JPH0520678A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 最外層の磁性層４がバリウムフェライト磁性
粉を含有し、この最外層に隣接する磁性層２がコバルト
含有酸化鉄系磁性粉を含有し、かつ、前記バリウムフェ
ライト磁性粉のｐＨが前記コバルト含有酸化鉄系磁性粉
のｐＨに等しいか或はこれよりも小さく、その差が４よ
りも小さいことを特徴とする磁気記録媒体。 【効果】 湿潤重層塗布の際に発生する面粗れを防止
し、電磁変換特性、走行性及び耐久性を向上した磁気記
録媒体及びその製造方法を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気ディスク、磁気テー
プ、磁気シート等の磁気記録媒体及びその製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来技術】近年、磁気記録媒体は益々高性能なものが
指向され、高密度記録が可能な高い電磁変換特性を有す
る磁気ディスク、磁気テープ等の出現が望まれている。

【０００３】磁気記録媒体の電磁変換特性を向上するた
めに、従来より、飽和磁化量の大きい磁性粉の使用、磁
性粉の分散性向上、磁性層に関しては、重層化或は角形
比、抗磁力、飽和磁束密度等の向上、更には表面平滑度
の調整等多種の試みがなされて来た。

【０００４】磁性層の重層化については、同時重層塗布
（＝湿潤重層塗布：ウエット・オン・ウエット方式）の
問題点の一つとして、磁性層の表面性が悪くなることが
あった。この表面性が悪い場合には例えばビデオテープ
であれば、ノイズが多くなるという欠陥を生ずる。

【０００５】特開平２−105331号公報では、上記問題点
を解決するために、各層に用いる磁性塗料の表面張力を
0.1 〜３dyn ／cm以内に低下させる技術が開示されてい
る。しかし、この技術では各磁性塗料に含まれる磁性粉
の種類が異なっている場合には、表面性の改善は十分に
行われなかった。

【０００６】また特に、最外層の磁性粉が金属系磁性粉
或はバリウムフェライト等の六方晶系磁性粉のように、
分散性が悪いものの場合にはほとんど効果がなかった。

【０００７】一方、特開平２−101627号公報には、結合
剤の種類や量を調整することにより、表面性を向上させ
る技術が開示されている。しかしながら、この技術で
も、上層及び下層の磁性粉が共にコバルト変性酸化鉄で
あればある程度の効果はあるものの、金属系磁性粉或は
六方晶系磁性粉を用いた場合には、磁性層の表面性を改
善することはできなかった。

【０００８】特開昭64−86321 号公報では、上下層に用
いる溶剤をある特定の蒸発速度指数に制御することによ
り、平滑な磁性層表面を得る技術が開示されている。し
かし、この技術では、上下層間の強い相互作用によって
溶剤が乾燥する前に凝集が始まってしまうような系にお
いてはほとんど効果がなかった。特に、例えば下層が主
としてＣｏ変性酸化鉄、上層が金属系又はバリウムフェ
ライト系磁性粉のように強い相互作用を有する系を、ウ
エット・オン・ウエット方式で塗布する場合には、塗布
直後に凝集が始まり表面が粗れてしまうが、上記技術は
このような系の改善には効果がなかった。

【０００９】磁性粉のｐＨをコントロールして磁気記録
媒体を製造する技術は、例えばバリウムフェライト系磁
性粉については特開昭64−89021 号公報、金属系磁性粉
については特開平１−162218号公報に開示されている。
しかし、これらの技術は、ウエット・オン・ウエット方
式で塗布する際の表面性改善に関するものではない。

【００１０】

【発明の目的】本発明の目的は、湿潤重層塗布の際に発
生する面粗れを防止し、電磁変換特性、走行性及び耐久
性を向上した磁気記録媒体及びその製造方法を提供する
ことにある。

【００１１】

【発明の構成及びその作用効果】本発明は、支持体上
に、磁性粉を含有する複数の磁性層を重ねてなる磁気記
録媒体において、最外層の前記磁性層がバリウムフェラ
イト磁性粉を含有し、この最外層に隣接する前記磁性層
がコバルト含有酸化鉄系磁性粉を含有し、かつ、前記バ
リウムフェライト磁性粉のｐＨが前記コバルト含有酸化
鉄系磁性粉のｐＨに等しいか或はこれよりも小さい（小
さい場合はｐＨ差が４以下である）ことを特徴とする磁
気記録媒体に関するものである。

【００１２】また、本発明は上記磁気記録媒体の製造方
法において、（１）最外層の前記磁性層用磁性粉として
バリウムフェライト磁性粉を使用した磁性塗料を調製す
る工程と、（２）最外層に隣接する前記磁性層用磁性粉
としてコバルト含有酸化鉄系磁性粉を使用した磁性塗料
を調製する工程と〔但し、前記バリウムフェライト磁性
粉のｐＨは前記コバルト含有酸化鉄系磁性粉のｐＨに等
しいか或はこれよりも小さい（小さい場合はｐＨ差が４
以下である）〕、（３）上記（１）及び（２）の磁性塗
料を支持体上に湿潤状態で重層塗布して、複数の磁性層
を形成する工程とを含むことを特徴とする磁気記録媒体
の製造方法に関するものである。

【００１３】本発明者は、異なる種類の磁性粉を用いた
磁性層を、隣接してウエット・オン・ウエット方式で同
時塗布した場合に生ずる相互作用、即ち、各磁性粉の凝
集の原因について鋭意研究し、この相互作用発生の主な
原因が各磁性粉の水素イオン濃度（ｐＨ）の差が大きい
ことにあることを見出した。

【００１４】本発明において、最外層の磁性層（以下、
第一層という。）に用いる磁性粉はバリウムフェライト
磁性粉を主成分とするものである。このＢａ−フェライ
トは次の一般式で表されるものが好ましく、置換金属と
してＣｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｎｂ、Ｓ
ｎ、Ｍｎを含有するものが更に好ましい。 ＢａＯ・ｎ（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃ 〔但し、式中、ＭはＺｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｉ
ｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｔａ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖから選ばれる少なくとも
１種、好ましくは２種以上の元素であり、ｍは０〜0.2
、ｎは5.4 〜11.0の数を表す。〕

【００１５】上記Ｂａ−フェライトはＢＥＴ値35m²／ｇ
以上、板状比２〜10、保磁力200 〜2000Ｏｅのものを使
用することが好ましい。また、平均粒径は0.3 μｍ以下
が好ましく、0.01〜0.3 μｍが更に好ましい。平均粒径
が0.3 μｍを超えると記録再生時のノイズが著しくなる
などして、高密度記録に適さなくなり、本発明の効果を
発揮できないことがある。

【００１６】目的とするＢａ−フェライトを形成するに
は、必要な上記各元素の酸化物、炭酸化物を、たとえば
ホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶融し、得られ
た酸液を急冷してガラスを形成し、次いでこのガラスを
所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フェライトの結
晶粉末を析出させ、最後にガラス成分を熱処理によって
除去するガラス結晶化法が適用可能であり、その他に
も、共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコ
キシド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００１７】一方、前記第一層に隣接する磁性層（以
下、第二層という）に用いる磁性粉はコバルト含有酸化
鉄系磁性粉を主成分とするものである。この例としては
Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃ
ｏ含有γ−Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ
含有磁性ＦｅＯｘ（3/2 ＞ｘ＞4/3 ）、等が挙げられ
る。

【００１８】この磁性粉は例えば以下の方法によって製
造される。即ち、まず公知の方法で硫酸第１鉄水溶液と
苛性ソーダ水溶液から水酸化第１鉄の沈澱をつくる。コ
バルト含有ＦｅＯｘを調製する場合には、上記の硫酸第
１鉄水溶液中に塩化コバルト等の水溶性塩を加えると良
い。また、コバルト以外にもＡｌ、Ｓｉ、Ｐ等の原子を
導入して変性酸化鉄を調製することも可能である。

【００１９】次に、上記沈澱液中に空気を吹き込みなが
ら攪拌してゲーサイト（α−ＦｅＯＯＨ）とする。これ
を水洗乾燥した後、更に焼成炉で脱水還元を行う。この
時、焼成温度及び焼成時間を適宜調整することによって
所望のｘ値を有するマグネタイト化磁性粉を得ることが
できる。更に、コバルト被着ＦｅＯｘを調製するには、
得られたマグネタイト化磁性粉を、塩化コバルト、硫酸
コバルト等を溶解した水溶液中へ分散し、苛性ソーダ水
溶液で中和する。これを昇温攪拌後、スラリー状の酸化
鉄を取り出し、水洗、濾過、乾燥する。この場合にも、
Ｃｏだけでなく、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ等の原子を導入して変
性酸化鉄を調製することができる。

【００２０】上記の各磁性粉の他に、各層の磁性粉全体
量に対して各50重量％以下、好ましくは20重量％以下の
量の他の磁性粉を使用することができる。これらの磁性
粉の例としては、Ｆｅ系、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系等の金属系磁性粉、窒化鉄、炭化鉄等が挙げられ
る。

【００２１】上記各磁性粉は後記の方法でｐＨを測定
し、バリウムフェライト系磁性粉のｐＨがＣｏ酸化鉄系
磁性粉のｐＨに等しいか或はこれよりも小さい（小さい
場合はｐＨ差が４以下となる）ような組合わせを選定す
る。このｐＨの差が４を超えた場合は、第一層と第二層
の間で相互作用が発生するため磁性粉の凝集が始まり、
磁性層の表面性が悪くなる。上記ｐＨの差は好ましくは
０〜3.5、更に好ましくは０〜3.0 である。

【００２２】本発明の磁性層に用いることのできる結合
剤は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、その他特開平２−154320号公報３頁右上２行
目〜20行目に例示されるものであるが、前記各層に含ま
れる結合剤のうちの少なくとも一種には陰性有機基が導
入されていることが好ましい。

【００２３】上記の陰性有機基とは、例えば−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂ 、−ＯＳＯ₃ Ｍ
（但し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子であり、
Ｍ′は水素原子、アルカリ金属原子又はアルキル基であ
る。）であるが、中でも−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ及び−
ＰＯ（ＯＭ）₂ （但し、Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又は
Ｋである。）が磁性粉の分散性を向上し、ひいては媒体
の電磁変換特性及び耐久性を向上する上で好ましい。

【００２４】上記各層用の結合剤に含まれる陰性有機基
は、夫々の陰性有機基を有する結合剤に対して0.1 〜8.
0 モル％、更には0.5 〜6.0 モル％含まれることが磁性
粉の分散性を向上させるために好ましい。含有率が0.1
モル％より少ないと分散性が低下し、8.0 モル％より多
いと磁性塗料がゲル化し易くなる。また、重量平均分子
量は好ましくは15,000〜80,000である。結合剤の磁性層
中の含有率は磁性粉100 重量部に対して、５〜40重量部
（好ましくは５〜30重量部）の範囲とする。この場合、
ポリウレタン及び／又はポリエステルと塩化ビニル系樹
脂との比は重量比で通常は100 ：０〜10：90（好ましく
は90：10〜30：70）の範囲内とする。

【００２５】本発明に係る支持体は、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリカーボネート等の公知のも
のであり、例えば特開平２−260122号公報の２頁右下６
行目〜３頁左上10行目に挙げられるものである。

【００２６】その他磁性層には必要に応じて、カーボン
ブラック、分散剤、潤滑剤、研磨剤及び帯電防止剤等の
添加剤等を含有させてもよい。

【００２７】カーボンブラックは、特に最外層の磁性層
に含有させることによって、磁性層の表面性及びＢａ−
フェライトの分散性を改善する効果があり、更に、遮光
性及び導電性も付与される。このようなカーボンブラッ
クとしては窒素吸着法比表面積であるＢＥＴ値１〜800
m²／ｇ、平均粒径10〜1000ｍμ、ＤＢＰ吸油量10〜400m
l ／100gr のものがあり、例として特開平３−63928 号
公報第６頁左下16行目〜同第７頁左上12行目のものが挙
げられる。

【００２８】分散剤としては、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸等の脂肪
酸やリン酸エステル、アルキルコハクスルホン酸等があ
り、例えば特開平２−189713号公報３頁右上20行目〜３
頁左下９行目に示されるものが挙げられる。

【００２９】潤滑剤としては、ブチルステアレートやオ
レイルオレート、２−エチルヘキシルステアレート、ジ
オレイルアジペート、２−エチルヘキシルパルミテー
ト、ブチルパルミテート、ラウリルオレート等の脂肪酸
エステル、前記の脂肪酸やシリコーンオイルをはじめ、
例えば特開平２−154319号公報の13頁右上14行目〜14頁
左下２行目、特開平２−132639号公報の７頁左上20行目
〜右下１行目に示されるものが挙げられる。

【００３０】研磨剤としては、アルミナ、酸化クロム、
α−酸化鉄（ベンガラ）、窒化ホウ素、炭化ケイ素、酸
化ジルコニウム、酸化ケイ素等の他、例えば特開平１−
277322号７頁左上15行目〜右上２行目のものが挙げられ
る。

【００３１】帯電防止剤としては、例えば特開平２−13
2639号公報８頁右上４行目〜左下５行目に示されるもの
が挙げられる。

【００３２】上記磁性層を形成するための磁性塗料に配
合される溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等の例えば
特開平１−159828号公報８頁右上１行目〜16行目に示さ
れるものが挙げられる。

【００３３】本発明において使用される磁性塗料は、磁
性粉、結合剤、潤滑剤や必要に応じて研磨剤、分散剤、
帯電防止剤等を溶媒中で混練及び分散して製造される。
磁性塗料の混練及び分散に使用される混練分散機の例と
しては、二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミ
ル、トロンミル，ペブルミル、コンボルミル、サンドミ
ル、サンドグラインダー、Szegveri アトライター、高
インペラー分散機、高速度衝撃ミル、高速ストーンミ
ル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニー
ダー、プラネタリーニーダー等が挙げられる。

【００３４】なお、上記結合剤の強度及び耐久性を増す
ために混練、分散後に加える硬化剤としては、エポキシ
化合物やポリイソシアネート化合物等例えば特開平２−
132640号公報９頁右上１行目〜右下17行目に示されるも
のが挙げられる。

【００３５】本発明の磁気記録媒体、例えば磁気テープ
は、図１に示すように、支持体１の片面に磁性粉を含有
する磁性層２、４と、また、必要があれば更にオーバー
コート層（図示せず）とがこの順序にそれぞれ積層して
設けられている。

【００３６】第一層４は磁性粉としてＢａ−フェライト
磁性粉を、また、第二層２はＣｏ含有酸化鉄系磁性粉を
含有するものである。第二層２の下には更に他の磁性層
が形成されていてもよい。

【００３７】また必要があれば磁性層と反対の面にバッ
クコート層３を設けてもよく、更に、第二層２と支持体
１との間に下引き層（図示せず）を設けたものであって
もよい。また、支持体１にコロナ放電処理を施してもよ
い。

【００３８】本発明に係る磁性層の重層構造は、ウエッ
ト・オン・ウエット方式の重層塗布（即ち、下層の磁性
層用塗料が未乾燥のうちに、上層の磁性層用塗料を塗布
すること）により形成する。

【００３９】磁性層の厚みは、第一層で1.0 μｍ以下、
更には0.2〜0.75μｍが好ましく、また、全ての磁性層
の合計厚さが4.0 μｍ以下、更には2.0 〜3.5 μｍであ
ることが好ましい。

【００４０】次に、ウエット・オン・ウエット方式によ
る磁気記録媒体の製造法の一例を図２に従って説明す
る。まず供給ロール32から繰出されたフィルム状支持体
１上には、押し出しコータ10、11により、上記した磁性
層２、４用の磁性塗料が塗布される。

【００４１】複数の磁性層を、ウエット・オン・ウエッ
ト方式で塗布するための押し出しコーターの例を図３に
示す。ここにおいて、図３（Ａ）は２基の押し出しコー
ターを並べて使用する方法であり、図３（Ｂ）は押し出
し用スリットは分離されているが、吐出口は一体化した
例である。また図３（Ｃ）は、スリット及び吐出口を一
体化した例である。

【００４２】上記の塗布方法において、各塗料は、図示
しないインラインミキサーを通して押し出しコータ10、
11へと供給してよい。押し出しコータ10、11には夫々、
液溜り部13、14が設けられ、各コーターからの塗料をウ
エット・オン・ウエット方式で重ねる。

【００４３】このウエット・オン・ウエット方式におけ
る重層塗布においては、第二層が湿潤状態のままで第一
層の磁性層を塗布するので、第二層の表面（即ち、第一
層との境界面）が滑らかになるとともに第一層の表面性
が良好になり、かつ、上下層間の接着性も向上する。

【００４４】この結果、特に高密度記録のために高出
力、低ノイズの要求される例えば磁気テープとしての要
求性能を満たしたものとなり、更にドロップアウトも低
減することができるため、信頼性も向上する。

【００４５】上記ウエット・オン・ウエット方式によっ
て形成される各層間には、明確な境界が実質的に存在す
る場合以外に、一定の厚みで以て、両層の成分が混在し
てなる境界領域が存在する場合があるが、こうした領域
を除いた上側及び下側の層を上記の磁性層とするいずれ
の場合も、本発明の範囲に含まれる。

【００４６】上記ウエット・オン・ウエット方式によっ
て各層が形成された後、例えば2000Gauss の前段配向磁
石33により配向され、更に、例えば2000Gauss の後段配
向磁石35を配した乾燥器34に導入され、ここで上下に配
したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。

【００４７】次に、乾燥された各塗布層付きの支持体１
はカレンダーロール38の組合わせからなるスーパーカレ
ンダー装置37に導かれ、ここでカレンダー処理された後
に、巻き取りロール39に巻き取られる。

【００４８】このようにして得られた磁性フィルムをス
リットして磁気テープを製造する。

【００４９】

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例とともに説明
する。成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸
脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記の例
において「部」はすべて重量部である。

【００５０】実施例１〜18、比較例１〜４ 〈第一層（最外層）用磁性塗料組成物〉 バリウムフェライト磁性粉 （表２参照） 100部 官能基含有塩ビ系樹脂 （表１参照） ６ 官能基含有ポリウレタン樹脂（ 〃 ） 13〃 カーボンブラック １〃 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ ５〃 リン酸エステル（東邦化学工業社製：ＲＥ610 ） ２〃 メチルエチルケトン 適量 トルエン 適量

【００５１】 〈第二層（第一層の隣接層）用磁性塗料組成物〉 コバルト変性酸化鉄磁性粉 （表２参照） 100部 官能基含有塩ビ系樹脂 （表１参照） 10〃 官能基含有ポリウレタン樹脂（ 〃 ） 15〃 カーボンブラック １〃 メチルエチルケトン 適量 トルエン 適量

【００５２】 〈各層希釈工程用組成物〉 シクロヘキサノン 適量 メチルエチルケトン 適量 トルエン 適量 ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １〃 脂肪酸エステル １〃

【００５３】各磁性塗料組成物を混練後、希釈工程用組
成物によって希釈、分散して得られた第一層用磁性塗料
と第二層用磁性塗料とに、硬化剤としてそれぞれポリイ
ソシアネート化合物（コロネートＬ：日本ポリウレタン
社製）５部を添加した後、ウエット・オン・ウエット方
式により、厚み10μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布した。これを、塗膜が未乾燥であるうち
に磁場配向処理を行い、続いて乾燥を施してからカレン
ダー表面平滑化処理を行い、厚み2.5 μｍの下層と厚み
0.5 μｍの上層とからなる磁性層を形成した。カレンダ
ー条件は、温度80℃、圧力300Kg ／cm² 、Ｃ／Ｓ（コー
ティングスピード）30ｍ／min とした。

【００５４】さらに、下記の組成を有するバックコート
層用塗料を上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの
磁性層と反対側の面に塗布し、乾燥後の膜厚が0.5 μｍ
であるバックコート層を形成した。 〈バックコート層用塗料〉 カーボンブラック（平均粒径26ｍμ） 40部 硫酸バリウム（平均粒径300 ｍμ） 10〃 ニトロセルロース 25〃 ポリウレタン（日本ポリウレタン社製のＮ−2301） 25〃 ポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製のコロネートＬ） 10〃 シクロヘキサノン 400〃 メチルエチルケトン 250〃 トルエン 250〃

【００５５】こうして得られたいずれもの原反をスリッ
トして８mmビデオテープを作成した。この８mmビデオテ
ープの詳細及び性能評価の結果を表２に示す。

【００５６】実施例19 磁性層を３層とした例である。第一層及び第二層は前記
のものを使用し、第三層として、前記第二層の組成の磁
性塗料を用いた以外は実施例１と同様とした。これらの
８mmビデオテープの詳細及び性能評価の結果を表３に示
す。

【００５７】なお、各磁性粉のｐＨは以下のようにして
測定した。 〈ｐＨ測定法〉磁性粉５ｇを硬質三角フラスコに採り、
蒸留水100 mlを加えて５分間煮沸した後に、減量した水
分に相当する量のあらかじめ煮沸した蒸留水を加え、室
温まで冷却した後ｐＨ計で測定する。

【００５８】各例によって得られた８mmテープの物性の
測定方法を以下に示す。

【００５９】（ａ）面粗れ 英国ランクテーラーホブソン社製「タリステップ」によ
り、スタイラスとして2.5 μｍ×2.5 μｍ角錐形を用
い、10点の平均粗さＲ_Z を求めた。

【００６０】（ｂ）ＲＦ出力 640 ＫHz及び７ＭHzにおけるＲＦ再生出力を、20℃、65
％で、シバソク製ノイズメータ925 Ｃによって、８mmビ
デオムービーＶ900 （ソニー社製）を用いて測定した。
基準テープの値をゼロとしたときの相対値で示した。
（測定単位：ｄＢ）

【００６１】（ｃ）ルミＳ／Ｎ 試料テープ上にホワイト100 ％の信号を基準レベルで入
力し、再生ビデオ信号を921 Ｄ／１〔（株）シバソク製
ノイズメータ〕に入力し、得られるノイズ絶対値よりル
ミＳ／Ｎを読み取った。基準テープの値をゼロとしたと
きの相対値で示した。（測定単位：ｄＢ）

【００６２】（ｄ）走行耐久性 前記条件でテープ全長を100 回走行させた後にエッジダ
メージの有無を目視で観測し、以下のようにランク付け
を行った。 ◎ ： エッジダメージ全くなし ○ ： 〃 僅かあり △ ： 〃 かなり目立つ × ： 途中で走行停止した。

【００６３】 表１ 結合剤種類 官能基 商品名 番号 ─────────────────────────────────── 塩ビ系樹脂 -SO₃K 日本ゼオン製:MR110 (1) 塩ビ系樹脂 -NR₃ 日信化学工業製:MPR-TAO (2) ポリウレタン樹脂 -SO₃Na 東洋紡績製:UR-8300 (3) ポリウレタン樹脂 -NH₂ 大日精化工業: ダイフェラミン (4) MAU-4024

【００６４】 表２Ａ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ──────────────────────────────────── 第一層 Ba- フェライト 板状比 3.5 5.0 5.0 5.0 5.0 3.5 3.5 BET 値(m²/g) 37 52 52 52 52 37 37 抗磁力(Oe) 1050 1320 1320 1320 1320 1050 1050 ｐＨ 6.2 7.5 7.5 7.5 7.5 6.2 6.2 結合剤 (2),(4) (1),(3) (1),(3) (1),(3) (1),(3) (2),(4) (2),(4) 塗布固形分濃度(%) 38 36 36 36 36 38 38 第二層 Co含有酸化鉄 BET 値(m²/g) 45 27 35 38 25 50 50 抗磁力(Oe) 770 640 845 620 630 730 770 ｐＨ 8.1 9.0 8.7 9.5 9.5 8.0 8.8 結合剤 (2),(4) (2),(4) (2),(3) (1),(3) (1),(4) (1),(3) (1),(3) 塗布固形分濃度(%) 36 38 38 35 35 37 32 ｐＨ差 1.9 1.5 1.2 2.0 2.0 1.8 2.6 磁気テープ性能 面粗れ(nm) 20 16 16 18 18 16 19 RF出力(dB) +1.0 +0.9 +1.0 +0.9 +0.8 +1.2 +1.0 ルミS/N(dB) +1.6 +1.6 +1.8 +1.5 +1.4 +1.7 +1.5 耐久性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

【００６５】 表２Ｂ 実施例 ８ ９ 10 11 12 13 14 15 ───────────────────────────────── 第一層 Ba- フェライト 板状比 3.5 3.0 3.0 3.5 5.0 3.5 3.0 5.0 BET 値(m²/g) 37 38 38 37 52 37 39 52 抗磁力(Oe) 1050 1070 1070 1050 1320 1050 1580 1320 ｐＨ 6.2 4.8 4.8 6.2 7.5 6.2 6.7 7.5 結合剤 (2), (2), (2), (2), (1), (2), (2), (1), (4) (4) (4) (4) (3) (4) (3) (3) 塗布固形分 濃度(%) 38 38 38 38 36 38 38 36 第二層 Co含有酸化鉄 BET 値(m²/g) 44 31 50 52 52 52 50 50 抗磁力(Oe) 700 720 770 880 880 880 770 790 ｐＨ 8.0 7.5 8.8 9.4 9.4 9.4 8.8 8.0 結合剤 (2), (2), (1), (2), (2), (2), (1), (1), (4) (4) (3) (4) (4) (4) (3) (3) 塗布固形分 濃度(%) 32 35 35 42 38 35 35 37 ｐＨ差 1.8 2.7 4.0 3.2 1.9 3.2 2.1 0.5 磁気テープ性能 面粗れ(nm) 21 22 24 22 18 20 19 16 RF出力(dB) +1.0 +0.8 +0.4 +0.5 +1.1 +0.6 +1.0 +1.2 ルミS/N(dB) +1.4 +1.0 +0.8 +1.1 +1.4 +0.9 +1.2 +2.2 耐久性 ◎ ◎ ○ ○ ◎ ○ ◎ ◎

【００６６】 表２Ｃ 実 施 例 比 較 例 16 17 18 １ ２ ３ ４ ─────────────────────────────── 第一層 Ba- フェライト 板状比 3.0 3.0 5.0 3.0 3.0 3.0 3.0 BET 値(m²/g) 39 38 52 38 38 38 38 抗磁力(Oe) 1580 1070 1320 1070 1070 1070 1070 ｐＨ 6.7 4.8 7.5 4.8 4.8 4.8 4.8 結合剤 (2), (2), (1), (2), (2), (2), (2), (3) (4) (3) (4) (4) (4) (4) 塗布固形分濃度(%) 38 38 36 38 38 38 38 第二層 Co含有酸化鉄 BET 値(m²/g) 35 52 31 27 52 33 16.6 抗磁力(Oe) 850 880 720 640 880 620 400 ｐＨ 8.7 9.4 7.5 9.0 9.4 9.8 2.9 結合剤 (1), (2), (2), (2), (2), (2), (1), (4) (4) (4) (4) (4) (4) (3) 塗布固形分濃度(%) 35 35 35 38 36 38 40 ｐＨ差 2.0 3.6 0 4.2 4.5 5.0 -1.9 磁気テープ性能 面粗れ(nm) 19 26 16 38 41 46 55 RF出力(dB) +0.9 +0.2 +1.1 -0.5 -1.2 -1.8 -3.0 ルミS/N(dB) +1.2 +0.8 +2.1 -1.8 -2.1 -2.5 -4.5 耐久性 ◎ ○ ◎ △ × × ×

【００６７】

【００６８】上記結果から明らかなように、本発明に基
づく８mmビデオテープは、第一層と第二層のｐＨ差を4.
0 以下としたため、本来分散性の悪いＢａ−フェライト
磁性粉を用いても、磁性粉の凝集は起こらない。従っ
て、面粗れもなく表面性が良好である。また、表面性が
良いため、電磁変換特性も高く、耐久性も良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】重層塗布の磁気記録媒体の断面図の例である。

【図２】磁気記録媒体の製造装置の例である。

【図３】押し出しコータの断面図の例である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２、４、 磁性層 ３ バックコート層 10、11 押し出しコータ 13、14 液溜まり部 32 供給ロール 33 前段配向磁石 34 乾燥器 35 後段配向磁石 37 スーパーカレンダー装置 38 カレンダーロール 39 巻取りロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村野 稔 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株 式会社東芝総合研究所内 (72)発明者 竹内 肇 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株 式会社東芝総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、磁性粉を含有する複数の磁
   性層を重ねてなる磁気記録媒体において、最外層の前記
   磁性層がバリウムフェライト磁性粉を含有し、この最外
   層に隣接する前記磁性層がコバルト含有酸化鉄系磁性粉
   を含有し、かつ、前記バリウムフェライト磁性粉のｐＨ
   が前記コバルト含有酸化鉄系磁性粉のｐＨに等しいか或
   はこれよりも小さい（小さい場合はｐＨ差が４以下であ
   る）ことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 支持体上に、磁性粉を含有する複数の磁
   性層を設けてなる磁気記録媒体の製造方法において、 （１）最外層の前記磁性層用磁性粉としてバリウムフェ
   ライト磁性粉を使用した磁性塗料を調製する工程と、 （２）最外層に隣接する前記磁性層用磁性粉としてコバ
   ルト含有酸化鉄系磁性粉を使用した磁性塗料を調製する
   工程と〔但し、前記バリウムフェライト磁性粉のｐＨは
   前記コバルト含有酸化鉄系磁性粉のｐＨに等しいか或は
   これよりも小さい（小さい場合はｐＨ差が４以下であ
   る）〕、 （３）上記（１）及び（２）の磁性塗料を支持体上に湿
   潤状態で重層塗布して、複数の磁性層を形成する工程と
   を含むことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。