JPH0512652A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 磁性層が少なくとも３層であって、最外層の
磁性層４は抗磁力1000Ｏｅ以上のバリウムフェライト磁
性粉を含有し、乾燥膜厚が0.2 〜0.5 μｍであり、中間
層の磁性層５は抗磁力1300Ｏｅ以上のバリウムフェライ
ト磁性粉を含有し、乾燥膜厚が0.2 〜0.5 μｍであり、
下層の磁性層２は抗磁力900 〜1300Ｏｅのコバルト含有
酸化鉄磁性粉を含有し、乾燥膜厚が1.0 μｍ以上である
ことを特徴とする磁気記録媒体。 【効果】 ハイバンド８mmビデオ或はＳ−ＶＨＳビデオ
等に適する、高密度記録の可能な磁気記録媒体を提供す
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気ディスク、磁気テー
プ、磁気シート等の磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】近年、磁気記録媒体は益々高性能なものが
指向され、高密度記録が可能な高い電磁変換特性を有す
る磁気ディスク、磁気テープ等の出現が望まれている。

【０００３】磁気記録媒体の電磁変換特性を向上するた
めに、従来より、飽和磁化量の大きい磁性粉の使用、磁
性粉の分散性向上、磁性層に関しては、重層化或は角形
比、抗磁力、飽和磁束密度等の向上、更には表面平滑度
の調整等多種の試みがなされて来た。

【０００４】バリウムフェライトを始めとする六方晶フ
ェライト磁性粉を用いた重層構造とした例は種々あり、
例えば特開昭60−125926号公報では下層を導電層（カー
ボンブラック層）とする技術が開示されている。

【０００５】また特開昭60−125927号公報には下層を導
電層兼用の磁性層とする技術が開示されている。更に、
特公昭62−50891号公報には上層が六方晶フェライト磁
性粉を含有し、下層がγ- フェライト粉末を含有した磁
気記録媒体に関する技術を開示している。

【０００６】例えばＶＨＳビデオ方式に用いる磁気テー
プについては、これらの技術を用いることによって、電
磁変換特性を向上することは可能であった。しかし、ハ
イバンド８mmビデオ或はＳ−ＶＨＳ方式のビデオ等に使
用する磁気テープは、ＶＨＳ方式に比較して２倍近くの
記録密度が必要であり、この場合は上記技術で目的を達
することはできなかった。

【０００７】即ち、従来の技術では、上記のような高い
記録密度を達成するための高ＲＦ出力、高Ｓ／Ｎ比の磁
気記録媒体を得ることはできなかった。

【０００８】

【発明の目的】本発明の目的は、ハイバンド８mmビデオ
或はＳ−ＶＨＳビデオ等に適する、高密度記録の可能な
磁気記録媒体を提供することにある。

【０００９】

【発明の構成及びその作用効果】本発明は、支持体上
に、磁性粉及び結合剤を含有する磁性層を少なくとも３
層重ねてなる磁気記録媒体において、前記磁性層のう
ち、最外層の磁性層は抗磁力1000Ｏｅ以上のバリウムフ
ェライト磁性粉を含有し、乾燥膜厚が0.2 〜0.5 μｍで
あり、中間層の磁性層は抗磁力1300Ｏｅ以上のバリウム
フェライト磁性粉を含有し、乾燥膜厚が0.2 〜0.5 μｍ
であり、下層の磁性層は抗磁力900 〜1300Ｏｅのコバル
ト含有酸化鉄磁性粉を含有し、乾燥膜厚が1.0 μｍ以上
であることを特徴とする磁気記録媒体に係るものであ
る。

【００１０】上記において前記少なくとも３層の磁性層
に使用する結合剤が、すべて陰性官能基を含んでいるこ
とが好ましい。

【００１１】上記のように、本発明は磁性層を少なくと
も３層とし、各磁性層に用いる磁性粉の種類及び抗磁力
を特定し、磁性層の乾燥膜厚を特定の範囲に納めること
によって、従来公知の単層磁性層又は二重層磁性層の磁
気記録媒体の性能を大きく上回る高密度記録の可能な磁
気記録媒体を得ることができたものである。

【００１２】本発明に係る最外層の磁性層（以下、上層
という。）は、バリウムフェライト磁性粉（以下、Ｂａ
−フェライトという。）を含有する。このＢａ−フェラ
イトは次の一般式で表されるものが好ましく、置換金属
としてＣｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｎｂ、Ｓ
ｎ、Ｍｎを含有するものが更に好ましい。 ＢａＯ・ｎ（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃ 〔但し、式中、ＭはＺｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｉ
ｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｔａ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖから選ばれる少なくとも
１種、好ましくは２種以上の元素であり、ｍは０〜0.2
、ｎは5.4 〜12.0の数を表す。〕

【００１３】上記Ｂａ−フェライトはＢＥＴ値30m²／ｇ
以上、板状比２〜10のものを使用することが好ましい。
また、平均粒径は0.3μｍ以下が好ましく、0.01〜0.3
μｍが更に好ましい。平均粒径が0.3 μｍを越えると記
録再生時のノイズが著しくなることがあり、高密度記録
に適さなくなり、本発明の効果を発揮できない場合があ
る。

【００１４】目的とするＢａ−フェライトを形成するに
は、必要な上記各元素の酸化物、炭酸化物を、たとえば
ホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶融し、得られ
た酸液を急冷してガラスを形成し、次いでこのガラスを
所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フェライトの結
晶粉末を析出させ、最後にガラス成分を熱処理によって
除去するガラス結晶化法が適用可能であり、その他に
も、共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコ
キシド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００１５】上層の乾燥膜厚は0.2 〜0.5 μｍの薄膜で
あるが、これは微小粒径のＢａ−フェライトを用い、製
造時にコーティングの操作条件によりコントロールする
ことによって達成することができる。上記乾燥膜厚が0.
2 μｍ未満の場合は塗布性が不充分で塗布故障が発生す
る。一方0.5 μｍを超えると、電磁変換特性のバランス
が良好でなくなり、いずれも本発明の効果を発揮するこ
とができない。また乾燥膜厚は0.2 〜0.4 μｍであるの
が好ましく、0.2 〜0.3 であれば更に好ましい。

【００１６】また、上層に用いる前記Ｂａ−フェライト
の抗磁力は1000Ｏｅ以上である。この抗磁力が1000Ｏｅ
に満たない場合はルミＳ／Ｎ及びＲＦ出力が充分ではな
くなる。また、この抗磁力は1200〜1500Ｏｅであるのが
好ましく、1300〜1500であれば更に好ましい。

【００１７】一方、中間層の磁性層もＢａ−フェライト
を含有するが、このＢａ−フェライトは前記の上層に含
有されると同様のものを使用することができる。また、
乾燥膜厚も上層と同じく0.2 〜0.5 μｍであるが、この
範囲でなければならない理由についても上層の場合と同
様である。なお、好ましい膜厚は0.2 〜0.4 μｍであ
る。

【００１８】中間層に用いるＢａ−フェライトの抗磁力
は1300Ｏｅ以上が必要である。この抗磁力が1300Ｏｅ未
満の場合にはルミＳ／ＮとＲＦ出力が充分でなくなる。
またこの抗磁力は1300〜2000Ｏｅであるのが好ましく、
1300〜1500であれば更に好ましい。

【００１９】下層の磁性層はＣｏ含有酸化鉄磁性粉を含
有する。この磁性粉はＣｏ含有ＦｅＯｘ（但し、1.33≦
ｘ≦1.50）で表わすことができ、例としてはＣｏ含有γ
−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有γ−
Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有磁性Ｆ
ｅＯｘ（3/2 ＞ｘ＞4/3 ）、等を挙げることができる。

【００２０】この磁性粉は例えば以下の方法によって製
造される。すなわち、まず公知の方法で硫酸第１鉄水溶
液と苛性ソーダ水溶液から水酸化第１鉄の沈澱をつく
る。コバルト含有ＦｅＯｘを調製する場合には、上記の
硫酸第１鉄水溶液中に塩化コバルト等の水溶性塩を加え
ると良い。また、コバルト以外にもＡｌ、Ｓｉ、Ｐ等の
原子を導入して変性酸化鉄を調製することも可能であ
る。

【００２１】次に、上記沈澱液中に空気を吹込みながら
攪拌してゲーサイト（α−ＦｅＯＯＨ）とする。これを
水洗乾燥した後、更に焼成炉で脱水還元を行う。この
時、焼成温度及び焼成時間を適宜調整することによって
所望のｘ値を有するマグネタイト化磁性粉を得ることが
できる。更に、コバルト被着ＦｅＯｘを調製するには、
得られたマグネタイト化磁性粉を、塩化コバルト、硫酸
コバルト等を溶解した水溶液中へ分散し、苛性ソーダ水
溶液で中和する。これを昇温攪拌後、スラリー状の酸化
鉄を取り出し、水洗、濾過、乾燥する。この場合にも、
Ｃｏだけでなく、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ等の原子を導入して変
性酸化鉄を調製することができる。

【００２２】下層の乾燥膜厚は1.0 μｍ以上が必要であ
る。1.0 μｍ未満の場合は塗布性が不良であり、また、
クロマＳ／Ｎも良好ではなくなるため、本発明の効果を
発揮することができない。この乾燥膜厚は2.0 〜3.0 μ
ｍであれば好ましく、2.0 〜2.5 μｍであれば更に好ま
しい。

【００２３】また、下層に用いるＣｏ含有酸化鉄の抗磁
力は900 〜1300Ｏｅであることが必要である。この抗磁
力が900 未満の場合はＲＦ出力及びＳ／Ｎ低下し、一
方、1300Ｏｅを超える場合はクロマＳ／Ｎが低下して、
いずれも本発明の効果を発揮することができない。ま
た、この抗磁力は1000〜1300Ｏｅであることが好まし
く、1100〜1300Ｏｅであれば更に好ましい。

【００２４】上記の各磁性層に用いることのできる結合
剤は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、その他特開平２−154320号公報３頁右上２行
目〜20行目に例示されるものであるが、前記各層に含ま
れる結合剤の全てに陰性官能基が導入されていることが
好ましい。上記の陰性官能基とは、例えば−ＣＯＯＭ、
−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂、−ＯＳＯ₃ Ｍ（但
し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子であり、Ｍ′は
水素原子、アルカリ金属原子又はアルキル基である。）
であるが、中でも−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ及び−ＰＯ
（ＯＭ）₂ （但し、Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫで
ある。）が磁性粉の分散性を向上し、ひいては媒体の電
磁変換特性及び耐久性を向上する上で好ましい。

【００２５】上記各層用の結合剤に含まれる陰性官能基
は、夫々の陰性官能基を有する結合剤に対して0.1 〜8.
0 モル％、更には0.5 〜6.0 モル％含まれることが磁性
粉の分散性を向上させるために好ましい。含有率が0.1
モル％より少ないと分散性が低下し、8.0 モル％より多
いと磁性塗料がゲル化し易くなることがある。また、重
量平均分子量は好ましくは15,000〜80,000である。結合
剤の磁性層中の含有率は磁性粉100 重量部に対して、５
〜40重量部が好ましく、更に好ましくは５〜30重量部で
ある。この場合、ポリウレタン及び／又はポリエステル
と塩化ビニル系樹脂との比は重量比で通常は100 ：０〜
10：90が好ましく、更に好ましくは90：10〜30：70であ
る。

【００２６】本発明において、結合剤として塩化ビニル
系共重合体を使用する場合には、例えば塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体等、ＯＨ基を含有する共重合体
と下記のような陰性官能基及び塩素原子を含有する化合
物との反応により付加して合成することができる。 ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃
Ｍ、ＣｌＣＨ₂ ＰＯ（ＯＭ′）₂ 、ＣｌＣＨ₂ ＣＯＯＭ

【００２７】これらの中からＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃Ｎ
ａを例として示すと、 のようになる。

【００２８】また、すべて共重合性モノマーとして共重
合させる方法がある。即ち、陰性官能基を含む繰り返し
単位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを
所定量オートクレーブ等の反応容器に注入し、一般的な
重合開始剤、例えばＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサイ
ド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のラ
ジカル重合開始剤やレドックス重合開始剤、アニオン重
合開始剤、カチオン重合開始剤等の重合開始剤を使用し
て重合できる。例えば、スルホン酸若しくはその塩を導
入するための反応性モノマーの具体例としては、ビニル
スルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン
酸、ｐ−スチレンスルホン酸等の不飽和炭化水素スルホ
ン酸及びこれらの塩が挙げられる。更に、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アク
リル酸スルホエチルエステル、（メタ）アクリル酸スル
ホプロピルエステル等のアクリル酸又はメタクリル酸の
スルホアルキルエステル類及びこれらの塩、あるいはア
クリル酸−２−スルホン酸エチル等を挙げることができ
る。

【００２９】カルボン酸若しくはその塩を導入（ＣＯＯ
Ｍの導入）する時には、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸等を、リン酸若しくはその塩を導入する時には、（メ
タ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。

【００３０】また、塩化ビニル系共重合体にはエポキシ
基が導入されていることが好ましい。エポキシ基の導入
により塩化ビニル系共重合体の熱安定性が向上する。エ
ポキシ基を導入する場合、エポキシ基を有する繰り返し
単位の共重合体中における含有率は好ましくは１〜30モ
ル％（より好ましくは１〜20モル％）である。導入する
ためのモノマーとしてはグリシジルアクリレート、アリ
ルグリシジルエーテルが好ましく用いられる。

【００３１】なお、塩化ビニル共重合体への極性基の導
入に関しては、特開昭57−44227 号、同58−108052号、
同59−8127号、同60−101161号、同60−235814号、同60
−238306号、同60−238371号、同62−121923号、同62−
146432号、同62−146433号等の公報に記載があり、本発
明においてもこれらを利用することができる。

【００３２】次に、本発明に係る結合剤のうち、ポリエ
ステル及びポリウレタン樹脂の合成について述べる。

【００３３】一般にポリエステルはポリオールと多塩基
酸の反応により得られる。この公知の方法を利用して、
多塩基酸の一部として陰性官能基を有する多塩基酸を使
用して陰性官能基を有するポリエステル（ポリオール）
を合成することができる。

【００３４】また、他の陰性官能基を導入したポリエス
テルに関しても公知の方法で合成することができる。

【００３５】また、ポリウレタン樹脂の合成に関しては
一般に利用される方法であるポリオールとポリイソシア
ネートとの反応を用いることができる。例えば特開平２
−235216号公報、特開平２−223013号公報を参照でき
る。ポリオール成分として、一般には、ポリオール多塩
基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール
が使用されている。従って、上記の陰性官能基を有する
ポリエステルポリオールを原料として利用すれば、陰性
官能基を有するポリウレタンを合成することができる。
ポリイソシアネート成分の例としては、特願平２−2352
16号公報の第３頁左上12行目から20行目に挙げるものが
使用できる。

【００３６】また、ポリウレタンの合成の他の方法とし
て、ＯＨ基を有するポリウレタンと陰性官能基及び塩素
原子を含有する次の化合物との反応により付加して合成
することができる。 ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃
Ｍ、ＣｌＣＨ₂ ＰＯ（ＯＭ′）₂ 、ＣｌＣＨ₂ ＣＯＯＭ

【００３７】他にも、ポリエステルポリオールを合成す
る際に多塩基酸の一部を、２−スルホイソフタル酸、３
−スルホフタル酸、５−スルホフタル酸等のスルホ基や
ホスホ基が含まれている多塩基酸にして、ポリエステル
ポリオールとして陰性官能基が含まれたものを得る方法
もある。

【００３８】なお、ポリウレタンへの陰性官能基の導入
に関しては、特公昭58−41565 号、特開昭57−92422
号、同57−92423 号、同59−8127号、同59−5423号、同
59−5424号、同62−121923号等の公報に記載があり、本
発明においてもこれらを利用することができる。又、ポ
リウレタンとしてポリカーボネートポリウレタンを使用
し、このポリカーボネートポリウレタンが上記の陰性官
能基を含んでいることも好ましい。

【００３９】また、最外層に含有される陰性官能基を有
する塩化ビニル系樹脂等の結合剤は、磁気記録媒体の耐
久性を向上させるために、エポキシ基を有していること
が好ましい。

【００４０】上記エポキシ基は、このエポシキ基を有す
る結合剤中の含有量が0.05〜20mmol／gr、更には0.5 〜
６mmol／grとするこが好ましい。

【００４１】本発明に係る支持体は、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリカーボネート等の公知のも
のであり、例えば特開平２−260122号公報の２頁右下６
行目〜３頁左上10行目に挙げられるものである。

【００４２】その他磁性層には必要に応じて、分散剤、
潤滑剤、研磨剤及び帯電防止剤等の添加剤等を含有させ
てもよい。

【００４３】分散剤としては、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸等の脂肪
酸やリン酸エステル、アルキルコハクスルホン酸等があ
り、例えば特開平２−189713号公報３頁右上20行目〜３
頁左下９行目に示されるものが挙げられる。

【００４４】潤滑剤としては、ブチルステアレートやオ
レイルオレート、２−エチルヘキシルステアレート、ジ
オレイルアジペート、２−エチルヘキシルパルミテー
ト、ブチルパルミテート、ラウリルオレート等の脂肪酸
エステル、前記の脂肪酸やシリコーンオイルをはじめ、
例えば特開平２−154319号公報の13頁右上14行目〜14頁
左下２行目或は、特開平２−132639号公報の７頁左上20
行目〜右下１行目に示されるものが挙げられる。

【００４５】研磨剤としては、アルミナ、酸化クロム、
α−酸化鉄（ベンガラ）、窒化ホウ素、炭化ケイ素、酸
化ジルコニウム、酸化ケイ素等の他、例えば特開平１−
277322号７頁左上15行目〜右上２行目のものが挙げられ
る。

【００４６】帯電防止剤としては、例えば特開平２−13
2639号公報８頁右上４行目〜左下５行目に示されるもの
が挙げられる。

【００４７】上記磁性層を形成するための磁性塗料に配
合される溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等の例えば
特開平１−159828号公報８頁右上１行目〜16行目に示さ
れるものが挙げられる。

【００４８】本発明において使用される磁性塗料は、磁
性粉、結合剤、潤滑剤や必要に応じて研磨剤、分散剤、
帯電防止剤等を溶媒中で混練及び分散して製造される。
磁性塗料の混練及び分散に使用される混練分散機の例と
しては、二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミ
ル、トロンミル，ペブルミル、コンボルミル、サンドミ
ル、サンドグラインダー、Szegveri アトライター、高
インペラー分散機、高速度衝撃ミル、高速ストーンミ
ル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニー
ダー、プラネタリーニーダー等が挙げられる。

【００４９】なお、上記結合剤の強度及び耐久性を増す
ために混練、分散後に加える硬化剤としては、エポキシ
化合物やポリイソシアネート化合物等例えば特開平２−
132640号公報９頁右上１行目〜右下17行目に示されるも
のが挙げられる。

【００５０】本発明の磁気記録媒体、例えば磁気テープ
は、図１に示すように、支持体１の片面に磁性粉を含有
する磁性層２、４及び５と、また、必要あれば更にオー
バーコート層（図示せず）とがこの順序にそれぞれ積層
して設けられている。

【００５１】磁性層４及び５は磁性粉としてＢａ−フェ
ライトを、また、２はＣｏ含有酸化鉄磁性粉を含有する
ものである。

【００５２】また必要があれば磁性層と反対の面にバッ
クコート層３を設けてもよく、更に、下層２と支持体１
との間に下引き層（図示せず）を設けたものであっても
よい。また、支持体１にコロナ放電処理を施してもよ
い。

【００５３】本発明に係る磁性層の重層構造は、ウエッ
ト・オン・ウエット方式の重層塗布（即ち、下層の磁性
層用塗料が未乾燥のうちに、上層の磁性層用塗料を塗布
すること）により形成することが望ましいが、勿論ウエ
ット・オン・ドライ方式（即ち、下層を乾燥させた後に
上層を塗布すること）、或はその他の方法による形成で
あてもよい。

【００５４】次に、ウエット・オン・ウエット方式によ
る磁気記録媒体の製造法の一例を図２に従って説明す
る。まず供給ロール32から繰出されたフィルム状支持体
１上には、押し出しコータ10ａ、10ｂ、10ｃにより、上
記した磁性層２、５及び４用の磁性塗料が塗布される。

【００５５】３層の磁性層を、ウエット・オン・ウエッ
ト方式で塗布するには、図２に示したように単層塗布用
押し出しコーター10ａ、10ｂ、10ｃを並べて用いる方法
もあるが、図３に示したような特開平２−251265号及び
同２−268862号の各公報に開示された重層塗布用押し出
しコーター10ｄ又は10ｅを単層塗布用押し出しコーター
１基と併用することが好ましい。

【００５６】上記の塗布方法において、各塗料は、図示
しないインラインミキサーを通して各押し出しコータへ
と供給してよい。押し出しコータ10ａ〜10ｅには夫々、
液溜り部11ａ〜11ｅが設けられ、各コーターからの塗料
をウエット・オン・ウエット方式で重ねる。

【００５７】このウエット・オン・ウエット方式におけ
る重層塗布においては、下層が湿潤状態のままで上層の
磁性層を塗布するので、下層の表面（即ち、上層との境
界面）が滑らかになるとともに上層の表面性が良好にな
り、かつ、上下層間の接着性も向上する。

【００５８】この結果、特に高密度記録のために高出
力、低ノイズの要求される例えば磁気テープとしての要
求性能を満たしたものとなり、更にドロップアウトも低
域することができるため、信頼性も向上する。

【００５９】上記ウエット・オン・ウエット方式によっ
て形成される上中下層間には、明確な境界が実質的に存
在する場合以外に、一定の厚みで以て、両層の成分が混
在してなる境界領域が存在する場合があるが、こうした
領域を除いた上側及び下側の層を上記の磁性層とするい
ずれの場合も、本発明の範囲に含まれる。

【００６０】上記ウエット・オン・ウエット方式によっ
て磁性塗料が形成された後、例えば2000Gauss の前段配
向磁石33により配向され、更に、例えば2000Gauss の後
段配向磁石35を配した乾燥器34に導入され、ここで上下
に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。

【００６１】次に、乾燥された各塗布層付きの支持体１
はカレンダーロール38の組合わせからなるスーパーカレ
ンダー装置37に導かれ、ここでカレンダー処理された後
に、巻き取りロール39に巻き取られる。

【００６２】このようにして得られた磁性フィルムをス
リットして磁気テープを製造する。

【００６３】

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例とともに説明
する。成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸
脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記の例
において「部」はすべて重量部である。

【００６４】実施例１〜11、比較例１〜16 上層及び中間層用磁性塗料として、表３に示す各種組成
のものを調製した（表３中のＢａ−フェライトの詳細に
ついては表１に示し、結合剤の詳細については表２に示
した）。また、下層用磁性塗料として、表４に示す各種
組成のものを調製した（表４中のＣｏ含有酸化鉄の詳細
については表１に示し、結合剤の詳細については表２に
示した。又、表３、表４においてメチルエチルケトン、
トルエン、シクロヘキサンの量が適量とあるのは、各磁
性塗料の調整に際して各磁性粉100 部に対してメチルエ
チルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを各100 部ず
つ、混練、分散の様子をみながら添加したことを表
す。）

【００６５】上記組成物を混練、分散して得られた各層
用磁性塗料に、硬化剤としてそれぞれポリイソシアネー
ト化合物（コロネートＬ：日本ポリウレタン社製）５部
を添加した後、ウエット・オン・ウエット方式により、
厚み10μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
塗布した。これを、塗膜が未乾燥であるうちに磁場配向
処理を行い、続いて乾燥を施してからカレンダー表面平
滑化処理を行い、厚みが表５Ａ〜５Ｄの各層の膜厚から
なる磁性層を形成した。カレンダー条件は、温度80℃、
圧力300 Kg／cm² 、Ｃ／Ｓ（コーティングスピード）30
ｍ／min とした。

【００６６】さらに、下記の組成を有するバックコート
層用塗料を上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの
磁性層と反対側の面に塗布し、乾燥後の膜厚が0.5 μｍ
であるバックコート層を形成した。 〈バックコート層用塗料〉 カーボンブラック（平均粒径26ｍμ） 40部 硫酸バリウム（平均粒径300 ｍμ） 10部 ニトロセルロース 25部 ポリウレタン（日本ポリウレタン社製のＮ−2301） 25部 ポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製のコロネートＬ） 10部 シクロヘキサノン 400部 メチルエチルケトン 250部 トルエン 250部

【００６７】こうして得られた各原反をスリットして８
mmビデオテープを作成した。この８mmビデオテープの詳
細及び性能評価の結果を表５に示す。また、これらの測
定方法を以下に示す。

【００６８】（ａ）ＲＦ出力 640 ＫHz及び７ＭHzにおけるＲＦ再生出力を、20℃、65
％で、シバソク製ノイズメータ925 Ｃによって、８mmビ
デオムービーＶ900 （ソニー社製）を用いて測定した。
比較例４のテープの値をゼロとしたときの相対値で示し
た。（測定単位：ｄＢ）

【００６９】（ｂ）ルミＳ／Ｎ 試料テープ上にホワイト100 ％の信号を基準レベルで入
力し、再生ビデオ信号を921 Ｄ／１〔（株）シバソク製
ノイズメータ〕に入力し、得られるノイズ絶対値よりル
ミＳ／Ｎを読み取った。比較例４のテープの値をゼロと
したときの相対値で示した。（測定単位：ｄＢ）

【００７０】（ｃ）クロマＡＭ 試料テープ上にクロマ信号を基準レベルで入力し、再生
したクロマ信号を921Ｄ／１〔（株）シバソク製ノイズ
メータ〕に入力し、得られるノイズ絶対値よりクロマＡ
ＭＳ／Ｎを読み取った。比較例４のテープの値をゼロと
したときの相対値で示した。

【００７１】（ｄ）クロマ出力 試料テープ上にクロマ信号を基準レベルで入力し、再生
したクロマ信号をフィルターを通過させ実効値メーター
〔（株）ＮＦ回路設計ブロック ModelＭ−170 〕にてク
ロマ出力の絶対値を読み取った。比較例４のテープの値
をゼロとしたときの相対値で示した。

【００７２】 表１Ａ 磁性粉No. (i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi) ──────────────────────────────────── 種類 Ba-フェ Ba-フェ Ba-フェ Ba-フェ Ba-フェ Ba-フェ ライト ライト ライト ライト ライト ライト 含有金属 Co-Ti-Nb Co-Ti-Nb Co-Ti-Nb Co-Ti-Nb Co-Ti-Nb Co-Ti-Zn 抗磁力(Oe) 900 1000 1100 1300 1400 1300 BET 値(m²/g) 38 38 38 38 38 38 飽和磁化量 (emu/g) 62 62 62 62 62 62 板状比 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 平均粒径 (μｍ) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05

【００７３】 表１Ｂ 磁性粉No. (vii) (viii) (ix) (x) (xi) ──────────────────────────────── 種類 Co-含有 Co-含有 Co-含有 Co-含有 Co-含有 FeOx FeOx FeOx FeOx FeOx x=1.5 x=1.5 x=1.5 x=1.5 x=1.5 含有金属 − − − − − 抗磁力(Oe) 700 900 1000 1300 1400 BET 値(m²/g) 40 40 40 40 40 飽和磁化量 (emu/g) 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0 板状比 − − − − − 平均粒径 (μｍ) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

【００７４】 表２ 結合剤No. (1) (2) (3) (4) (5) (6) ──────────────────────────────────── 種類 塩ビ共 塩ビ共 塩ビ共 ポリウ ポリウ ポリウ 重合体 重合体 重合体 レタン レタン レタン 商品名 ユニオン 日本ゼ 日本ゼ 東洋紡績 東洋紡績 日本ポリウ カーバイ オン オン400 UR8300 UR8700 レタン ト VAGH MR110 ×110A N-3132 陰性有機基 なし -SO₃K -COOH -SO₃K -SO₃Na なし その他 − MEK/TOL の − − − − 固形分30wt % 溶液

【００７５】 表３ 処 方 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ──────────────────────────── 〔混練部〕 Ba- フェライト i ii iii iv v 添加量（部） 100 100 100 100 100 塩ビ系樹脂 (1) (2) (3) (2) (3) 添加量（部） ６ ６ ６ ６ ６ ポリウレタン樹脂 (6) (4) (5) (4) (5) 添加量（部） 13 13 13 13 13 カーボンブラック（部） １ １ １ １ １ （平均粒径40ｍμ） α−Al₂O₃ （部） ５ ５ ５ ５ ５ リン酸エステル（部） ２ ２ ２ ２ ２ (東邦化学工業:RE610) メチルエチルケトン 適量 適量 適量 適量 適量 トルエン 〃 〃 〃 〃 〃 〔希釈液〕 シクロヘキサノン 適量 適量 適量 適量 適量 メチルエチルケトン 〃 〃 〃 〃 〃 トルエン 〃 〃 〃 〃 〃 ミリスチン酸（部） １ １ １ １ １ ステアリン酸（部） １ １ １ １ １ 脂肪酸エステル（部） １ １ １ １ １

【００７６】 表４ 処 方 ──────────────────────────────── 〔混練部〕 Co- 含有酸化鉄 vii viii ix x xi 添加量（部） 100 100 100 100 100 塩ビ系樹脂 (1) (2) (3) (2) (3) 添加量（部） ６ ６ ６ ６ ６ ポリウレタン樹脂 (6) (4) (5) (4) (5) 添加量（部） 13 13 13 13 13 カーボンブラック (部) １ １ １ １ １ (平均粒径40ｍμ) α−Al₂O₃(部） ５ ５ ５ ５ ５ リン酸エステル (部) ２ ２ ２ ２ ２ (東邦化学工業:RE610) メチルエチルケトン 適量 適量 適量 適量 適量 トルエン 〃 〃 〃 〃 〃 〔希釈液〕 シクロヘキサノン 適量 適量 適量 適量 適量 メチルエチルケトン 〃 〃 〃 〃 〃 トルエン 〃 〃 〃 〃 〃 ミリスチン酸（部） １ １ １ １ １ ステアリン酸（部） １ １ １ １ １ 脂肪酸エステル（部） １ １ １ １ １

【００７７】 表５Ａ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ───────────────────────────────── 処方 上層 Ｄ Ｄ Ｄ Ｃ Ｃ Ｃ Ｂ Ｂ 中間層 Ｅ Ｅ Ｅ Ｄ Ｄ Ｄ Ｅ Ｅ 下層 乾燥膜厚（μｍ） 上層 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.3 中間層 0.4 0.4 0.4 0.2 0.3 0.5 0.4 0.4 下層 2.0 1.0 1.0 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 RF出力(dB) +3.5 +3.5 +3.0 +2.9 +3.4 +3.5 +3.0 +3.5 ルミS/N(dB) +3.5 +3.5 +2.8 +2.9 +3.4 +3.4 +3.0 +3.5 クロマAM(dB) +2.0 +1.5 +1.0 +2.0 +2.0 +1.9 +2.0 +1.8 クロマ出力(dB) +3.0 +2.5 +1.0 +2.5 +2.5 +2.4 +2.0 +1.9

【００７８】

【００７９】 表５Ｃ 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ───────────────────────────────── 処方 上層 Ｄ Ｄ Ｃ Ｃ Ｄ Ａ Ｂ Ｂ 中間層 Ｅ Ｅ Ｄ Ｄ Ｃ Ｅ Ｅ Ｅ 下層 乾燥膜厚（μｍ） 上層 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.1 0.7 中間層 0.4 0.4 0.1 0.7 0.3 0.4 0.4 0.4 下層 0.5 1.0 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 RF出力(dB) +2.5 +2.5 +1.5 +2.9 +2.5 +1.0 +3.0 +2.8 ルミS/N(dB) +1.8 +2.0 +1.5 +2.7 +2.5 +1.0 +3.0 +2.6 クロマAM(dB) +1.0 +1.0 +2.0 +2.0 +2.0 +2.0 +1.0 +1.9 クロマ出力(dB) +1.0 0 +2.5 +1.4 +1.7 +2.5 +1.5 +1.4

【００８０】 表５Ｄ 比較例 ９ 10 11 12 13 14 ─────────────────────────── 処方 上層 Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ Ｅ Ｃ 中間層 Ｅ Ｅ Ｅ − − − 下層 乾燥膜厚（μｍ） 上層 0.2 0.6 0.3 0.2 0.5 0.6 中間層 0.4 0.4 0.6 − − − 下層 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 RF出力(dB) +1.1 +1.2 +1.0 +1.0 +0.8 +0.6 ルミS/N(dB) +1.1 +0.7 +0.6 +0.6 +0.7 +0.9 クロマAM(dB) -0.6 -0.3 -0.2 -1.2 -0.5 -0.2 クロマ出力(dB) -0.4 -0.2 -0.1 -1.1 -0.5 -0.8

【００８１】上記の結果から明らかなように、本発明に
基づくビデオテープは、各々特定の厚みを有する少なく
とも３層の磁性層が形成され、しかも、これらの磁性層
に含まれる磁性粉についても、種類及び抗磁力が特定さ
れているため、電磁変換特性が非常に優れたものであ
り、ハイバンド８mmビデオ或はＳ−ＶＨＳビデオ用とし
て十分に使用可能なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】重層塗布の磁気記録媒体の断面図の例である。

【図２】磁気記録媒体の製造方法の例である。

【図３】押し出しコータの断面図の例である。

【符号の説明】 １ 支持体 ２、４、５ 磁性層 ３ バックコート層 10ａ、10ｂ、10ｃ、10ｄ、10ｅ 押し出しコータ 11ａ、11ｂ、11ｃ、11ｄ、11ｅ 液溜まり部 32 供給ロール 33 前段配向磁石 34 乾燥器 35 後段配向磁石 37 スーパーカレンダー装置 38 カレンダーロール 39 巻取りロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 達也 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株 式会社東芝総合研究所内 (72)発明者 田中 末広 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株 式会社東芝総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、磁性粉及び結合剤を含有す
   る磁性層を少なくとも３層重ねてなる磁気記録媒体にお
   いて、前記磁性層のうち、最外層の磁性層は抗磁力1000
   Ｏｅ以上のバリウムフェライト磁性粉を含有し、乾燥膜
   厚が0.2 〜0.5 μｍであり、中間層の磁性層は抗磁力13
   00Ｏｅ以上のバリウムフェライト磁性粉を含有し、乾燥
   膜厚が0.2 〜0.5μｍであり、下層の磁性層は抗磁力900
   〜1300Ｏｅのコバルト含有酸化鉄磁性粉を含有し、乾
   燥膜厚が1.0 μｍ以上であることを特徴とする磁気記録
   媒体。
2. 【請求項２】 前記少なくとも３層の磁性層に使用する
   結合剤が、すべて陰性官能基を含んでいる請求項１に記
   載の磁気記録媒体。