JPH05209091A - デンプン混合物及びその製法、及びこれからなる熱可塑性成形体及びシート - Google Patents
デンプン混合物及びその製法、及びこれからなる熱可塑性成形体及びシートInfo
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- JPH05209091A JPH05209091A JP4269934A JP26993492A JPH05209091A JP H05209091 A JPH05209091 A JP H05209091A JP 4269934 A JP4269934 A JP 4269934A JP 26993492 A JP26993492 A JP 26993492A JP H05209091 A JPH05209091 A JP H05209091A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/31725—Of polyamide
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高透明性の、単相で生物学的に分解可能なデ
ンプン混合物、その製法及びこれから成る熱可塑性成形
体。 【構成】 このデンプン混合物は選択されたポリアミド
９０〜１重量部、化学的に変性されたデンプン９６〜４
６重量部及び可塑剤４〜４０重量部並びに尿素、尿素誘
導体及び乳化剤の群から選択された添加物４重量部まで
より成るデンプン成形材料１０〜９９重量部から成る。 【効果】 本発明のデンプン混合物から、射出成形、押
出成形、共押出成形、吹込み成形、射出型押し又は変形
により熱可塑性成形体を製造することができる。
ンプン混合物、その製法及びこれから成る熱可塑性成形
体。 【構成】 このデンプン混合物は選択されたポリアミド
９０〜１重量部、化学的に変性されたデンプン９６〜４
６重量部及び可塑剤４〜４０重量部並びに尿素、尿素誘
導体及び乳化剤の群から選択された添加物４重量部まで
より成るデンプン成形材料１０〜９９重量部から成る。 【効果】 本発明のデンプン混合物から、射出成形、押
出成形、共押出成形、吹込み成形、射出型押し又は変形
により熱可塑性成形体を製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、選択された生物学的に
分解可能なポリアミド及び化学的に変性されたデンプン
及び可塑剤と共に有利になお乳化剤及び／又は尿素及び
／又はその誘導体を含有するデンプン成形材料より成
る、高透明性の、単相で生物学的に分解可能なデンプン
混合物に関する。更に、本発明は、この高透明性のデン
プン混合物の製法に関する。殊に、本発明は、このデン
プン混合物を、射出成形、押出成形、共押出成形、吹込
み成形、射出型押し及び変形により熱可塑性成形体殊に
シートを製造するために使用することに関する。
分解可能なポリアミド及び化学的に変性されたデンプン
及び可塑剤と共に有利になお乳化剤及び／又は尿素及び
／又はその誘導体を含有するデンプン成形材料より成
る、高透明性の、単相で生物学的に分解可能なデンプン
混合物に関する。更に、本発明は、この高透明性のデン
プン混合物の製法に関する。殊に、本発明は、このデン
プン混合物を、射出成形、押出成形、共押出成形、吹込
み成形、射出型押し及び変形により熱可塑性成形体殊に
シートを製造するために使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】デンプンは、植物性炭水化物であるか
ら、これをいわゆる「天然のプラスチック」として、公
知のプラスチック加工法の使用下における種々の分野で
利用する努力がなされている。しかしながら、天然のデ
ンプンは、その粒状構造に基づき、それが熱可塑性に加
工可能になる前にまず溶解もしくは構造破壊しなければ
ならない。
ら、これをいわゆる「天然のプラスチック」として、公
知のプラスチック加工法の使用下における種々の分野で
利用する努力がなされている。しかしながら、天然のデ
ンプンは、その粒状構造に基づき、それが熱可塑性に加
工可能になる前にまず溶解もしくは構造破壊しなければ
ならない。
【０００３】このような不透明なデンプン成形材料に、
プラスチックに公知のかつ所望の良好な特性を与えるた
めには、これを更に加工しなければならない。この際に
は、これは、しばしば、その生物学的分解性を失なう。
プラスチックに公知のかつ所望の良好な特性を与えるた
めには、これを更に加工しなければならない。この際に
は、これは、しばしば、その生物学的分解性を失なう。
【０００４】欧州特許（ＥＰ）第０３４４１１８Ａ２号
は、少なくとも１種の水含有構造破壊された親水性のポ
リマー及び少なくとも１種の実質的に水不溶性の合成熱
可塑性ポリマーの融液からのポリマーブレンド−材料に
関する。ゼラチン並びにセルロース誘導体及びポリエチ
レン、ポリスチロール、ポリビニルエーテル、ポリオキ
シメチレン及びエチレン−アクリル酸−コポリマーをベ
ースとするブレンドの例で、水不溶性ポリマーの添加に
よる寸法安定性の改良を示している。そこに記載の生物
学的な分解可能性即ち、数日後の付加的安定性の消失に
関する記載は、このブレンドから成形された製品にとっ
てはむしろ欠点として評価すべきであり、実際に生物学
的、分解性に関する記載はない。
は、少なくとも１種の水含有構造破壊された親水性のポ
リマー及び少なくとも１種の実質的に水不溶性の合成熱
可塑性ポリマーの融液からのポリマーブレンド−材料に
関する。ゼラチン並びにセルロース誘導体及びポリエチ
レン、ポリスチロール、ポリビニルエーテル、ポリオキ
シメチレン及びエチレン−アクリル酸−コポリマーをベ
ースとするブレンドの例で、水不溶性ポリマーの添加に
よる寸法安定性の改良を示している。そこに記載の生物
学的な分解可能性即ち、数日後の付加的安定性の消失に
関する記載は、このブレンドから成形された製品にとっ
てはむしろ欠点として評価すべきであり、実際に生物学
的、分解性に関する記載はない。
【０００５】欧州特許（ＥＰ−ＯＳ）第０３２７５０５
Ａ２号明細書には、破壊されたが化学的には変性されて
いないデンプン及び少なくとも１種の水不溶性合成熱可
塑性ポリマーからの融液混合ポリマーブレンド−物質が
記載されている。
Ａ２号明細書には、破壊されたが化学的には変性されて
いないデンプン及び少なくとも１種の水不溶性合成熱可
塑性ポリマーからの融液混合ポリマーブレンド−物質が
記載されている。
【０００６】同様に、次の公開公報：ＥＰ０４０９７８
９Ａ２、ＥＰ０４０９７８８Ａ２、ＥＰ０４０９７８３
Ａ２、ＥＰ０４０９７８２Ａ２、ＥＰ０４０９７８１Ａ
１、ＥＰ０４０８５０３Ａ２、ＥＰ０４０８５０２Ａ
２、ＥＰ０４０８５０１Ａ２、ＥＰ０４０７３５０Ａ
２、ＥＰ０４０４７２８Ａ２、ＥＰ０４０４７２３Ａ
２、及びＥＰ０４０４７２７Ａ２から、破壊され、化学
的には変性されていないデンプン及び官能化されたポリ
マーからのポリマーブレンド−組成物が公知である。こ
れらの組成物は、それぞれ付加的になお水に不溶性な熱
可塑性ポリマーを含有していてよい。この場合に、官能
化されたポリマーは、化学的に変性されていないデンプ
ンと付加的な第三の熱可塑性ポリマーとの間の相容化助
剤としての作用をする。
９Ａ２、ＥＰ０４０９７８８Ａ２、ＥＰ０４０９７８３
Ａ２、ＥＰ０４０９７８２Ａ２、ＥＰ０４０９７８１Ａ
１、ＥＰ０４０８５０３Ａ２、ＥＰ０４０８５０２Ａ
２、ＥＰ０４０８５０１Ａ２、ＥＰ０４０７３５０Ａ
２、ＥＰ０４０４７２８Ａ２、ＥＰ０４０４７２３Ａ
２、及びＥＰ０４０４７２７Ａ２から、破壊され、化学
的には変性されていないデンプン及び官能化されたポリ
マーからのポリマーブレンド−組成物が公知である。こ
れらの組成物は、それぞれ付加的になお水に不溶性な熱
可塑性ポリマーを含有していてよい。この場合に、官能
化されたポリマーは、化学的に変性されていないデンプ
ンと付加的な第三の熱可塑性ポリマーとの間の相容化助
剤としての作用をする。
【０００７】西ドイツ特許出願（ＤＥ）第４１１９９１
５．４号明細書には、デンプン成形材料及び選択された
線状ポリマーからのデンプン−ポリマー混合物が記載さ
れている。前記文献の全てで保護されているデンプン材
料のその特別な欠点は、その典型的黄色気味及びその不
透明性である。しかしながら、不透明材料は、特に、包
装の分野では限られてのみ使用可能である。それという
のも、ここでは、プラスチックに通常の透明性が要求さ
れるからである。
５．４号明細書には、デンプン成形材料及び選択された
線状ポリマーからのデンプン−ポリマー混合物が記載さ
れている。前記文献の全てで保護されているデンプン材
料のその特別な欠点は、その典型的黄色気味及びその不
透明性である。しかしながら、不透明材料は、特に、包
装の分野では限られてのみ使用可能である。それという
のも、ここでは、プラスチックに通常の透明性が要求さ
れるからである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、黄
色気味を有せず、ポリマーの相容化助剤を含有しない、
熱可塑性加工用の高透明性で生物学的に分解可能な、単
相のデンプン混合物を提供すること並びにこの混合物の
製法を得ることを目的としている。更に、顆粒としての
このデンプン混合物は貯蔵安定であり、即ち、通常の貯
蔵条件下で湿気安定であり、高透明性の熱可塑性成形体
殊に特に平滑な面を有する高延性及び冷水安定性のシー
トの製造に好適であるべきである。このデンプン混合物
は、付着助剤を添加せずに、他のポリマーとの共押出成
形シートの製造に、特に使用されるべきである。
色気味を有せず、ポリマーの相容化助剤を含有しない、
熱可塑性加工用の高透明性で生物学的に分解可能な、単
相のデンプン混合物を提供すること並びにこの混合物の
製法を得ることを目的としている。更に、顆粒としての
このデンプン混合物は貯蔵安定であり、即ち、通常の貯
蔵条件下で湿気安定であり、高透明性の熱可塑性成形体
殊に特に平滑な面を有する高延性及び冷水安定性のシー
トの製造に好適であるべきである。このデンプン混合物
は、付着助剤を添加せずに、他のポリマーとの共押出成
形シートの製造に、特に使用されるべきである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題は、請求項１に
記載の特徴を有するデンプン混合物により、請求項１６
に記載の特徴を有するデンプン混合物の製法及び請求項
１７に記載の熱可塑性成形体により製造可能なデンプン
混合物により解決される。
記載の特徴を有するデンプン混合物により、請求項１６
に記載の特徴を有するデンプン混合物の製法及び請求項
１７に記載の熱可塑性成形体により製造可能なデンプン
混合物により解決される。
【００１０】意外にも、化学的に変性されたデンプンを
含有するデンプン成形材料及び選択された生物学的に分
解可能なポリアミドから、ポリマーの相容化助剤を添加
することなしに、熱可塑性加工用の高透明性の、単相で
生物学的に分解可能なデンプン混合物を製造可能である
ことが確認された。
含有するデンプン成形材料及び選択された生物学的に分
解可能なポリアミドから、ポリマーの相容化助剤を添加
することなしに、熱可塑性加工用の高透明性の、単相で
生物学的に分解可能なデンプン混合物を製造可能である
ことが確認された。
【００１１】本発明による高透明性の、単相で生物学的
に分解可能なデンプン混合物は、次のものより成る： （ａ） （ｉ）少なくとも１種の化学的に変性されたデンプン ９６〜４６重量部 （ｉｉ）少なくとも１種の可塑剤 ４〜４０重量部 （ｉｉｉ）殊に、尿素及び／又は尿素誘導体及び／又は乳化剤から選択された 少なくとも１種の添加物 ０〜 ４重量部 （（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の重量部は１００重量部を補足する）より成 るデンプン成形材料少なくとも１種 １０〜９９重量部 及び （ｂ）選択されたポリアミド少なくとも１種 ９０〜 １重量部 （ここで成分（ａ）と（ｂ）の重量部は１００重量部を補足する）及び場合によ り、付加的に、 （ｃ）技術水準に相当する添加物 ０〜２０重量部 本発明により使用すべき化学的に変性されたデンプン
は、天然の水分含有率５〜１６重量％、有利に５〜１２
重量％、特に有利に６〜８重量％を有する。従って、一
般に、高透明なデンプン混合物の最終水分含有率は、２
〜８重量％、有利に２〜５重量％になる。
に分解可能なデンプン混合物は、次のものより成る： （ａ） （ｉ）少なくとも１種の化学的に変性されたデンプン ９６〜４６重量部 （ｉｉ）少なくとも１種の可塑剤 ４〜４０重量部 （ｉｉｉ）殊に、尿素及び／又は尿素誘導体及び／又は乳化剤から選択された 少なくとも１種の添加物 ０〜 ４重量部 （（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の重量部は１００重量部を補足する）より成 るデンプン成形材料少なくとも１種 １０〜９９重量部 及び （ｂ）選択されたポリアミド少なくとも１種 ９０〜 １重量部 （ここで成分（ａ）と（ｂ）の重量部は１００重量部を補足する）及び場合によ り、付加的に、 （ｃ）技術水準に相当する添加物 ０〜２０重量部 本発明により使用すべき化学的に変性されたデンプン
は、天然の水分含有率５〜１６重量％、有利に５〜１２
重量％、特に有利に６〜８重量％を有する。従って、一
般に、高透明なデンプン混合物の最終水分含有率は、２
〜８重量％、有利に２〜５重量％になる。
【００１２】有利に使用されるデンプン成形材料の製造
は、西ドイツ特許出願（ＤＥ）第４１１７６３８．６号
明細書中に記載の特別な方法を介して行なわれ、この
際、天然の水分含有率の化学的に変性されたデンプン、
少なくとも１種の可塑剤及び尿素及び／又は尿素誘導体
並びに少なくとも１種の乳化剤例えば金属ステアリン酸
塩、グリセロールモノステアレート、ポリオキシエチレ
ン（２０）−ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレン（２０）−ソルビタンモノパルミテート、ポリオ
キシエチレン（４０）−ステアレート、ポリオキシエチ
レン（１００）−ステアレート又はこれらの混合物を、
充分に高められた温度及び圧力で、押出機中で溶解さ
せ、融液として押出す。
は、西ドイツ特許出願（ＤＥ）第４１１７６３８．６号
明細書中に記載の特別な方法を介して行なわれ、この
際、天然の水分含有率の化学的に変性されたデンプン、
少なくとも１種の可塑剤及び尿素及び／又は尿素誘導体
並びに少なくとも１種の乳化剤例えば金属ステアリン酸
塩、グリセロールモノステアレート、ポリオキシエチレ
ン（２０）−ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレン（２０）−ソルビタンモノパルミテート、ポリオ
キシエチレン（４０）−ステアレート、ポリオキシエチ
レン（１００）−ステアレート又はこれらの混合物を、
充分に高められた温度及び圧力で、押出機中で溶解さ
せ、融液として押出す。
【００１３】化学的に変性されたデンプンから均一な熱
可塑性で加工可能な融液の前記の製法は、次の工程より
成る： ａ） 化学的に変性されたデンを、押出機の進入部に配
量導入し、推進させる、 ｂ） 予めホモゲナイズされた液状で無水の可塑剤−乳
化剤−添加物−混合物を追加配量し、デンプンと混合物
すると同時にこのデンプン−可塑剤−添加物−混合物を
推進させる、 ｃ） 外来水を混入することなしに、デンプン粒子を溶
解させ、前記混合物を完全に可塑化して熱可塑性で加工
可能な均一融液にし、推進させる、 ｄ） 融液のガスを抜き、これを更に推進させる、 ｅ） ノズルから融液を押し出す、この際、ｂ）〜ｅ）
工程で、前記混合物を充分高めた温度にし、ｄ）工程で
低下された圧力及びｅ）工程で高めた圧力に露呈するか
もしくは次の工程より成る： ａ）化学的に変性されたデンプン及び可塑剤を、押出機
の進入部に別々に配量導入し、これらを混合し、推進さ
せる、 ｂ） 予めホモゲナイズされた液状で無水の乳化剤−添
加物−混合物を追加配量し、これとデンプン−可塑剤−
混合物とを混合し、同時にこのデンプン−可塑剤−乳化
剤−添加物−混合物を推進させる、 ｃ） 外来水を混入することなしに、デンプンを溶解さ
せ、前記混合物を完全に可塑化させて、均一な熱可塑性
で加工可能な融液にし、これを推進させる、 ｄ） 融液からガスを抜きし、更に推進させる、 ｅ） ノズルからこの融液を押出す、 この際、工程ｂ）〜ｅ）では前記混合物もしくは融液を
充分高められた温度に、工程ｄ）では低下された圧力
に、かつ工程ｅ）では、高められた圧力に露呈させる。
可塑性で加工可能な融液の前記の製法は、次の工程より
成る： ａ） 化学的に変性されたデンを、押出機の進入部に配
量導入し、推進させる、 ｂ） 予めホモゲナイズされた液状で無水の可塑剤−乳
化剤−添加物−混合物を追加配量し、デンプンと混合物
すると同時にこのデンプン−可塑剤−添加物−混合物を
推進させる、 ｃ） 外来水を混入することなしに、デンプン粒子を溶
解させ、前記混合物を完全に可塑化して熱可塑性で加工
可能な均一融液にし、推進させる、 ｄ） 融液のガスを抜き、これを更に推進させる、 ｅ） ノズルから融液を押し出す、この際、ｂ）〜ｅ）
工程で、前記混合物を充分高めた温度にし、ｄ）工程で
低下された圧力及びｅ）工程で高めた圧力に露呈するか
もしくは次の工程より成る： ａ）化学的に変性されたデンプン及び可塑剤を、押出機
の進入部に別々に配量導入し、これらを混合し、推進さ
せる、 ｂ） 予めホモゲナイズされた液状で無水の乳化剤−添
加物−混合物を追加配量し、これとデンプン−可塑剤−
混合物とを混合し、同時にこのデンプン−可塑剤−乳化
剤−添加物−混合物を推進させる、 ｃ） 外来水を混入することなしに、デンプンを溶解さ
せ、前記混合物を完全に可塑化させて、均一な熱可塑性
で加工可能な融液にし、これを推進させる、 ｄ） 融液からガスを抜きし、更に推進させる、 ｅ） ノズルからこの融液を押出す、 この際、工程ｂ）〜ｅ）では前記混合物もしくは融液を
充分高められた温度に、工程ｄ）では低下された圧力
に、かつ工程ｅ）では、高められた圧力に露呈させる。
【００１４】化学的に変性されたデンプンは、そのＯＨ
基とアルキレンオキサイド又はそのエーテル−、エステ
ル−、ウレタン−、カルバメート−及び／又はイソシア
ネート形成性物質との反応により変性された。ヒドロキ
シ−、Ｃ2〜Ｃ6−アルキル−、アセチル−又はカルバメ
ート−デンプン又はこれらの混合物が有利である。
基とアルキレンオキサイド又はそのエーテル−、エステ
ル−、ウレタン−、カルバメート−及び／又はイソシア
ネート形成性物質との反応により変性された。ヒドロキ
シ−、Ｃ2〜Ｃ6−アルキル−、アセチル−又はカルバメ
ート−デンプン又はこれらの混合物が有利である。
【００１５】化学的に変性されたデンプンの置換度は、
０．０１〜０．２であり、アミロース含有率は、２０〜
１００重量％特に有利に５０〜１００重量％である。
０．０１〜０．２であり、アミロース含有率は、２０〜
１００重量％特に有利に５０〜１００重量％である。
【００１６】可塑剤は、少なくとも１個のヒドロキシル
基を有する有機化合物有利にポリオール特に有利にソル
ビトール、マンニトール、Ｄ−グルコース、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール又はこれらの混合物である。これは、４〜４０重量
部有利に９〜４０重量部特に有利に１０〜３０重量部の
量で使用される。
基を有する有機化合物有利にポリオール特に有利にソル
ビトール、マンニトール、Ｄ−グルコース、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール又はこれらの混合物である。これは、４〜４０重量
部有利に９〜４０重量部特に有利に１０〜３０重量部の
量で使用される。
【００１７】少なくとも１種の添加物を０〜４重量部の
量で添加する。この場合、尿素及び／又は尿素誘導体及
び／又は乳化剤が有利である。
量で添加する。この場合、尿素及び／又は尿素誘導体及
び／又は乳化剤が有利である。
【００１８】尿素及び／又は尿素誘導体が主として使用
される場合には、これは、０．１〜２重量部、有利に
０．１〜１重量部、特に有利に１重量部の量で使用され
る。
される場合には、これは、０．１〜２重量部、有利に
０．１〜１重量部、特に有利に１重量部の量で使用され
る。
【００１９】乳化剤は、０〜２０有利に１０〜２０の親
水性−親油性−バランス値を有し、これが主として使用
される場合には、０．１〜１重量部、特に有利に０．２
重量部の量で使用される。乳化剤としては、金属ステア
リン酸塩、グリセロールステアレート、ポリオキシエチ
レン（２０）−ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレン（２０）−ソルビタンモノパルミテート、ポリ
オキシエチレン（４０）−ステアレート及び／又はポリ
オキシエチレン（１００）−ステアレートが好適であ
る。
水性−親油性−バランス値を有し、これが主として使用
される場合には、０．１〜１重量部、特に有利に０．２
重量部の量で使用される。乳化剤としては、金属ステア
リン酸塩、グリセロールステアレート、ポリオキシエチ
レン（２０）−ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレン（２０）−ソルビタンモノパルミテート、ポリ
オキシエチレン（４０）−ステアレート及び／又はポリ
オキシエチレン（１００）−ステアレートが好適であ
る。
【００２０】有利な１実施形では、成分（ａ）は、置換
度０．０６及びアミロース含有率５０重量％のヒドロキ
シエチル−及び／又はヒドロキシプロピルデンプン７０
重量部、グリセロール１５重量部、ソルビトール１３．
８重量部、尿素１重量部及びステアリン酸マグネシウム
０．２重量部より成る。
度０．０６及びアミロース含有率５０重量％のヒドロキ
シエチル−及び／又はヒドロキシプロピルデンプン７０
重量部、グリセロール１５重量部、ソルビトール１３．
８重量部、尿素１重量部及びステアリン酸マグネシウム
０．２重量部より成る。
【００２１】成分（ｂ）としては、融点又は軟化点５０
〜１６０℃およびメルトーフロ−インデックス１００〜
５０００Ｐａ．ｓ（１６０℃及び２１．２Ｎで）を有す
る選択されたポリアミドが好適である。
〜１６０℃およびメルトーフロ−インデックス１００〜
５０００Ｐａ．ｓ（１６０℃及び２１．２Ｎで）を有す
る選択されたポリアミドが好適である。
【００２２】ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナン
ト酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペラルゴン
酸、ω−アミノカプリン酸、ω−アミノウンデシル酸、
ω−アミノラウリン酸及び／又はカプロラクタム、ラク
タム−７、ラクタム−８、ラクタム−９、ラクタム−１
０、ラクタム−１１、ラウリンラクタムからの及び／又
はメチレンジアミン、ジメチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン及び蓚酸、マロン
酸、酒石酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、
コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボ
ン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジ酸、ドデカン
ジ酸からのホモポリアミド及び／又はコポリアミドが有
利である。
ト酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペラルゴン
酸、ω−アミノカプリン酸、ω−アミノウンデシル酸、
ω−アミノラウリン酸及び／又はカプロラクタム、ラク
タム−７、ラクタム−８、ラクタム−９、ラクタム−１
０、ラクタム−１１、ラウリンラクタムからの及び／又
はメチレンジアミン、ジメチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン及び蓚酸、マロン
酸、酒石酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、
コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボ
ン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジ酸、ドデカン
ジ酸からのホモポリアミド及び／又はコポリアミドが有
利である。
【００２３】特に、カプロラクタム、ラウリンラクタ
ム、ω−アミノラウリン酸、ω−アミノカプロン酸、ヘ
キサメチレンジアミン及びアジピン酸又はこれら混合物
からのものが有利である。
ム、ω−アミノラウリン酸、ω−アミノカプロン酸、ヘ
キサメチレンジアミン及びアジピン酸又はこれら混合物
からのものが有利である。
【００２４】技術水準に相当する添加物として、光学的
明白化剤及び／又は安定剤及び／又は酸化防止剤及び／
又は防炎剤及び／又は色料及び／又は填料及び／又は加
工助剤を、付加的に成分（ｃ）として０〜２０重量部の
量で使用することができる。
明白化剤及び／又は安定剤及び／又は酸化防止剤及び／
又は防炎剤及び／又は色料及び／又は填料及び／又は加
工助剤を、付加的に成分（ｃ）として０〜２０重量部の
量で使用することができる。
【００２５】有利な１実施形では、本発明による単相デ
ンプン混合物は、成分（ａ）を５０〜９５の重量部で、
成分（ｂ）を５０〜５重量部で含有し、この際、成分
（ａ）の７０〜９０重量部及び成分（ｂ）の３０〜５重
量部が特に有利である、本発明によるデンプン混合物の
透明性は、一般に、単相性の証明である。本発明による
高透明性デンプン混合物を製造する方法は、成分（ａ）
及び（ｂ）を１０／９〜９９／１の割合で、一緒に、押
出成形機中で又は射出成形機中で、デンプンの分解点を
下まわる１０℃より高くなく、ポリアミドの融点又は軟
化点を上まわる５０℃よりも低くない温度で、融解させ
ることよりなる。
ンプン混合物は、成分（ａ）を５０〜９５の重量部で、
成分（ｂ）を５０〜５重量部で含有し、この際、成分
（ａ）の７０〜９０重量部及び成分（ｂ）の３０〜５重
量部が特に有利である、本発明によるデンプン混合物の
透明性は、一般に、単相性の証明である。本発明による
高透明性デンプン混合物を製造する方法は、成分（ａ）
及び（ｂ）を１０／９〜９９／１の割合で、一緒に、押
出成形機中で又は射出成形機中で、デンプンの分解点を
下まわる１０℃より高くなく、ポリアミドの融点又は軟
化点を上まわる５０℃よりも低くない温度で、融解させ
ることよりなる。
【００２６】本発明のデンプン混合物は、更に加工して
高透明な熱可塑性成形体にすることができ、この際、ま
ず、顆粒を製造し、次いで、これを成形体の製造のため
に使用する。これは射出成形、吹込み成形、押出成形、
共押出成形、射出型押し又は変形により製造することが
できる。ここで、特に、単一又は共押出成形シート（こ
れは、平面−又は吹込み成形シートとして形成されてい
てよい）の製造が有利である。
高透明な熱可塑性成形体にすることができ、この際、ま
ず、顆粒を製造し、次いで、これを成形体の製造のため
に使用する。これは射出成形、吹込み成形、押出成形、
共押出成形、射出型押し又は変形により製造することが
できる。ここで、特に、単一又は共押出成形シート（こ
れは、平面−又は吹込み成形シートとして形成されてい
てよい）の製造が有利である。
【００２７】このようなシートの特別な実施形は、デン
プン成形材料（成分（ａ））５０〜９５重量部及び選択
されたポリアミド（成分（ｂ））５０〜５重量部より成
る。
プン成形材料（成分（ａ））５０〜９５重量部及び選択
されたポリアミド（成分（ｂ））５０〜５重量部より成
る。
【００２８】成分（ｃ）は、デンプン混合物の製造時に
供給するか又は有利に既に成分（ａ）及び／又は（ｂ）
に添加されていてよい。
供給するか又は有利に既に成分（ａ）及び／又は（ｂ）
に添加されていてよい。
【００２９】本発明によるデンプン混合物及びこれから
製造される成形体の利点は、次のとおりである： １．高透明性 ２．非常に良好な即ち平滑で斑点のない表面 ３．ポリマーの相容化助剤の添加なしでの単相性 ４．生物学的分解可能性 ５．良好な引裂強度もしくは引裂時の伸び ６．空気からの低い吸水性；これによる長時間安定な顆
粒にする加工性 ７．団塊化及び粘稠化の問題なしで、シートに及び共押
出成形シートに簡単に加工可能 ８．付着助剤の添加なしでの共押出成形シート層の良好
な付着性 ９．高延性シート １０．慣用のヒート−シール装置を用いるシートの融着
が可能 １１．成形体の帯電防止特性 １２．成形体は水溶性色料で被覆可能。
製造される成形体の利点は、次のとおりである： １．高透明性 ２．非常に良好な即ち平滑で斑点のない表面 ３．ポリマーの相容化助剤の添加なしでの単相性 ４．生物学的分解可能性 ５．良好な引裂強度もしくは引裂時の伸び ６．空気からの低い吸水性；これによる長時間安定な顆
粒にする加工性 ７．団塊化及び粘稠化の問題なしで、シートに及び共押
出成形シートに簡単に加工可能 ８．付着助剤の添加なしでの共押出成形シート層の良好
な付着性 ９．高延性シート １０．慣用のヒート−シール装置を用いるシートの融着
が可能 １１．成形体の帯電防止特性 １２．成形体は水溶性色料で被覆可能。
【００３０】本発明による高透明性のデンプン混合物及
び他のポリマーからの共押出成形シートの製造の際に、
このポリマーは５０〜１６０℃の融点又は軟化点を有す
べきである。このためには、ポリアミド、ポリエステル
及び／又はポリオレフィンが好適である。ここで、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン及びこれらの
誘導体の群から選択されたポリオレフィンが有利であ
る。特に、ポリエチレン及び／又はその誘導体が有利で
ある。
び他のポリマーからの共押出成形シートの製造の際に、
このポリマーは５０〜１６０℃の融点又は軟化点を有す
べきである。このためには、ポリアミド、ポリエステル
及び／又はポリオレフィンが好適である。ここで、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン及びこれらの
誘導体の群から選択されたポリオレフィンが有利であ
る。特に、ポリエチレン及び／又はその誘導体が有利で
ある。
【００３１】特別な１実施形においては、高透明性デン
プン混合物が共押出成形シートの中間層を、かつ／又は
他のポリマーが内層及び外層を形成する。三層以上のシ
ート層では、このデンプン混合物層は数層で存在してい
てもよい。共押出成形シートの他の実施形では、この高
透明性のデンプン混合物は、内層及び／又は外層を形成
しうる。
プン混合物が共押出成形シートの中間層を、かつ／又は
他のポリマーが内層及び外層を形成する。三層以上のシ
ート層では、このデンプン混合物層は数層で存在してい
てもよい。共押出成形シートの他の実施形では、この高
透明性のデンプン混合物は、内層及び／又は外層を形成
しうる。
【００３２】全てのシートは、２０〜５００μｍ有利に
５０〜１００μｍの厚さで製造することができる。
５０〜１００μｍの厚さで製造することができる。
【００３３】このシートは、例えば、買物袋、生理用ナ
プキン、ごみ袋、農業用シート、おむつカバー並びに生
物学的に分解可能なシート及びこのようなフィルムの製
造のために好適である。
プキン、ごみ袋、農業用シート、おむつカバー並びに生
物学的に分解可能なシート及びこのようなフィルムの製
造のために好適である。
【００３４】更に、すべてのシートは、熱可塑性変形法
例えば深絞りに供することができる。
例えば深絞りに供することができる。
【００３５】
【実施例】次の実施例につき、本発明を説明するが、本
発明はこれらのみに限定されるものではない。
発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００３６】Ｉ．デンプン成形材料（成分（ａ））の製
造 例１ａ） 次に記載の方法で、０．０６の置換度及び５０重量％の
アミロース含有率を有するヒドロキシプロピル−トウモ
ロコシデンプン７０重量部並びにグリセロール１５重量
部、ソルビトール１２．８重量部、尿素２重量部及びス
テアリン酸マグネシウム０．２重量部から、デンプン成
形材料を製造し、引続きこれを造粒した。
造 例１ａ） 次に記載の方法で、０．０６の置換度及び５０重量％の
アミロース含有率を有するヒドロキシプロピル−トウモ
ロコシデンプン７０重量部並びにグリセロール１５重量
部、ソルビトール１２．８重量部、尿素２重量部及びス
テアリン酸マグネシウム０．２重量部から、デンプン成
形材料を製造し、引続きこれを造粒した。
【００３７】押出成形機調節データ： ａ）加熱帯域：（１）室温 （２）１３０℃ （３）１３０℃ （４）１００℃ （５）１００℃ （６）１５０℃ ｂ）圧力：帯域（６）（３０−４０バール）３×１０6
−４×１０6Ｐａ ｃ）回転モーメント：７０％ ｄ）負圧：（−０．４バール）−４×１０4Ｐａ． 図１に示されていて、らせん長さ−直径比４１を有する
らせん構造の、同方向に回転する緊密にかみ合う二軸押
出機（ｄｉｃｈｔｋａｅｍｍｅｎｄｅｎ Ｄｏｐｐｅｌ
ｗｅｌｌｅｎｅｘｔｒｕｄｅｒ）の進入部（加熱部１）
に、置換度０．０６及びアミロース含有率５０重量％の
ヒドロキシプロピル−トウモロコシデンプン７０重量部
及びソルビトール１２．８重量部を図１の７の位置から
別々に供給し、押出機中で、混合すると同時に推進させ
た。ステアリン酸マグネシウム０．２重量％を尿素２重
量％と共に６０℃でグリセロール１５重量％中に溶かし
た。この予めホモゲナイズされた可塑剤−乳化剤−添加
物−混合物を、図１の８の位置から押出機（加熱帯域
２）に供給し、次いで、この押出機中で、混合すると同
時に更に推進させた。捏和室１１（加熱帯域２及び３）
中でデンプン粒の崩壊及びデンプン混合物が完全に可塑
化して均一融液になった後に、このデンプン融液から、
図１の９の位置（加熱帯域４）で減圧することによりガ
ス抜きをした。加熱帯域（５）の通過の後に、均一で熱
可塑性の加工可能なデンプン融液を加熱帯域（６）に、
ノズルから、僅かに拡がったストランド（ノズル：３ｍ
ｍ、ストランド：４ｍｍ）として押出し、冷却し、造粒
した。
−４×１０6Ｐａ ｃ）回転モーメント：７０％ ｄ）負圧：（−０．４バール）−４×１０4Ｐａ． 図１に示されていて、らせん長さ−直径比４１を有する
らせん構造の、同方向に回転する緊密にかみ合う二軸押
出機（ｄｉｃｈｔｋａｅｍｍｅｎｄｅｎ Ｄｏｐｐｅｌ
ｗｅｌｌｅｎｅｘｔｒｕｄｅｒ）の進入部（加熱部１）
に、置換度０．０６及びアミロース含有率５０重量％の
ヒドロキシプロピル−トウモロコシデンプン７０重量部
及びソルビトール１２．８重量部を図１の７の位置から
別々に供給し、押出機中で、混合すると同時に推進させ
た。ステアリン酸マグネシウム０．２重量％を尿素２重
量％と共に６０℃でグリセロール１５重量％中に溶かし
た。この予めホモゲナイズされた可塑剤−乳化剤−添加
物−混合物を、図１の８の位置から押出機（加熱帯域
２）に供給し、次いで、この押出機中で、混合すると同
時に更に推進させた。捏和室１１（加熱帯域２及び３）
中でデンプン粒の崩壊及びデンプン混合物が完全に可塑
化して均一融液になった後に、このデンプン融液から、
図１の９の位置（加熱帯域４）で減圧することによりガ
ス抜きをした。加熱帯域（５）の通過の後に、均一で熱
可塑性の加工可能なデンプン融液を加熱帯域（６）に、
ノズルから、僅かに拡がったストランド（ノズル：３ｍ
ｍ、ストランド：４ｍｍ）として押出し、冷却し、造粒
した。
【００３８】例１ｂ） 例１ａ）と同様に操作するが：尿素分１重量部並びにソ
ルビトール分１３．８重量部を用いた。
ルビトール分１３．８重量部を用いた。
【００３９】ＩＩ．生物学的に分解可能な、高透明性の
単相デンプン混合物の製造 比較例２〜１２及び本発明による例１３〜２４ 例１ａ）又は１ｂ）のデンプン顆粒を選択されたポリア
ミドの顆粒（成分ｂ）と混合し、６個の加熱帯域を有す
る二軸エクストルーダＺＳＫ−３０（Ｆａ．Ｗｅｒｎｅ
ｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）の配量帯域内に供給した。
回転数及び処理量は１００ＵＰＭ及び８〜１０ｋｇ／ｈ
であった。
単相デンプン混合物の製造 比較例２〜１２及び本発明による例１３〜２４ 例１ａ）又は１ｂ）のデンプン顆粒を選択されたポリア
ミドの顆粒（成分ｂ）と混合し、６個の加熱帯域を有す
る二軸エクストルーダＺＳＫ−３０（Ｆａ．Ｗｅｒｎｅ
ｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）の配量帯域内に供給した。
回転数及び処理量は１００ＵＰＭ及び８〜１０ｋｇ／ｈ
であった。
【００４０】生じるデンプン混合物の物質特性を第２表
に示す。
に示す。
【００４１】ポリアミド（成分ｂ）の溶融粘度は、ＤＩ
Ｎ５３７３５に依り、１６０℃及び２１．２Ｎで測定し
た。デンプン混合物の溶融粘度は、変形メルト−フロ−
インデックス−法を用い、１６０℃及び２３６．４Ｎで
測定した。水含有率は、ＤＩＮ５３７１４におけるカー
ル−フィッシャーに依り、融点は、乾燥状態で、加熱速
度２０℃／ｍｉｎを用いて、デュポンサーマルアナライ
ザー（Ｄｕ ＰｏｎｔＴｈｅｒｍａｌ−Ａｎａｌｙｚｅ
ｒ）装置１０９１Ｂ型中で示差熱測定に依り測定した。
機械特性は、乾燥状態で、射出成形試験片を用いてＤＩ
Ｎ５３４５７（引張り−Ｅ−モジュール）及びＤＩＮ５
３４５５（引裂強度及び引裂時の伸び）に依り測定し
た。
Ｎ５３７３５に依り、１６０℃及び２１．２Ｎで測定し
た。デンプン混合物の溶融粘度は、変形メルト−フロ−
インデックス−法を用い、１６０℃及び２３６．４Ｎで
測定した。水含有率は、ＤＩＮ５３７１４におけるカー
ル−フィッシャーに依り、融点は、乾燥状態で、加熱速
度２０℃／ｍｉｎを用いて、デュポンサーマルアナライ
ザー（Ｄｕ ＰｏｎｔＴｈｅｒｍａｌ−Ａｎａｌｙｚｅ
ｒ）装置１０９１Ｂ型中で示差熱測定に依り測定した。
機械特性は、乾燥状態で、射出成形試験片を用いてＤＩ
Ｎ５３４５７（引張り−Ｅ−モジュール）及びＤＩＮ５
３４５５（引裂強度及び引裂時の伸び）に依り測定し
た。
【００４２】耐水性は、冷水中での膨潤率の測定により
測定した。このために、寸法１００ｃｍ2のシート片を
冷水中に１時間放置し、引続き、その水分吸収を重量測
定により測定した。
測定した。このために、寸法１００ｃｍ2のシート片を
冷水中に１時間放置し、引続き、その水分吸収を重量測
定により測定した。
【００４３】これに反して、熱水中でのデンプン混合物
の溶解は、その生物学的分解性の前提である。
の溶解は、その生物学的分解性の前提である。
【００４４】実施例及び比較例において、次の商品を使
用した： −グリロン（Ｇｒｉｌｏｎ）ＣＦ６２ＢＳＥはＥＭＳ−
ＣＨＥＭＩＥ社の、モノマーポリアミド６とポリアミド
６，９をベースとする、融点約１３６℃のコポリアミド
である −グリロンＣＲ９は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポリ
アミド６とポリアミド１２のモノマーをベースとする、
融点約２００℃のコポリアミドである −グリロンＣＡ６Ｅは、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポ
リアミド６とポリアミド１２のモノマーをベースとす
る、融点約１３０℃のコポリアミドである −グリラミド（Ｇｒｉｌａｍｉｄ）ＥＬＹ６０は、ＥＭ
Ｓ−ＣＨＥＭＩＥ社のラクタム−１２、ポリエーテルジ
アミン及び二量体化脂肪酸をベースとする、融点約１６
０℃のコポリアミドである −グリルテックス（Ｇｒｉｌｔｅｘ）１は、ＥＭＳ−Ｃ
ＨＥＭＩＥ社の、ポリアミド６、ポリアミド１２及びポ
リアミド６，６のモノマーをベースとする、融点約１１
０℃及び溶融粘度（ＤＩＮ５３７３５）約６００Ｐａ．
ｓ（２１．２Ｎ／１６０℃）を有するコポリアミドであ
る −グリルテックス２は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポ
リアミド６、ポリアミド１２及びポリアミド６，６のモ
ノマーをベースとする、融点約１２５℃及び溶融粘度約
４００Ｐａ．ｓ（２１．２Ｎ／１６０℃）を有するコポ
リアミドである −グリルテックス３は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社のポリ
アミド６、ポリアミド１２及びポリアミド６，６のモノ
マーをベースとする、融点約１１０℃及び溶融粘度（Ｄ
ＩＮ５３７３５）約５００Ｐａ．ｓ（２１．２Ｎ／１６
０℃）を有するコポリアミドである −グリルテックス４は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポ
リアミド６、ポリアミド１２及びポリアミド６，６のモ
ノマーをベースとする、融点約１１０℃及び溶融粘度
（ＤＩＮ５３７３５）約１００Ｐａ．ｓ（２１．２Ｎ／
１６０℃）を有するコポリアミドである −グリルテックス５は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポ
リアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６，６のモノ
マーをベースとする、融点約８０℃及び溶融粘度（ＤＩ
Ｎ５３７３５）約１５０Ｐａ．ｓ（２１．２Ｎ／１６０
℃）を有するコポリアミドである。
用した： −グリロン（Ｇｒｉｌｏｎ）ＣＦ６２ＢＳＥはＥＭＳ−
ＣＨＥＭＩＥ社の、モノマーポリアミド６とポリアミド
６，９をベースとする、融点約１３６℃のコポリアミド
である −グリロンＣＲ９は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポリ
アミド６とポリアミド１２のモノマーをベースとする、
融点約２００℃のコポリアミドである −グリロンＣＡ６Ｅは、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポ
リアミド６とポリアミド１２のモノマーをベースとす
る、融点約１３０℃のコポリアミドである −グリラミド（Ｇｒｉｌａｍｉｄ）ＥＬＹ６０は、ＥＭ
Ｓ−ＣＨＥＭＩＥ社のラクタム−１２、ポリエーテルジ
アミン及び二量体化脂肪酸をベースとする、融点約１６
０℃のコポリアミドである −グリルテックス（Ｇｒｉｌｔｅｘ）１は、ＥＭＳ−Ｃ
ＨＥＭＩＥ社の、ポリアミド６、ポリアミド１２及びポ
リアミド６，６のモノマーをベースとする、融点約１１
０℃及び溶融粘度（ＤＩＮ５３７３５）約６００Ｐａ．
ｓ（２１．２Ｎ／１６０℃）を有するコポリアミドであ
る −グリルテックス２は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポ
リアミド６、ポリアミド１２及びポリアミド６，６のモ
ノマーをベースとする、融点約１２５℃及び溶融粘度約
４００Ｐａ．ｓ（２１．２Ｎ／１６０℃）を有するコポ
リアミドである −グリルテックス３は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社のポリ
アミド６、ポリアミド１２及びポリアミド６，６のモノ
マーをベースとする、融点約１１０℃及び溶融粘度（Ｄ
ＩＮ５３７３５）約５００Ｐａ．ｓ（２１．２Ｎ／１６
０℃）を有するコポリアミドである −グリルテックス４は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポ
リアミド６、ポリアミド１２及びポリアミド６，６のモ
ノマーをベースとする、融点約１１０℃及び溶融粘度
（ＤＩＮ５３７３５）約１００Ｐａ．ｓ（２１．２Ｎ／
１６０℃）を有するコポリアミドである −グリルテックス５は、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社の、ポ
リアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６，６のモノ
マーをベースとする、融点約８０℃及び溶融粘度（ＤＩ
Ｎ５３７３５）約１５０Ｐａ．ｓ（２１．２Ｎ／１６０
℃）を有するコポリアミドである。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【図１】本発明の方法を実施する二軸押出機の構成を示
す図。
す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エデュアルト シュミット スイス国 ボナドゥツ ヴァルボイナ （番地なし) (72)発明者 ハンス−ヨアヒム シュルツェ スイス国 クール ティットヴィーゼンシ ュトラーセ 11
Claims (24)
- 【請求項１】 高透明性の、単相で生物学的に分解可能
であり、次の成分： （ａ） （ｉ）化学的に変性されたデンプン少なくとも１種 ９６〜４６重量部 （ｉｉ）可塑剤少なくとも１種 ４〜４０重量部 （ｉｉｉ）添加物少なくとも１種 ０〜 ４重量部 より成るデンプン成形材料（（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の重量部は１０ ０重量部を補足する） １０〜９９重量部 （ｂ）選択されたポリアミド少なくとも１種 ９０〜 １重量部 （成分（ａ）と（ｂ）の重量部は１００重量部を補足する）場合により、付加的 に、 （ｃ）技術水準に相応する添加物 ０〜２０重量部 を包含することを特徴とする、デンプン混合物。 - 【請求項２】 成分（ａ）（ｉｉｉ）は、尿素及び／又
は尿素誘導体０．１〜２重量部及び／又は少なくとも１
種の乳化剤０．１〜２重量部である、請求項１に記載の
デンプン混合物。 - 【請求項３】 化学的に変性されたデンプンは、天然水
分含有率５〜１６重量％を有する、請求項１又は２に記
載のデンプン混合物。 - 【請求項４】 化学的に変性されたデンプンは、アミロ
ース含有率20〜100重量％を有する、請求項１から３の
いずれか１項に記載のデンプン混合物。 - 【請求項５】 化学的に変性されたデンプンは、そのＯ
Ｈ基とアルキレンオキサイド又は他のエーテル−、エス
テル−、ウレタン−、カルバメート−及び／又はイソシ
アネート形成性物質との反応により変性されている、請
求項１から４のいずれか１項に記載のデンプン混合物。 - 【請求項６】 化学的に変性されたデンプンは、ヒドロ
キシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル、アセチル−又はカルバメー
ト−デンプン又はこれらの混合物である、請求項１から
５のいずれか１項に記載のデンプン混合物。 - 【請求項７】 化学的に変性されたデンプンは、置換度
０．０１〜０．２を有する、請求項１から６のいずれか
１項に記載のデンプン混合物。 - 【請求項８】 成分（ａ）は、可塑剤を９〜４０重量部
の量で含有する、請求項１から７のいずれか１項に記載
のデンプン混合物。 - 【請求項９】 可塑剤は、少なくとも１個のヒドロキシ
基を有する有機化合物である、請求項１から８のいずれ
か１項に記載のデンプン混合物。 - 【請求項１０】 成分（ａ）は、乳化剤を、０．１〜１
重量部の量で含有する、請求項１から９のいずれか１項
に記載のデンプン混合物。 - 【請求項１１】 乳化剤は、親水性−親油性−バランス
値０〜２０を有する化合物である、請求項１から１０の
いずれか１項に記載のデンプン混合物。 - 【請求項１２】 成分（ａ）は、尿素及び／又は尿素誘
導体を０．１〜１重量％の量で含有する、請求項１から
１２のいずれか１項に記載のデンプン混合物。 - 【請求項１３】 成分（ｂ）は、融点５０〜１６０℃及
びメルト−フローインデックス（ＭＦＩ）１００〜５０
００Ｐａ．ｓ（１６０℃及び２１．２Ｎで）を有する脂
肪族ポリアミドである、請求項１から１２のいずれか１
項に記載のデンプン混合物。 - 【請求項１４】 ポリアミドは、Ｃ−原子数６〜１２の
アミノカルボン酸及び／又はラクタム及び／又はＣ−原
子数１〜６の脂肪族ジアミン及びＣ−原子数２〜１２の
線状ジカルボン酸からのホモポリアミド又はコポリアミ
ドである、請求項１３に記載のポリアミド混合物。 - 【請求項１５】 技術水準に相当する添加物は、光学的
明化剤及び／又は安定剤及び／又は酸化防止剤及び／又
は色料及び／又は填料及び／又は防炎剤及び／又は加工
助剤である、請求項１から１４のいずれか１項に記載の
デンプン混合物。 - 【請求項１６】 請求項１から１５のいずれかに記載の
デンプン混合物を製造するため、成分（ａ）と（ｂ）と
を１０：９０〜９９：１の割合で予め混合し、デンプン
の分解温度を下まわる１０℃より高くなく、選択された
アミドの融点を上まわる５０℃より低くない温度で、融
解状態で均一に混合し、押出し又は共押出しすることを
特徴とするデンプン混合物の製法。 - 【請求項１７】 請求項１から１５のいずれかに記載の
デンプン混合物を使用する、射出成形、押出成形、共押
出成形、吹込み成形、変形又は射出型押しによる熱可塑
性成形体の製法。 - 【請求項１８】 請求項１７に記載のデンプン混合物を
使用する、厚さ２０〜５００μｍの単一押出成形又は共
押出し成形シートの製法。 - 【請求項１９】 請求項１８に記載のデンプン混合物を
使用する、成分（ａ）５０〜９５重量部と成分（ｂ）５
０〜５重量部より成る、モノシートの製法。 - 【請求項２０】 請求項１８に記載のデンプン混合物を
使用する、デンプン混合物及び他の、融点又は軟化点５
０〜１６０℃の選択されたポリマー少なくとも１種より
成る共押出成形シートの製法。 - 【請求項２１】 請求項２０に記載のデンプン混合物を
使用する、他のポリマーがポリアミド及び／又はポリエ
ステル及び／又はポリオレフィンである共押出成形シー
トの製法。 - 【請求項２２】 請求項２１に記載のデンプン混合物を
使用する、ポリオレフィンがポリエチレン及び／又はポ
リプロピレン及び／又はポリブチレン及び／又はこれら
の誘導体である、共押出成形シートの製法。 - 【請求項２３】 請求項２０又は２１に記載のデンプン
混合物を使用する、デンプン混合物が中間層を形成し、
他のポリマーが内層もしくは外層を形成する共押出成形
シートの製法。 - 【請求項２４】 請求項２０又は２１に記載のデンプン
混合物を使用する、デンプン混合物が内層及び／又は外
層を形成する、共押出成形シートの製法。
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