウェット重層塗布方法の他の
例を示す断面図である。

【図５】ウェット・オン・ウェット重層塗布方法の更に
他の例を示す断面図である。

【図６】各例による磁気ディスクとその性能データをま
とめて示す表である。

【図７】他の各例による磁気ディスクとその性能データ
をまとめて示す表である。

【図８】他の各例による磁気ディスクとその性能データ
をまとめて示す表である。

【図９】他の各例による磁気ディスクとその性能データ
をまとめて示す表である。

【符号の説明】

１………非磁性支持体 ２………導電性層 ２′………導電性層用塗料 ４………磁性層 ４′………磁性層用塗料 10、11………押し出しコーター

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図６

【補正方法】変更

【補正内容】

【図６】 各例による磁気ディスクとその性能データを
まとめて示す図表である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図７

【補正方法】変更

【補正内容】

【図７】 他の各例による磁気ディスクとその性能デー
タをまとめて示す図表である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図８

【補正方法】変更

【補正内容】

【図８】 他の各例による磁気ディスクとその性能デー
タをまとめて示す図表である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図９

【補正方法】変更

【補正内容】

【図９】 他の各例による磁気ディスクとその性能デー
タをまとめて示す図表である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、カーボンブラックを
   含有する導電性層と、磁性粉を含有する磁性層とがこの
   順にウエット・オン・ウエット方式による重層塗布で形
   成されている磁気記録媒体において、溶媒中に前記導電
   性層を浸漬したときのその一定長当たりの延び量をＡ、
   溶媒中に前記磁性層を浸漬したときのその前記一定長当
   たりの延び量をＢとしたとき、 ｜｛（Ａ／Ｂ）−１｝×100 ｜≦20 であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 非磁性支持体上に、カーボンブラックを
   含有する導電性層と、磁性粉を含有する磁性層とがこの
   順にウエット・オン・ドライ方式による重層塗布で形成
   されている磁気記録媒体において、溶媒中に前記導電性
   層を浸漬したときのその一定長当たりの延び量をＡ、溶
   媒中に前記磁性層を浸漬したときのその前記一定長当た
   りの延び量をＢとしたとき、 ｜｛（Ａ／Ｂ）−１｝×100 ｜≦５ であることを特徴とする磁気記録媒体。