JPH05208553A - ２色感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録画像の鮮明性と保存性の両方を満足する優
れた２色感熱記録体を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも高温発色層、消色剤を含
有する中間層、及び低温発色層を順次積層してなり、か
つ該発色層がロイコ染料と呈色剤を含有する２色感熱記
録体において、いずれか一方の発色層に下記一般式〔化
１〕で表されるフタリド誘導体の少なくとも１種を用い
ることを特徴とする２色感熱記録体である。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は各々水素原子；アルキル基；不飽
和アルキル基；脂環基；アリール基；アルアルキル基；
テトラヒドロフルフリル基又はこれらをさらにハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシル基で置換した基を示
し、またＲ₁ とＲ₂、Ｒ₃ とＲ₄ 、Ｒ₅ とＲ₆ は互いに
環を形成することもできる。Ｘ、Ｙは各々水素原子；ハ
ロゲン原子；アルキル基；アルコキシル基又はアシルオ
キシ基を示す。但し、ＸとＹは同時に水素原子を示すこ
とはない。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、それぞれ異なった色調
に発色する発色層を２層有する２色感熱記録体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ロイコ染料と該染料と接触して呈
色する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物
質を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は
良く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であ
り、また記録機器がコンパクトでかつその保守も比較的
容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒
体としてのみならず巾広い分野において使用されてい
る。

【０００３】しかし、用途の拡大に伴って要求される性
能や品質も多様化しており、例えば高感度化、画像安定
化、多色記録等が要望されている。特に多色記録につい
ては応用範囲が広いため、現在までに多数の記録体が提
案されている。多色感熱記録体の一例として２色感熱記
録体があるが、従来の２色感熱記録体を大別すると以下
の２つに分けられる。第１は低温加熱時に低温発色層を
発色させ、高温加熱時に低温発色層と高温発色層の両方
を発色させてその混色を得る方法（加色法）であり、第
２の方法は、高温加熱時に低温発色の発色系に対して消
色作用を有する消色剤を併用することによって、高温加
熱時に高温発色層のみの発色色調を得る方法（消色法）
である。

【０００４】第１の方法では、混色により画像が不鮮明
になり、ニジミも発生するため２色の画像を得る方法と
しては、一般的には第２の方法が適しており、従来は採
点用、校正用、あるいはプロッター用等として黒・赤に
発色する２色感熱記録紙のみが実用化されていた。

【０００５】しかし、最近、安全の表示等を強調する目
的で、例えば黒・青色に発色する２色感熱記録紙も要請
されているが、通常青発色感熱記録用ロイコ染料として
使用されている３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリドを用いると、消色
剤を含有する中間層が隣接する場合でも鮮明な記録を得
られるが、保存中に消色剤の影響を受けるためか、記録
画像の保存性が不十分であることがわかった。また、そ
の他の青発色性のロイコ染料においては色調の鮮明性が
劣るなど、実用上必ずしも満足できるような２色感熱記
録体が得られていないのが実情であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者らは、２色感熱記録体における上記の如き問題点を
解消するために、青発色系のロイコ染料の分野を幅広く
検討した結果、特定のトリアリルメタンフタリド誘導体
を選択的に使用すると、かかる記録画像の鮮明性と保存
性の両方を満足する優れた２色感熱記録体を得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも高温発色層、消色剤を含有する中間層、及び低
温発色層を順次積層してなり、かつ該発色層がロイコ染
料と呈色剤を含有する２色感熱記録体において、いずれ
か一方の発色層に下記一般式〔化１〕で表されるフタリ
ド誘導体の少なくとも１種を用いることを特徴とする２
色感熱記録体である。

【０００８】

【化１】

【０００９】〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は各々水素原子；アル
キル基；不飽和アルキル基；脂環基；アリール基；アル
アルキル基；テトラヒドロフルフリル基又はこれらをさ
らにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基で置換
した基を示し、またＲ₁ とＲ₂、Ｒ₃ とＲ₄ 、Ｒ₅ とＲ
₆ は互いに環を形成することもできる。Ｘ、Ｙは各々水
素原子；ハロゲン原子；アルキル基；アルコキシル基又
はアシルオキシ基を示す。但し、ＸとＹは同時に水素原
子を示すことはない。〕

【００１０】

【作用】本発明の２色感熱記録体は、低温発色層もしく
は高温発色層のいずれか一方の発色層に、ロイコ染料と
して上記の如き一般式〔化１〕で表されるフタリド誘導
体を用いるところに重大な特徴を有するものである。理
由は明らかでは無いが、本発明で用いるフタリド誘導体
は中間層に用いられる消色剤の影響を極めて受け難いも
のと思われ、長時間高温、高湿条件下に曝されても白紙
部分が変化せず、また鮮明で安定した青色の記録画像が
維持されるものと推測される。

【００１１】本発明において用いられる前記一般式〔化
１〕で表されるフタリド誘導体は、具体的には下記の化
合物などが挙げられる。３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジブチル
アミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（４−ジアリルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（４−アリルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−アリ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（４−ジプロパギルアミノ−２−メチルフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（４−プロパギルアミノ−２−メチル
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ
−プロパギルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−２−メチルフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４
−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−２
−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−エトキシメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−
エチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−エチルフェニル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−イソブチルフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−アセトキシフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−クロロフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−
メチルフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−６−ジエチルアミノフ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ピ
ロリジノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ピペリジノフタリド、３−（４−ジエチルア
ミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４
−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジエチル
アミノフタリド、３−（４−ジブチルアミノフェニル）
−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジブチルアミ
ノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−６−ジブチルアミノフタリド、３−（４−
ジブチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−６−ジブチルアミノフタリ
ド、３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
フェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−シ
クロペンチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３−（４−ピペリジノフェニル）−３−（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−（４−ピロリジノフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（４−ジメチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド等。

【００１２】上記の如き各種の青発色フタリド誘導体の
中でも特に下記一般式〔化２〕で表される化合物は、そ
の製造が容易であり、且つ、これらを用いて調製した感
熱記録体は記録画像の保存安定性が特に優れているた
め、好ましい。

【００１３】

【化２】

【００１４】〔式中、Ｒ₇ 〜Ｒ₁₂は各々Ｃ₁ 〜Ｃ₆ のア
ルキル基又はＣ₃ 〜Ｃ₆ の不飽和アルキル基を示し、ま
たＲ₇ とＲ₈ 、Ｒ₉ とＲ₁₀、Ｒ₁₁とＲ₁₂は互いに環を形
成することもできる。ＺはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を示
す。〕

【００１５】本発明は低温発色層もしくは高温発色層の
いずれか一方の層に上述の特定のフタリド誘導体を用い
るものであるが、もう一方の発色層に用いるロイコ染料
としては、例えば下記の如き各種の無色ないし淡色の塩
基性染料が公知であり、これらの中から適宜選択し使用
することが可能である。３，３−ビス（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリ
アリルメタン系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（Ｎ−フェニ
ル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料
等。勿論これらのロイコ染料に限定されるものではな
く、また必要に応じて２種以上を併用することもでき
る。

【００１６】また、黒・青発色する２色感熱記録体の場
合、通常記録頻度の高い黒発色系を低温発色層側に用
い、本発明で使用する青発色のフタリド誘導体を高温発
色層側に用いるのが好ましい。低温発色層の色調は、上
記ロイコ染料の選択によって調整されるわけであるが、
なかでも３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ランは、極めて鮮明な黒発色像が得られるため、本発明
の特定の青発色系フタリド誘導体との組合わせにおい
て、良好なコントラストが得られ、画像の保存性も極め
て優れるため特に好ましい。

【００１７】本発明において発色層中に含有せしめる呈
色剤としては、公知の各種化合物が使用でき、例えば以
下が例示できる。活性白土、酸性白土、アタパルジャイ
ト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウ
ム等の無機酸性物質、４−tert−ブチルフェノール、４
−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナ
フトール、４−ヒドロキシアセトフェノン、４−tert−
オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロキシジフェニ
ル、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec −ブ
チルデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，
４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノール
Ａ）、２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノー
ル）、ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデン
ジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジ
ルエーテル、４−ヒドロキシフェニル−４′−イソプロ
ピルオキシフェニルスルフォン、ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安
息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香
酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリ
チル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチ
ルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチル
サリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベ
ンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらフェノー
ル性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケルなどの多価金属との塩等の有機酸性物質
等。勿論、これらの物質に限定されるものではなく、必
要に応じて２種類以上の呈色剤を併用することもでき
る。

【００１８】本発明において、各発色層中のロイコ染料
と呈色剤との使用比率は、特に限定するものではない
が、一般にロイコ染料１重量部に対して呈色剤を１〜５
０重量部、好ましくは１．５〜８重量部程度の範囲で使
用するのが望ましい。

【００１９】発色層を形成する塗液中には、接着剤成分
として、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、ス
チレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリ
ル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、天
然ゴム系エマルジョン、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジョン、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体
エマルジョン、メチルメタクリレート・ブタジエン共重
合体エマルジョン、ポリクロロプレンエマルジョン、酢
酸ビニルエマルジョン、エチレン・酢酸ビニルエマルジ
ョン等が全固形分の１５〜５０重量％程度の範囲で添加
される。

【００２０】また、顔料成分として、例えば珪藻土、焼
成珪藻土、カオリン、焼成カオリン、ホワイトカーボ
ン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、水酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、クレー、焼
成クレー等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等を塗液中に添
加することもできる。

【００２１】さらに、発色層を形成する塗液中には、そ
の他の各種助剤を必要に応じて添加してもよく、例えば
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫
外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙
げられる。また、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ステアリン
酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の
脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデ
ンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェノール）ブタン等のヒンダードフェ
ノール類、ジベンジルテレフタレート、１，２−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、４，４′−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジ
フェニルメチルエステル、１−ナフチルベンジルエーテ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル等のナフトール誘導
体、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンジルエステル
等のナフトエ酸誘導体や各種公知の熱可融性物質等を併
用することもできる。なお、低温発色層の塗液中には、
上記の如き熱可融性物質のうちでも融点７０〜１２０
℃、好ましくは融点８０〜１００℃の化合物を併用する
のが望ましい。

【００２２】本発明において、各発色層の塗布量は特に
限定するものではないが、一般に乾燥重量で１．５〜１
２ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００２３】本発明の感熱記録体において、中間層は消
色層を主成分とするものであるが、その他にかかる中間
層を形成する塗液中には、発色層塗液の説明で記載した
ような、各種接着剤、分散剤、滑剤、熱可融性物質、無
機顔料、有機顔料等をはじめ、その他消泡剤、紫外線吸
収剤、螢光染料、着色染料等の各種助剤を適宜配合する
ことができる。また、中間層の塗布量は１〜１０ｇ／ｍ
² 程度の範囲で調節すればよい。中間層の層構成は単独
層に限られず、消色剤を主成分とする層を２層以上に積
層してもよく、特に消色剤を主成分とする消色層の上に
顔料及び／又は熱可融性物質を主成分とする層を積層し
た２層構造の中間層は、本発明の所望の効果において優
れているため最も好ましい実施態様である。

【００２４】消色剤としては、例えば脂肪族アミン類、
ピペリジン類、ピペラジン類、ピリジン類、イミダゾー
ル類、イミダゾリン類、モルホリン類、グアニジン類、
アミジン類、ポリエーテル類、グリコール類、芳香族ア
ミド類等が使用できるが、具体的には、以下の如き各種
の公知文献に記載されている物質が適宜使用できる。ビ
スフェノール類の酸化アルキレン付加物（特開昭54−13
9741号公報）；テレフタル酸の酸化エチレン付加物（特
開昭55−25306 号公報）；長鎖１，２−グリコール（特
開昭55−27217 号公報）；グリセリン脂肪酸エステル
（特開昭55−113593号公報）；尿素誘導体（特開昭55−
139290号公報）；直鎖グリコールの酸化アルキレン付加
物（特開昭55−152094号公報）；モルホリン誘導体（特
開昭56−40588 号公報）；固形アルコール（特公昭50−
17865 号公報）；ポリエーテルおよびポリエチレングリ
コール誘導体（特公昭50−17867 号公報，特公昭50−17
868 号公報）；含窒素結晶性有機化合物（特公昭51−19
991 号公報）；グアニジン誘導体（特公昭51−29024 号
公報）；アミン又は第四級アンモニウム塩（特開昭50−
18048 号公報）；脂肪族及び芳香族カルボン酸のジ置換
アミド化合物（特開昭61−120792号公報，特開昭61−16
9277号公報）等。

【００２５】また、アミジン類やピペリジン類の具体例
としては、次のようなものが挙げられる。アミジン類と
しては、例えばＮ，Ｎ′−ジフェニルホルムアミジン、
Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−トリルホルムアミジン、Ｎ，Ｎ′−
ジフェニルベンズアミジン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−トリル
−Ｎ′−フェニルベンズアミジン、Ｎ, Ｎ^,,Ｎ^,,,Ｎ^,
,, −テトラフェニル−ヘプタジアミジン、Ｎ，Ｎ^,,Ｎ
^,,,Ｎ^,,, −テトラフェニル−ｐ−キシリレンジアミジ
ン等が挙げられ、ピペリジン類としては、例えば（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシ
ル）−１，２−エタンジカルボキシレート、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（１−メチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、｛２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，
β´β´−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，10−
テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチル｝
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル
／β，β，β′β′−テトラメチル−３，９−〔２，
４，８，10−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカ
ン〕ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）−１−ヘプタンカルボキシレート、テト
ラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
等が挙げられる。

【００２６】これら消色剤の中でもＮ，Ｎ′−イソフタ
ロイル−ジ（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミド）
やＮ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ（Ｎ−フェニル−Ｎ−
エチルアミド）等の芳香族二価カルボン酸のジ置換アミ
ド類や上述のピペリジン類は、高温記録時に低温発色層
に対して優れた消色効果を示し、前記特定のフタリド誘
導体を用いた発色画像に対し保存時の影響度が極めて低
いためとりわけ好ましく用いられる。また、これらの消
色剤の使用量は、低温発色層に配合されるロイコ染料と
呈色剤の合計重量に対し０．１〜２０重量倍、より好ま
しくは０．５〜６重量倍程度の範囲で調節される。

【００２７】本発明の２色感熱記録体において、各発色
層や中間層の塗布液は、一般に水を分散媒体とし、適宜
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌、粉砕
機を使用して調製される。そして、各発色層や中間層の
形成方法も特に限定されず、従来から周知慣用の技術に
従って、例えばエアーナイフコーティング、ブレードコ
ーティング等により塗布液を支持体上に塗布・乾燥する
方法によって形成される。

【００２８】支持体についても特に限定されず、上質
紙、ヤンキーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、
両面艶出し原紙、キャストコート紙、アート紙、コート
紙、中質コート紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フィ
ルム等が適宜使用される。また、発色層や中間層を塗布
・乾燥後、必要に応じてスーパーカレンダー掛け等の平
滑化処理を施すこともできる。

【００２９】さらに、本発明の要旨を越えない範囲で各
種のバリエイションが可能であり、例えば発色層上に発
色層を保護する等の目的でオーバーコート層を設けた
り、支持体に下塗り層を予め塗布しておいたり、裏面に
導電層、粘着剤層、磁気記録層等を設ける等、感熱記録
体分野における各種の公知技術が付加できる。また、各
発色層を構成する発色系の材料や色調についても、各種
のバリエイションが可能であり、目的とする２色感熱記
録体に応じて適宜選択し得るものである。

【００３０】かくして得られる本発明の２色感熱記録体
は、青発色画像部分の色調が鮮明で且つ保存性も良好な
画像を形成し得る極めて優れた２色感熱記録体である。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の「部」及び「％」はそれぞ
れ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３２】実施例１ Ａ液調製 ３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド １０部、メチルセルロース５％水溶液 ５
部、及び水 ２５部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。

【００３３】 Ｂ液調製 ４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール ３０部、
メチルセルロース５％水溶液 ３０部、及び水 ７０部
からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍ
となるまで粉砕した。

【００３４】 Ｃ液調製 テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート ５０部、メチルセルロース５％水溶液 ２５
部、及び水 １１０部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。

【００３５】 Ｄ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン １０部、１，２−
ジ（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部、メチルセ
ルロース５％水溶液 １５部、及び水 ８０部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるま
で粉砕した。

【００３６】〔高温感熱記録層用塗液の調製〕Ａ液２０
部、Ｂ液６５部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０，ＥＭ
Ｃ社製）６０部、２０％酸化澱粉水溶液１００部、水１
５５部を混合、攪拌し塗液とした。 〔消色中間層用塗液の調製〕Ｃ液１８５部、２０％酸化
澱粉水溶液５０部、水６５部を混合、攪拌して塗液とし
た。 〔低温感熱記録層用塗液の調製〕Ｄ液１２５部、Ｂ液１
３０部、酸化珪素顔料（商品名：ミズカシルＰ−５２
７，水澤化学社製）２０部、２０％酸化澱粉水溶液１０
０部、水１２５部を混合、攪拌し塗液とした。

【００３７】〔記録層の形成〕坪量５０ｇ／ｍ² の上質
紙に、高温感熱記録層用塗液、消色中間層用塗液、低温
感熱記録層用塗液を、この順で乾燥後の塗布量がそれぞ
れ７ｇ／ｍ² 、３ｇ／ｍ² 、４ｇ／ｍ² となるように塗
布乾燥し、スーパーキャレンダー掛けして２色感熱記録
体を得た。

【００３８】実施例２ Ｂ液調製において、４，４′−シクロヘキシリデンジフ
ェノールの代わりに、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と
同様にして２色感熱記録体を得た。

【００３９】実施例３ Ｂ液調製において、４，４′−シクロヘキシリデンジフ
ェノールの代わりに、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノール用い、Ｃ液調製においてテトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの代わり
に、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイル−ジ（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミド）を用いた以外は、実施例１と同
様にして２色感熱記録体を得た。

【００４０】実施例４ Ａ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジメチル
アミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフ
タリドを用いた以外は、実施例１と同様にして２色感熱
記録体を得た。

【００４１】実施例５ Ａ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−エチルフェニル）−６−ジメチルアミノフ
タリドを用いた以外は、実施例１と同様にして２色感熱
記録体を得た。

【００４２】実施例６ Ｄ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
の代わりに、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ンを用いた以外は、実施例１と同様にして２色感熱記録
体を得た。

【００４３】実施例７ Ａ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオランを用い、Ｄ液調製
において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランの代わり
に、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドを用いた以外は、実施例１と同様にして
２色感熱記録体を得た。

【００４４】実施例８ Ａ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランを用いた以外は、実施例
７と同様にして２色感熱記録体を得た。

【００４５】比較例１ Ａ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドを用いた以外は、実施例１と同様にして
２色感熱記録体を得た。

【００４６】比較例２ Ａ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドを用いた以外は、実施例２と同様にして
２色感熱記録体を得た。

【００４７】比較例３ Ｄ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドを用いた以外は、実施例７と同様にして
２色感熱記録体を得た。

【００４８】比較例４ Ｄ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリドの代わりに、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドを用いた以外は、実施例８と同様にして
２色感熱記録体を得た。

【００４９】かくして得られた１２種類の２色感熱記録
体を以下の方法で評価した。 〔記録条件〕感熱プリンター（PS−8600，ローム社製）
を用いて、サーマルヘッド：８ドット／mm, 発熱抵抗：
約1300Ω／ドット，主走査記録速度：２０m sec ／lin
e，副走査：３２ line ／mm，ヘッド入力：０．４４Ｗ
／ドット，低温発色エネルギー：０．２６ｍＪ，高温発
色エネルギー：１．０６ｍＪの条件で記録した。記録部
の濃度をマクベス濃度計（マクベス社製，ＲＤ９１４
型）で測定し、その結果を表１に記載した。なお、赤
色、青色、黒色の各記録画像の濃度は、それぞれ赤用、
青用、黒用の各フィルターを用いて測定した。

【００５０】〔発色画像の保存性〕前記の方法で記録し
た２色感熱記録体を６０℃の条件下に２４時間放置した
後、記録部分の画像濃度を測定し、その結果を表１に記
載した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明の２色感熱記録体で得られた発色
画像は、一方の青色発色画像が鮮明で、２色画像のコン
トラストに優れ、画像の保存性も極めて良好であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも高温発色層、消色剤
   を含有する中間層、及び低温発色層を順次積層してな
   り、かつ該発色層がロイコ染料と呈色剤を含有する２色
   感熱記録体において、いずれか一方の発色層に下記一般
   式〔化１〕で表されるフタリド誘導体の少なくとも１種
   を用いることを特徴とする２色感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は各々水素原子；アルキル基；不飽
   和アルキル基；脂環基；アリール基；アルアルキル基；
   テトラヒドロフルフリル基又はこれらをさらにハロゲン
   原子、アルキル基、アルコキシル基で置換した基を示
   し、またＲ₁ とＲ₂、Ｒ₃ とＲ₄ 、Ｒ₅ とＲ₆ は互いに
   環を形成することもできる。Ｘ、Ｙは各々水素原子；ハ
   ロゲン原子；アルキル基；アルコキシル基又はアシルオ
   キシ基を示す。但し、ＸとＹは同時に水素原子を示すこ
   とはない。〕
2. 【請求項２】高温発色層に前記一般式〔化１〕で表され
   るフタリド誘導体の少なくとも１種を用いる請求項１記
   載の２色感熱記録体。
3. 【請求項３】消色剤がピペリジン類又は芳香族カルボン
   酸のジ置換アミド類である請求項１又は２記載の２色感
   熱記録体。