JPH0811465B2

JPH0811465B2 - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH0811465B2
Application number: JP62029301A
Authority: JP
Inventors: 茂和珠久; 恒文矢守; 弘斉藤岡
Original assignee: 新王子製紙株式会社
Priority date: 1987-02-10
Filing date: 1987-02-10
Publication date: 1996-02-07
Anticipated expiration: 2011-02-07
Also published as: JPS63197687A

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は感熱記録体に関し、特に優れた記録適性を備
え、記録濃度が高く、階調性並びに保存性に優れた記録
像が得られる感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤と
の呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめ
て発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、フ
ァクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず
感熱ラベル等巾広い分野において使用されている。しか
し、耐指紋性、耐溶剤性に難があり、例えば記録層に人
の皮指あるいは溶剤が接触すると記録濃度の低下を来し
たり、地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点があ
る。

このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上
に、フィルム形成能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水
性エマルジョンを塗布する方法（特開昭54−128347）、
ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物を塗布す
る方法（実開昭56−125354）等が提案されている。

一方、近年写真調の高品位な画像を提供するビデオプ
リンター等の各種プリンターが使用されるようになり、
プリントアウトのための感熱記録体についても、より優
れた記録濃度、諧調性を有する記録体の開発が要請され
ている。そのため支持体としてプラスチックフィルムや
合成紙を用いた感熱記録体の開発が進められているが、
このような感熱記録体においても記録像の褪色を防止す
るために、記録層上に水性樹脂等のオーバーコーティン
グが施される。

しかし、支持体にプラスチックフィルムや合成紙を使
用した感熱記録体にこのようなオーバーコート層を設け
た場合、特に高湿度条件下で記録するとオーバーコート
層が記録ヘッドや紙送りガイドに粘着する傾向が現れ、
紙づまりを起こすことが明らかとなった。また記録濃度
自体も必ずしも満足すべき状況にない。

本発明者等は、このような欠点を改良について鋭意研
究の結果、感熱記録層上に水性樹脂中間層を設け、しか
る後に電子線で硬化し得る樹脂を含有するオーバーコー
ト層を設けると、記録濃度が高く、階調性、保存性に優
れ、しかも支持体として通常の紙を使用した場合よりも
一層幅広い表面性を備え、かつ高湿度条件下の記録でも
記録ヘッドへの粘着が起こらない感熱記録体が得られる
ことを見出した。

「発明が解決しようとする問題点」ところが、上記の如き優れた特性を有する記録体で
も、特にビデオプリンターの如く諧調性に富んだ高品位
な画像を与える記録装置に適用した場合には、装置の高
速化に伴って、オーバーコート層として電子線硬化樹脂
を使用していても、記録ヘッドへの粘着（スティッキン
グ）現象が起こることが明らかとなった。しかも、粘着
現象は湿度条件に関係なく発生することも明らかとなっ
た。

かかる現状に鑑み、本発明者等は、特に支持体として
プラスチックフィルムや合成紙を使用し、電子線硬化樹
脂のオーバーコート層を備えた感熱記録体で認められる
上記の如き難点の解消について鋭意研究の結果、感熱記
録層とオーバーコート層との間に特定の中間層を設け、
オーバーコート層を形成する樹脂として特定のガラス転
移点を有する電子線硬化樹脂を選択的に使用すると、高
速記録においても記録ヘッドへの粘着現象が発生せず、
安定して高品質を備えた記録像が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。

「問題点を解決するための手段」本発明はプラスチックフィルム又は合成紙上に発色剤
及び該発色剤と接触して呈色する呈色剤を含有する感熱
記録層を設け、該感熱記録層上に水溶性樹脂又は水分散
性樹脂、および該樹脂100重量部に対して顔料を50〜500
重量部とを主成分とする中間層を設け、さらに該中間層
上に硬化後のガラス転移後（Tg）が150℃以上である電
子線硬化性樹脂を主成分とするオーバーコート層を設け
たことを特徴とする感熱記録体である。

「作用」本発明において感熱記録層に含有される発色剤及び呈
色剤の組み合わせについては特に限定されるものではな
く、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような
組み合わせなら何れも使用可能であり、例えば無色ない
し淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組
み合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と
没食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等が例示
さえる。

しかし、記録層上に設けられる本発明の特定のオーバ
ーコート層は特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせ
に適用した場合には記録特性が極めて優れているため、
とりわけ好ましい。無色ないし淡色の塩基性染料として
は各種のものが公知であり、例えば下記が例示される。

3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（1,2−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イルフタリド、3,3−ビ
ス（1,2−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス（1,2−ジメチルインド
ール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、3,3
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス（２−フェニルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロ
ール３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリ
アリルメタン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベ
ンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロ
イコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルロイ
コオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメ
チレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベン
ジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ロータミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）
ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ペピリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリ
ジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−（ｐ−ブチルフェニルアミ
ノ）フルオラン等のフルオラン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有
機の酸性物質も各種のものが公知であり、例えは活性白
土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４
−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキ
シアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコール、
2,2′−ジヒドロキシジフェノール、2,2′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−tert−イソブチルフェノール）、
4,4′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェ
ノール）、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、４−
フェニルフェノール、4,4′−イソプロピリデンジフェ
ノール（ビスフェノールＡ）、2,2′−メチレンビス
（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、4,4′−
シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安
息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、テレフタル酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、3,5−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチ
ル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチル
サリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、3,5−ジ−α−メチレベンジルサリチ
ル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール性
化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等が
例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈
色剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応
じて適宜選択されるので、特に限定するものではない
が、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合に
は、一般に塩基性無機染料１重量部に対して１〜50重量
部、好ましくは１〜10重量部程度の酸性物質が使用され
る。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダー等の撹拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒
に又は別々に分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマ
ルジョン等が全固形分の10〜40重量％、好ましくは15〜
30重量％程度用いられる。

さらに、塗布中には各種の助剤を添加することがで
き、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂
肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾー
ル系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色
染料等が挙げられる。

また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感
剤を添加することもできる。

本発明の感熱記録体では支持体としてプラスチックフ
ィルム、合成紙、これらプラスチックフィルムまたは合
成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介して貼合わせた
もの又は紙にプラスチックをラミネートしたもの等が使
用されるが、プラスチックフィルムとしては、例えばポ
リエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ナイロン等のフィルム等が挙げられる。また合成
紙としては、例えばフィルム法あるいはファイバー法で
製造される合成紙が使用されるが、フィルム法には合成
樹脂と充填材及び添加剤を溶融混練後、押出して成膜化
する内部紙化方式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、
表面処理方式等があり、ファイバー法合成紙には合成パ
ルス紙、スパンボンド紙等がある。かかる支持体の中で
もプラスチックフィルムとフィルム法合成紙は、特に優
れ記録特性を与えるため、より好ましく用いられる。

記録層の塗布方法は特に限定されるものではなく、従
来から周知慣用の技術に従って形成することができ、例
えばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロ
ッドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティ
ング、ショートドゥエルコーティング等により塗液を塗
布・乾燥する方法等によって形成される。なお、支持体
としてプラスチックフィルムを使用する場合には、表面
にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すことによっ
て、塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗布量
についても特に限定されるものではないが、通常乾燥重
量で２〜12g/m²、好ましくは３〜10g/m²程度の範囲であ
る。

本発明の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録
層上に、まず中間層を設けるものであるが、中間層に用
いられる水溶性樹脂又は水分性樹脂としては、例えば下
記の物質が例示される。

完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコールとジケテンを反応させる等によっ
てアセトアセチル等を導入したアセトアセチル化ピリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無
水フマル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の
多価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエ
ステル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタクリル
酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン
化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アルリスルフ
ォン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩とそ
の共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピ
レン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α
−アクタドデセン等のオレフィン類との共重合体をケン
化して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、
酢酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のニトリル類との共重合体のケン化物として得られるニ
トリル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリ
ルアミド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体
をケン化して得られるアミド変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体を
ケン化して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、
エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等
の澱粉類、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマル
ジョン、メタクリレート−ブタジエン共重合体エマルジ
ョン等。

これらの水溶性樹脂又は水分散性樹脂の中でも各種変
性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体及びカゼイ
ンが好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアルコ
ール及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールがより好
ましい。

かかる水溶性又は水分散性の樹脂の使用量については
特に限定するものではないが、塗液中の全固型分に対し
て10〜50重量％、好ましくは15〜40重量％程度用いられ
る。

また、中間層中には平滑度を高めるために顔料を水溶
性又は水分散性の樹脂100重量部に対して50〜500重量部
の範囲で添加される。顔料の具体例としては炭酸カルシ
ウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二
酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜
鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダ
ルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示され
る。

さらに、中間層を形成する塗液中には必要に応じてグ
リオキザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化
マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬化剤を添
加してもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギ
ン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン
系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染
料、着色染料等の各種助剤を適宜添加することもでき
る。

中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗液と
して調製され、必要に応じてミキサー、アトライター、
ボールミル、ロールミル等の混合・撹拌機によって十分
混合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録
層上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して
乾燥することもできる。

なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中間層を
形成する塗液中のみならず、中間層を形成する塗液とは
別に塗布することもでき、別に塗布してやると塗液のポ
ットライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選択
できる利点がある。

また、必要に応じてプラスチックフィルムや合成紙か
ら成る支持体の裏面側にも同様なコート層を設けること
によって一層保存性を高めることも可能である。さら
に、カールの発生を防止するために例えば非電子線硬化
樹脂や電子線硬化樹脂等をコーティングしたり、記録体
の走行性を高めるために導電処理を施したり、支持体に
下塗り層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施し、
粘着ラベルに加工する等、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるも
のではないが、0.1g/m²未満では本発明の所望の硬化を
充分に得ることができず、また、20g/m²を越すと感熱記
録体の記録感度を著しく低下させる恐れがあるため、一
般には乾燥重量で0.1〜20g/m²、好ましくは0.5〜10g/m²
程度の範囲で調節されるのが望ましい。

本発明の感熱記録体では、かくして形成された中間層
の上に硬化後のガラス点移転（Tg）が150℃以上である
電子線硬化性樹脂を主成分とするオーバーコート層が設
けられるものであるが、かかる樹脂は例えばペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ペンタエリスリトールモノアセチル
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の多
官能モノマーや下記一般式で表されるオリゴエステルア
クリレート等を電子線硬化せしめることによって形成さ
れる。

〔式中,Aはアクリル酸,Xは多価アルコール,Yは多塩基
酸,nは１〜20の整数を示す。〕上記一般式において、多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビス
フェノールＡ等が挙げられる。また多塩基酸としては、
例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、カービック
酸、メサコン酸、シトラコン酸、ジクロルマレイン酸、
クロルマレイン酸等の不飽和多塩基酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、クロルフタル酸、ヒドロフタ
ル酸等の飽和多塩基酸等が挙げられる。

なお、本発明の感熱記録体ではこれらの中でも特にペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールモノ
アセチルトリアクリレートが最も好ましく用いられる。
また、上記の如き多官能モノマーやオリゴエステルアク
リレート等は必要に応じて２種以上を併用することがで
きる。

電子線によって硬化する樹脂の塗布量については、必
ずしも限定されるものではないが、0.1g/m²未満では本
発明の所望の効果が期待できず、20g/m²を越えるような
塗布量では得られる記録体の記録感度が著しく低下して
しまう恐れがあるため、0.1〜20g/m²、より好ましくは
0.3〜10g/m²程度の範囲で調節するのが望ましい。

電子線によって硬化する樹脂成分中には、上記の如き
モノマーやオリゴマーの他に、必要に応じて、例えば上
記以外の電子線硬化樹脂、非電子線硬化樹脂、無機顔
料、着色顔料、螢光顔料、螢光染料、その他の有機染
料、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑
剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜添加することができ
る。

尚、電子線によって硬化する樹脂を含有するオーバー
コート層中に顔料を添加することにより、プリンターの
機種によって起こる記録障害（紙送り方向に筋状に発生
する画像の欠落）、スティッキング等を改良出来、更に
スーパーキャレンダー等で平滑化処理を行うことによ
り、画像ムラのない感熱記録体が得られる。

本発明の感熱記録体では支持体としてプラスチックフ
ィルムや合成紙を使用しているため通常の紙を用いた場
合に比べ、一層強光沢な表面を得ることができるが、上
記の如き各種添加剤の種類や配合割合を調節することに
よってマット調から強光沢まで幅広い表面性を有する感
熱記録体を形成することができる。

上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混合撹拌
機によって充分混合された後、前記中間層の上に各種公
知の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂成分を加温
して粘着調節をすることもできる。

中間層上に形成された樹脂層は電子線の照射によって
硬化されるが、照射する電子線の量は0.1〜15Mrad、よ
り好ましくは0.5〜10Mrad程度の範囲が望ましい。因に
0.1Mrad未満では樹脂成分を充分に硬化させることがで
きず、15Mradをけるような過度の電子線照射は感熱記録
体の発色や変色を来す恐れがある。

電子線の照射方式としては、例えばスキャンニング方
式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用
でき、照射する際の加速電圧は100〜300KV程度が適当で
ある。

また、このようにして得られた中間層上に電子線硬化
樹脂層を設けた感熱機構体をスーパーキャレンダー等で
平滑化処理することにより、中間調における記録濃度の
ムラや白抜きの無い一層画質の優れた、しかも記録濃度
の高い感熱記録体を得ることができる。

「実施例」以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重
量部及び重量％を示す。

実施例１Ａ液調成３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン 10部メチルセルロース５％水溶液 5部水 30部この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μ
ｍとなるまで粉砕した。

Ｂ液調成４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 20部メチルセルロース５％水溶液 5部水 55部この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μ
ｍとなるまで粉砕した。

記録層の形成Ａ液45部、Ｂ液80部、20％酸化澱粉水溶液50部、水10
部を混合、撹拌し塗液とした。得られた塗液を80g/m²の
合成紙（商品名；ユポ、王子油化社製）に乾燥後の塗布
量が6g/m²となるように塗布乾燥して感熱記録体を得
た。

中間層の形成得られた感熱記録体の記録層上に、下記組成よりなる
塗液を乾燥後の塗布量が4g/m²となるように塗布乾燥
し、さらにスーパーキャレンダーで平滑化処理をして中
間層を有する感熱記録体を調製した。

ポリビニルアルコール（商品名:PVA−117、クラレ社
製）の８％水溶液 1000部炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北粉化社
製） 100部水 100部オーバーコート層の形成中間層上にペンタエリストールトリアクリレートを乾
燥塗布量が5g/m²となるように塗布し、エレクトロンカ
ーテン型電子線照射装置（CB:150型、ESI社製）で3Mard
の照射線量で処理して樹脂成分を硬化させ電子線硬化樹
脂（Tg250℃）のオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

実施例２実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂
としてペンタエリストールトリアクリレートの代わり
に、トリメチロールプロパントリアクリレートを使用し
た以外は同様にして電子線硬化樹脂（Tg250℃）のオー
バコート層を有する感熱記録体を得た。

実施例３実施例１において、電子線照射装置による電子線の照
射線量を1Mradとした以外は同様にして電子線硬化樹脂
（Tg180℃）のオーバーコート層を有する感熱記録体を
得た。

比較例１実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂
としてペンタエリストールトリアクリレートの代わり
に、トリプロピレングリコールジアクリレート（商品
名:M−220,東亜合成（株）製）を使用した以外は同様に
して電子線硬化樹脂（Tg90℃）のオーバーコート層を有
する感熱記録体を得た。

比較例２実施例１において、中間層上にオーバーコート層を設
けなかった以外は同様にして感熱記録体を得た。

比較例３中間層の形成実施例１で得られた記録層上に、下記組成よりなる塗
液を乾燥後の塗布量が4g/m²となるように塗布乾燥し、
さらにスーパーキャレンダーで平滑化処理をして中間層
を有する感熱記録体を得た。

ポリビニルアルコール（商品名:PVA−117、クラレ社
製）の８％水溶液 1000部炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北粉化社
製） 32部水 32部オーバーコート層の形成中間層上に、実施例１と同様にしてオーバーコート層
を有する感熱記録体を得た。

比較例４中間層の形成実施例１で得られた記録層上に、下記組成よりなる塗
液を乾燥後の塗布量が4g/m²となるように塗布乾燥し、
さらにスーパーキャレンダーで平滑化処理をして中間層
を有する感熱記録体を得た。

ポリビニルアルコール（商品名:PVA−117、クラレ社
製）の８％水溶液 1000部炭酸カルシウム（商品名：ソフトン1800、備北粉化社
製） 480部水 480部オーバーコート層の形成中間層上に、実施例１と同様にしてオーバーコート層
を有する感熱記録体を得た。

かくして得られた５種類の感熱記録体をソニービデオ
プリンターUP103によって印字発色させ、記録体の走行
性（スティッキング特性）並びに、得られた記録像の発
色濃度をマクベス濃度計（マスベス社製,RD−100R型）
で評価しその結果を第１表に示した。

さらに、以下に示す耐可塑剤性の評価試験後の発色濃
度と印字発色前の感熱記録体表面の光沢度も第１表に併
記した。

〔スティッキング特性の評価基準〕

◎……高速記録しても記録ヘッドへの張りつきが全くな
く、極めてスムーズであった。

○……高速記録における記録体の走行はスムーズであっ
た。

×……記録体が記録ヘッドに張りつき、走行不良を起こ
した。

〔耐可塑剤性の評価試験〕

ポリプロピレンパイプ（40mmφ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧（株）製）を３重に巻き付け、
その上にビデオプリンターで印字発色せしめた感熱記録
体を印字発色面が外になるように挟み、さらにその上か
ら塩化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、72時間
後の印字濃度を測定した。

（数値が大きい程耐可塑剤性が良好である。）〔光沢度〕変角光度計で60度の入射角で測定した。

（数値が大きい程高い光沢を示す。）「効果」第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録
体は、記録走行性に優れており、記録濃度が高く、しか
も優れた表面光沢と印字の保存敵性を有していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭59−26291（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−284483（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−177392（ＪＰ，Ａ) 実開昭58−26559（ＪＰ，Ｕ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチックフィルム又は合成紙上に発色
剤及び該発色剤と接触して呈色する呈色剤を含有する感
熱記録層を設け、該感熱記録層上に水溶性樹脂又は水分
散性樹脂、および該樹脂100重量部に対して顔料を50〜5
00重量部とを主成分とする中間層を設け、さらに該中間
層上に硬化後のガラス転移点（Tg）が150℃以上である
電子線硬化性樹脂を主成分とするオーバーコート層を設
けたことを特徴とする感熱記録体。