JPH05210223A - 色彩度改良ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents
色彩度改良ハロゲン化銀写真材料Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Landscapes
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明のカラー写真要素は、支持体、並びに
各々スペクトルの異なる領域へ増感された第1ハロゲン
化銀乳剤層及び第2ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるカ
ラー写真要素であって、前記乳剤層の少くとも一層が、
アニオン性現像抑制剤を放出するDIR化合物と反応可
能な状態で組合さっており、そして前記要素が、アニオ
ン性ラテックスポリマーを含むバリヤー層を含有してい
るのでバリヤー層がDIR化合物から放出される現像抑
制剤を反射し、前記バリヤー層は、前記の第1ハロゲン
化銀乳剤層及び第2ハロゲン化銀乳剤層より支持体から
より遠くに位置していることを特徴とする。 【効果】 本発明によれば色彩度が改良される。
各々スペクトルの異なる領域へ増感された第1ハロゲン
化銀乳剤層及び第2ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるカ
ラー写真要素であって、前記乳剤層の少くとも一層が、
アニオン性現像抑制剤を放出するDIR化合物と反応可
能な状態で組合さっており、そして前記要素が、アニオ
ン性ラテックスポリマーを含むバリヤー層を含有してい
るのでバリヤー層がDIR化合物から放出される現像抑
制剤を反射し、前記バリヤー層は、前記の第1ハロゲン
化銀乳剤層及び第2ハロゲン化銀乳剤層より支持体から
より遠くに位置していることを特徴とする。 【効果】 本発明によれば色彩度が改良される。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、写真処理の際、現像抑
制剤を放出することができる化合物及びアニオン性ポリ
マーラテックスバリヤー層を含んでなるハロゲン化銀カ
ラー写真材料に関する。バリヤー層を写真材料中の特定
の位置に配置することにより最終製品の色彩度(col
or saturation)を制御しかつ改良するこ
とができる。
制剤を放出することができる化合物及びアニオン性ポリ
マーラテックスバリヤー層を含んでなるハロゲン化銀カ
ラー写真材料に関する。バリヤー層を写真材料中の特定
の位置に配置することにより最終製品の色彩度(col
or saturation)を制御しかつ改良するこ
とができる。
【0002】ハロゲン化銀カラー写真記録材料は典型的
に、支持体を含んでなり、その支持体上には組成及び機
能が異なる別個の層が施されている。これらの層のいく
つかとしては特定のスペクトル領域に増感されたハロゲ
ン化銀乳剤が挙げられる。一般に、カラー写真材料には
少くとも3種の増感されたハロゲン化銀層、すなわち、
シアン色素層、マゼンタ色素層及びイエロー色素層があ
る。加えるに、これらのハロゲン化銀カラー写真材料
は、特定のスペクトル領域に対する感度が異なる2層、
3層又はそれ以上の層、例えば、高感度シアン層及び低
感度シアン層を用いることが多いであろう。
に、支持体を含んでなり、その支持体上には組成及び機
能が異なる別個の層が施されている。これらの層のいく
つかとしては特定のスペクトル領域に増感されたハロゲ
ン化銀乳剤が挙げられる。一般に、カラー写真材料には
少くとも3種の増感されたハロゲン化銀層、すなわち、
シアン色素層、マゼンタ色素層及びイエロー色素層があ
る。加えるに、これらのハロゲン化銀カラー写真材料
は、特定のスペクトル領域に対する感度が異なる2層、
3層又はそれ以上の層、例えば、高感度シアン層及び低
感度シアン層を用いることが多いであろう。
【0003】補助的目的のために他の層が包含され、こ
れらとしては(以下のものに限定されないが)、感光性
ハロゲン化銀層を互いに単離する層及び感光性ハロゲン
化銀乳剤を取扱い上及び環境上の損傷から保護する層が
挙げられる。かかる個々の層の配置及び組合せとして多
くのものが当該技術分野において知られている。
れらとしては(以下のものに限定されないが)、感光性
ハロゲン化銀層を互いに単離する層及び感光性ハロゲン
化銀乳剤を取扱い上及び環境上の損傷から保護する層が
挙げられる。かかる個々の層の配置及び組合せとして多
くのものが当該技術分野において知られている。
【0004】各種化合物、特に、写真処理の際現像抑制
剤を放出することができるカプラーが写真技術分野にお
いて知られている。かかる化合物の例は、米国特許第
3,227,554号;第3,384,657号;第
3,379,529号;第3,615,506号;第
3,617,291号;第3,620,746号;第
3,701,783号;第3,733,201号;第
4,049,455号;第4,095,984号;第
4,248,962号;第4,409,323号;及び
第4,962,018号、並びに“Development-Inhibi
tor-Releasing (DIR) Couplers in Color Photograph
y",C.R.Barr, J.R.Thirtle 及びP.W.Vittum、Photogra
phic Science and Engineering, vol.13, 174 頁(1969)
に記載されている。
剤を放出することができるカプラーが写真技術分野にお
いて知られている。かかる化合物の例は、米国特許第
3,227,554号;第3,384,657号;第
3,379,529号;第3,615,506号;第
3,617,291号;第3,620,746号;第
3,701,783号;第3,733,201号;第
4,049,455号;第4,095,984号;第
4,248,962号;第4,409,323号;及び
第4,962,018号、並びに“Development-Inhibi
tor-Releasing (DIR) Couplers in Color Photograph
y",C.R.Barr, J.R.Thirtle 及びP.W.Vittum、Photogra
phic Science and Engineering, vol.13, 174 頁(1969)
に記載されている。
【0005】DIRとして知られる現像抑制剤化合物を
ハロゲン化銀カラー写真材料に用いると、多くの写真特
性が影響を受ける。これらの用途としては層内現像性の
制御、すなわち、それらが反応可能に組合わされている
写真層のガンマの制御、及び層間効果の制御、すなわ
ち、他の写真層の現像性又はガンマの制御をすることが
挙げられるが、これらに限定されない。これらはまた粒
状度及び鮮鋭性の制御にも用いることができる。
ハロゲン化銀カラー写真材料に用いると、多くの写真特
性が影響を受ける。これらの用途としては層内現像性の
制御、すなわち、それらが反応可能に組合わされている
写真層のガンマの制御、及び層間効果の制御、すなわ
ち、他の写真層の現像性又はガンマの制御をすることが
挙げられるが、これらに限定されない。これらはまた粒
状度及び鮮鋭性の制御にも用いることができる。
【0006】現像抑制剤の用途の1つは、カラー画像の
色彩度に影響を与えることである。物体の色彩度とは、
それ以外は同様の灰色の物体の明るさとの比率として判
定した、その物体の色彩度の生彩さである。同様に、あ
る物体の写真画像で達成される色彩度は、その物体の写
真再現の際に形成される色濃度と、それ以外は同様の
(明るさに関し)灰色の物体の写真再現の際に形成され
る色濃度との間に達成される色彩度の生彩さである。物
体の色の相違から生じる色濃度のこれら相違は、いくつ
かの手段で増幅することができる。これらの手段の1つ
は、写真材料の処理の際、DIR化合物から現像抑制剤
を画像様に放出することにより誘起される層間重層効果
(IIE)を応用することである。
色彩度に影響を与えることである。物体の色彩度とは、
それ以外は同様の灰色の物体の明るさとの比率として判
定した、その物体の色彩度の生彩さである。同様に、あ
る物体の写真画像で達成される色彩度は、その物体の写
真再現の際に形成される色濃度と、それ以外は同様の
(明るさに関し)灰色の物体の写真再現の際に形成され
る色濃度との間に達成される色彩度の生彩さである。物
体の色の相違から生じる色濃度のこれら相違は、いくつ
かの手段で増幅することができる。これらの手段の1つ
は、写真材料の処理の際、DIR化合物から現像抑制剤
を画像様に放出することにより誘起される層間重層効果
(IIE)を応用することである。
【0007】実際には、あるカラー記録において現像と
の相関として放出される現像抑制剤が、他のカラー記録
における現像に大きな現像抑制効果を及ぼすようにカラ
ー写真材料を設計すれば、高レベルの色彩度が達成でき
る。この手段により、着色物体の写真再現において形成
される色濃度は、それ以外は同様の(明るさに関して)
灰色の物体の写真再現において形成される色濃度とは大
幅に異なったものになる。例えば、緑感性層又は青感性
層(灰色物体への露光により現像可能ではあるが、赤色
物体への露光により現像可能にはなっていない層)が赤
感性層に大きな現像抑制効果を及ぼす場合は、赤色物体
のネガティブ画像に生じた赤色濃度は、それ以外は同様
の(明るさに関して)灰色の物体のネガティブ画像に生
じた赤色濃度より大幅に大きくなるであろう。しかしな
がら、処理中に現像抑制剤が十分に色彩度を高める前に
写真要素から拡散し、それにより最終製品がぼんやりし
た魅力に乏しいものになることが多い。色彩度を増すた
めのひとつの方法は、現像抑制剤を写真要素内に留めて
おくことである。
の相関として放出される現像抑制剤が、他のカラー記録
における現像に大きな現像抑制効果を及ぼすようにカラ
ー写真材料を設計すれば、高レベルの色彩度が達成でき
る。この手段により、着色物体の写真再現において形成
される色濃度は、それ以外は同様の(明るさに関して)
灰色の物体の写真再現において形成される色濃度とは大
幅に異なったものになる。例えば、緑感性層又は青感性
層(灰色物体への露光により現像可能ではあるが、赤色
物体への露光により現像可能にはなっていない層)が赤
感性層に大きな現像抑制効果を及ぼす場合は、赤色物体
のネガティブ画像に生じた赤色濃度は、それ以外は同様
の(明るさに関して)灰色の物体のネガティブ画像に生
じた赤色濃度より大幅に大きくなるであろう。しかしな
がら、処理中に現像抑制剤が十分に色彩度を高める前に
写真要素から拡散し、それにより最終製品がぼんやりし
た魅力に乏しいものになることが多い。色彩度を増すた
めのひとつの方法は、現像抑制剤を写真要素内に留めて
おくことである。
【0008】
【従来の技術】放出された現像抑制剤が拡散しないよう
にするためのスキヤベンジャー層を利用することが知ら
れている。かかるスキヤベンジャー層としては、画像形
成乳剤層の間又は画像形成乳剤層の上もしくは下の層に
リップマン乳剤を用いて、層間又は要素から現像液への
現像抑制剤の移動を阻止するものが挙げられる。他の抑
制剤吸収層は、米国特許第3,984,245号及び第
4,055,429号に記載されている。現像抑制剤を
媒染もしくはスキヤベンジするが、しかしながら抑制剤
を系及び写真材料から除去するポリマーは、所望の色彩
度を与えるためには高濃度のDIR化合物を必要とする
であろう。
にするためのスキヤベンジャー層を利用することが知ら
れている。かかるスキヤベンジャー層としては、画像形
成乳剤層の間又は画像形成乳剤層の上もしくは下の層に
リップマン乳剤を用いて、層間又は要素から現像液への
現像抑制剤の移動を阻止するものが挙げられる。他の抑
制剤吸収層は、米国特許第3,984,245号及び第
4,055,429号に記載されている。現像抑制剤を
媒染もしくはスキヤベンジするが、しかしながら抑制剤
を系及び写真材料から除去するポリマーは、所望の色彩
度を与えるためには高濃度のDIR化合物を必要とする
であろう。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】解決しようとする課題
は、高度の色彩度を示すカラーハロゲン化銀写真要素、
及びかかる要素により与えられる色彩度を適切に調整す
る手段を提供することである。DIR化合物を単独で用
いても、かかるカラー記録材料のユーザーのニーズを十
分に満たすものとはいえず、一方スキヤベンジャーポリ
マーもしくは媒染ポリマー又は他の媒染種をDIR化合
物と組合せたものを用いても、前記ニーズを十分に満た
すものとはいえない。
は、高度の色彩度を示すカラーハロゲン化銀写真要素、
及びかかる要素により与えられる色彩度を適切に調整す
る手段を提供することである。DIR化合物を単独で用
いても、かかるカラー記録材料のユーザーのニーズを十
分に満たすものとはいえず、一方スキヤベンジャーポリ
マーもしくは媒染ポリマー又は他の媒染種をDIR化合
物と組合せたものを用いても、前記ニーズを十分に満た
すものとはいえない。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、各々スペクト
ルの異なる領域へ増感された第1ハロゲン化銀乳剤層及
び第2ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真要素
であって、前記乳剤層の少くとも一層が、アニオン性現
像抑制剤を放出するDIR化合物と反応可能な状態で組
合さっており、そして前記要素が、アニオン性ラテック
スポリマーを含むバリヤー層を含有しているのでバリヤ
ー層がDIR化合物から放出される現像抑制剤を反射
し、前記バリヤー層は、前記の第1ハロゲン化銀乳剤層
及び第2ハロゲン化銀乳剤層より支持体からより遠くに
位置しているカラー写真要素を提供する。バリヤー層に
含まれる前記ポリマーは、DIR化合物により放出され
たアニオン性現像抑制剤を写真要素中に戻すように反射
するので、現像抑制剤の色彩度活性を高める。本発明は
またバリヤー層を含む前記の写真要素を現像液を用いて
処理する方法も提供する。
ルの異なる領域へ増感された第1ハロゲン化銀乳剤層及
び第2ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真要素
であって、前記乳剤層の少くとも一層が、アニオン性現
像抑制剤を放出するDIR化合物と反応可能な状態で組
合さっており、そして前記要素が、アニオン性ラテック
スポリマーを含むバリヤー層を含有しているのでバリヤ
ー層がDIR化合物から放出される現像抑制剤を反射
し、前記バリヤー層は、前記の第1ハロゲン化銀乳剤層
及び第2ハロゲン化銀乳剤層より支持体からより遠くに
位置しているカラー写真要素を提供する。バリヤー層に
含まれる前記ポリマーは、DIR化合物により放出され
たアニオン性現像抑制剤を写真要素中に戻すように反射
するので、現像抑制剤の色彩度活性を高める。本発明は
またバリヤー層を含む前記の写真要素を現像液を用いて
処理する方法も提供する。
【0011】一実施態様において、ラテックスポリマー
はエチレン系不飽和モノマーから誘導される。好ましく
は、ポリマーは、非極性アクリレートモノマー及びアニ
オン性懸垂基を有する極性ビニルモノマーから誘導され
る繰り返し単位からなり、繰り返し単位の少くとも1重
量%がアニオン性懸垂基を含むものである。さらに好ま
しくは、1〜20%の繰り返し単位がアニオン性懸垂基
を含有し、最も好ましくは4〜10%の繰り返し単位が
アニオン性基を含有する。好ましいモノマーについては
以下にさらに詳細に検討する。
はエチレン系不飽和モノマーから誘導される。好ましく
は、ポリマーは、非極性アクリレートモノマー及びアニ
オン性懸垂基を有する極性ビニルモノマーから誘導され
る繰り返し単位からなり、繰り返し単位の少くとも1重
量%がアニオン性懸垂基を含むものである。さらに好ま
しくは、1〜20%の繰り返し単位がアニオン性懸垂基
を含有し、最も好ましくは4〜10%の繰り返し単位が
アニオン性基を含有する。好ましいモノマーについては
以下にさらに詳細に検討する。
【0012】
【実施態様】本発明の写真材料は多色写真材料である。
多色写真材料は、スペクトルの3つの主な領域の各々に
感度を有する色素画像形成性要素を含有する。ある場合
には、多色写真材料は、スペクトルの他の領域、例え
ば、赤外に対し感度を有する要素を含有してもよい。各
単位は単一乳剤層又はスペクトルの所定の領域に感度を
有する複数乳剤層から構成されてもよい。画像形成性要
素層をはじめとする材料層は、当該技術分野において既
知の種々の順番で配列することができる。
多色写真材料は、スペクトルの3つの主な領域の各々に
感度を有する色素画像形成性要素を含有する。ある場合
には、多色写真材料は、スペクトルの他の領域、例え
ば、赤外に対し感度を有する要素を含有してもよい。各
単位は単一乳剤層又はスペクトルの所定の領域に感度を
有する複数乳剤層から構成されてもよい。画像形成性要
素層をはじめとする材料層は、当該技術分野において既
知の種々の順番で配列することができる。
【0013】典型的な多色写真材料は、少なくとも一つ
のシアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色
素画像形成性要素、少なくとも一つのマゼンタ色素形成
性カプラーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位お
よび少なくとも一つのイエロー色素形成性カプラーが組
み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
つ含んでなるイエロー色素形成性単位を、担持する支持
体を含んでなる。しかしながら、本発明はこの構成に限
定されるものではなく、少くとも2層のハロゲン化銀乳
剤層を有し、各層がスペクトルの異なる領域へ増感され
ているものを提供する任意のカラー写真要素と共に利用
することができる。ある場合には、赤外増感ハロゲン化
銀乳剤とマゼンタ色素形成性カプラーの組合せ、又は青
緑色増感乳剤とマイナス−シアン色素形成が可能なカプ
ラーとの組合せのように、ハロゲン化銀乳剤感度と色素
画像形成性カプラーとの他の組合せを用いるのが有利な
場合もあるであろう。
のシアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色
素画像形成性要素、少なくとも一つのマゼンタ色素形成
性カプラーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位お
よび少なくとも一つのイエロー色素形成性カプラーが組
み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
つ含んでなるイエロー色素形成性単位を、担持する支持
体を含んでなる。しかしながら、本発明はこの構成に限
定されるものではなく、少くとも2層のハロゲン化銀乳
剤層を有し、各層がスペクトルの異なる領域へ増感され
ているものを提供する任意のカラー写真要素と共に利用
することができる。ある場合には、赤外増感ハロゲン化
銀乳剤とマゼンタ色素形成性カプラーの組合せ、又は青
緑色増感乳剤とマイナス−シアン色素形成が可能なカプ
ラーとの組合せのように、ハロゲン化銀乳剤感度と色素
画像形成性カプラーとの他の組合せを用いるのが有利な
場合もあるであろう。
【0014】支持体上の材料層の全厚さは約1ないし5
0ミクロン、好ましくは約5ないし30ミクロンであっ
てよい。材料の銀の全含有量は任意の値をとることがで
きるが、好ましくは平方メートル当り約1ないし15g
である。
0ミクロン、好ましくは約5ないし30ミクロンであっ
てよい。材料の銀の全含有量は任意の値をとることがで
きるが、好ましくは平方メートル当り約1ないし15g
である。
【0015】本発明のポリマーはアニオン性ラテックス
ポリマーである。ポリマー性有機材料は溶液ポリマー又
はポリマーラテックスとして分類することができる。溶
液ポリマーは、溶液重合に続いて、界面活性剤を含有す
る水に有機溶液を添加することによりポリマーを水中に
分散させることにより調製する。得られた溶液は組成及
び性質について比較的均質でありうる。ポリマーラテッ
クスは、ラテックス重合により調製する。水を添加する
と、実質的に水性環境中で、ポリマー物質の安定な均質
分散体が形成する。用語「均質」及び「不均質」は当然
相対的なもので、本明細書において、例えば、ハロゲン
化銀結晶及びカプラーの分散体を添加した際に、写真材
料に通常導入される不均質の度合いと関連づけて使用す
る。ポリマーのタイプ及びそれらの製造法により生じる
この差異については、Ponticello等の米国特許第4,6
89,359号(1987年8月発行)、第2カラム、
第50行以降、及びWorthington's Dictionary of Plas
tic 、184頁以降及び292頁(Technomic Publishi
ng Company, Lancaster, PA 、1978発行)に記載されて
いる(両文献とも引用することにより本明細書に包含す
る)。
ポリマーである。ポリマー性有機材料は溶液ポリマー又
はポリマーラテックスとして分類することができる。溶
液ポリマーは、溶液重合に続いて、界面活性剤を含有す
る水に有機溶液を添加することによりポリマーを水中に
分散させることにより調製する。得られた溶液は組成及
び性質について比較的均質でありうる。ポリマーラテッ
クスは、ラテックス重合により調製する。水を添加する
と、実質的に水性環境中で、ポリマー物質の安定な均質
分散体が形成する。用語「均質」及び「不均質」は当然
相対的なもので、本明細書において、例えば、ハロゲン
化銀結晶及びカプラーの分散体を添加した際に、写真材
料に通常導入される不均質の度合いと関連づけて使用す
る。ポリマーのタイプ及びそれらの製造法により生じる
この差異については、Ponticello等の米国特許第4,6
89,359号(1987年8月発行)、第2カラム、
第50行以降、及びWorthington's Dictionary of Plas
tic 、184頁以降及び292頁(Technomic Publishi
ng Company, Lancaster, PA 、1978発行)に記載されて
いる(両文献とも引用することにより本明細書に包含す
る)。
【0016】好ましくは、ポリマーはエチレン系不飽和
モノマーから誘導される繰り返し単位からなり、その繰
り返し単位の少くとも1重量%がアニオン性懸垂基を含
有する。さらに好ましくは、1〜20重量%の繰り返し
単位がアニオン性懸垂基を含有し、最も好ましくは4〜
8重量%の繰り返し単位がアニオン性懸垂基を含有す
る。好ましいラテックスポリマーはアクリルポリマーで
あり、それらがほとんどの慣用の写真系との両立性を有
するからである。
モノマーから誘導される繰り返し単位からなり、その繰
り返し単位の少くとも1重量%がアニオン性懸垂基を含
有する。さらに好ましくは、1〜20重量%の繰り返し
単位がアニオン性懸垂基を含有し、最も好ましくは4〜
8重量%の繰り返し単位がアニオン性懸垂基を含有す
る。好ましいラテックスポリマーはアクリルポリマーで
あり、それらがほとんどの慣用の写真系との両立性を有
するからである。
【0017】さらに好ましいポリマーは、非極性アクリ
レート又はメタクリレートモノマーから誘導される繰り
返し単位及びアニオン性懸垂基を含むビニルモノマーか
ら誘導される繰り返し単位からなる。これらのポリマー
は式:−(A)m −(B)n−を有し、式中、Aは非極
性アクリレートモノマーから誘導される繰り返し単位で
あり、mは1〜99モル%であり、Bはアニオン性懸垂
基を含むビニルモノマーから誘導される繰り返し単位で
あり、nは1〜99モル%である。非極性アクリレート
モノマーは好ましくはアクリレートエステル類である。
各アクリレートエステル又は場合により存在する他の繰
り返し単位をはじめとする、ポリマーの個々の繰り返し
単位を、約21個の炭素原子を含むものから選択するの
が一般に好ましい。
レート又はメタクリレートモノマーから誘導される繰り
返し単位及びアニオン性懸垂基を含むビニルモノマーか
ら誘導される繰り返し単位からなる。これらのポリマー
は式:−(A)m −(B)n−を有し、式中、Aは非極
性アクリレートモノマーから誘導される繰り返し単位で
あり、mは1〜99モル%であり、Bはアニオン性懸垂
基を含むビニルモノマーから誘導される繰り返し単位で
あり、nは1〜99モル%である。非極性アクリレート
モノマーは好ましくはアクリレートエステル類である。
各アクリレートエステル又は場合により存在する他の繰
り返し単位をはじめとする、ポリマーの個々の繰り返し
単位を、約21個の炭素原子を含むものから選択するの
が一般に好ましい。
【0018】好ましい態様において、アクリレートエス
テル繰り返し単位は、式:
テル繰り返し単位は、式:
【化1】 を満足するモノマーから誘導される。
【0019】前記式中、Rは、炭素原子数2〜10個、
好ましくは2〜6個のエステル形成性成分(例えば、ア
ルコール又はフェノールの残基)であり、Rは、例え
ば、炭素原子数2〜10個の任意のアルキル;炭素原子
数7〜10個のベンジル基、炭素原子数3〜10個の、
好ましくは5〜7個のシクロアルキル基;炭素原子数2
〜10個のモノオキシ、ジオキシ又はトリオキシエーテ
ルであってよい。前記が好ましいが、前記の各種のR
は、前記したように、繰り返し単位が炭素原子数21個
までの範囲の場合は約18個までの炭素原子を含むこと
ができることが理解される。
好ましくは2〜6個のエステル形成性成分(例えば、ア
ルコール又はフェノールの残基)であり、Rは、例え
ば、炭素原子数2〜10個の任意のアルキル;炭素原子
数7〜10個のベンジル基、炭素原子数3〜10個の、
好ましくは5〜7個のシクロアルキル基;炭素原子数2
〜10個のモノオキシ、ジオキシ又はトリオキシエーテ
ルであってよい。前記が好ましいが、前記の各種のR
は、前記したように、繰り返し単位が炭素原子数21個
までの範囲の場合は約18個までの炭素原子を含むこと
ができることが理解される。
【0020】数多くの他の形のアクリレートエステル基
が、写真系に適応可能な限り、当然のことながら可能で
ある。
が、写真系に適応可能な限り、当然のことながら可能で
ある。
【0021】表Iに示したアクリレートエステルモノマ
ーは、本発明に用いることを意図した入手しやすいモノ
マーの具体例である。Chemical Abstracts Serviceの名
称及び登録番号について判明しているものは示してあ
る。
ーは、本発明に用いることを意図した入手しやすいモノ
マーの具体例である。Chemical Abstracts Serviceの名
称及び登録番号について判明しているものは示してあ
る。
【0022】表 I Aa. 2−プロペン酸、ペンチルエステル(2998-23-4) Ab. 2−プロペン酸、ブチルエステル(141-32-2) Ac. 2−プロペン酸、フェニルメチルエステル(2495-35
-4) Ad. 2−プロペン酸、シクロヘキシルエステル(3066-71
-5) Ae. 2−プロペン酸、シクロペンチルエステル(1686-13
-6) Af. 2−プロペン酸、ヘキサデシルエステル(13402-02-
3) Ag. 2−プロペン酸、2−メチルプロピルエステル(106
-63-8) Ah. 2−プロペン酸、2−エチルヘキシエステル(103-1
1-7) Ai. 2−プロペン酸、2−(1−エチル)ペンチルエス
テル Aj. 2−プロペン酸、2−(2−エトキシエトキシ)エ
チルエステル(7328-17-8) Ak. 2−プロペン酸、2−ブトキシエチルエステル(725
1-90-3) Al. 2−プロペン酸、2−(2−メトキシエトキシ)エ
チルエステル(7238-18-9) Am. 2−プロペン酸、2−n−プロピル−3−i−プロ
ピルプロピルエステル An. 2−プロペン酸、オクチルエステル(2499-59-4) Ao. 2−プロペン酸、オクタデシルエステル(4813-57-
4) Ap. 2−プロペン酸、2−エトキシエチルエステル(106
-74-1) Aq. 2−プロペン酸、2−メトキシエチルエステル(312
1-61-7) Ar. 2−プロペン酸、2−(メトキシエトキシ)エチル
エステル(86242-25-3) As. 2−プロペン酸、エチルエステル(140-88-5) At. 2−プロペン酸、プロピルエステル(925-60-0) Au. 2−プロペン酸、2−フェノキシエチルエステル(4
8145-04-6) Av. 2−プロペン酸、フェニルエステル(937-41-7) Aw. 2−プロペン酸、1−メチルエチルエステル(689-1
2-3) Ax. 2−プロペン酸、ヘキシルエステル(2499-95-8) Ay. 2−プロペン酸、1−メチルプロピルエステル(299
8-08-5) Az. 2−プロペン酸、2,2−ジメチルブチルエステル
(13141-03-2)
-4) Ad. 2−プロペン酸、シクロヘキシルエステル(3066-71
-5) Ae. 2−プロペン酸、シクロペンチルエステル(1686-13
-6) Af. 2−プロペン酸、ヘキサデシルエステル(13402-02-
3) Ag. 2−プロペン酸、2−メチルプロピルエステル(106
-63-8) Ah. 2−プロペン酸、2−エチルヘキシエステル(103-1
1-7) Ai. 2−プロペン酸、2−(1−エチル)ペンチルエス
テル Aj. 2−プロペン酸、2−(2−エトキシエトキシ)エ
チルエステル(7328-17-8) Ak. 2−プロペン酸、2−ブトキシエチルエステル(725
1-90-3) Al. 2−プロペン酸、2−(2−メトキシエトキシ)エ
チルエステル(7238-18-9) Am. 2−プロペン酸、2−n−プロピル−3−i−プロ
ピルプロピルエステル An. 2−プロペン酸、オクチルエステル(2499-59-4) Ao. 2−プロペン酸、オクタデシルエステル(4813-57-
4) Ap. 2−プロペン酸、2−エトキシエチルエステル(106
-74-1) Aq. 2−プロペン酸、2−メトキシエチルエステル(312
1-61-7) Ar. 2−プロペン酸、2−(メトキシエトキシ)エチル
エステル(86242-25-3) As. 2−プロペン酸、エチルエステル(140-88-5) At. 2−プロペン酸、プロピルエステル(925-60-0) Au. 2−プロペン酸、2−フェノキシエチルエステル(4
8145-04-6) Av. 2−プロペン酸、フェニルエステル(937-41-7) Aw. 2−プロペン酸、1−メチルエチルエステル(689-1
2-3) Ax. 2−プロペン酸、ヘキシルエステル(2499-95-8) Ay. 2−プロペン酸、1−メチルプロピルエステル(299
8-08-5) Az. 2−プロペン酸、2,2−ジメチルブチルエステル
(13141-03-2)
【0023】アニオン性繰り返し単位は、少くとも1個
の懸垂アニオン性基を有する任意の適切なビニルモノマ
ーから誘導することができる。これらのビニルモノマー
は、炭素原子数2〜21個、好ましくは3〜10個のも
のの中から選択することができる。このクラスの具体的
ビニルモノマーは、以下の式: V−(L)a −P 前記式中、Vはビニル不飽和部位を有する基であり;L
は二価の結合基であり;aは整数1又は0であり;そし
てPはアニオン性懸垂基である、を満足するものであ
る。
の懸垂アニオン性基を有する任意の適切なビニルモノマ
ーから誘導することができる。これらのビニルモノマー
は、炭素原子数2〜21個、好ましくは3〜10個のも
のの中から選択することができる。このクラスの具体的
ビニルモノマーは、以下の式: V−(L)a −P 前記式中、Vはビニル不飽和部位を有する基であり;L
は二価の結合基であり;aは整数1又は0であり;そし
てPはアニオン性懸垂基である、を満足するものであ
る。
【0024】好ましい一態様において、以下の式:
【化2】 前記式中、Mは水素、アンモニウム又はアルカリ金属で
ある、に示すように、高極性懸垂基はカルボン酸又はカ
ルボン酸塩成分(例えばカルボン酸アンモニウム又はカ
ルボン酸アルカリ金属)であってよい。
ある、に示すように、高極性懸垂基はカルボン酸又はカ
ルボン酸塩成分(例えばカルボン酸アンモニウム又はカ
ルボン酸アルカリ金属)であってよい。
【0025】表IIのモノマーは、このタイプの繰り返し
単位を与えることができるものの例である。 表 II Ca. 1−プロペン−1,2,3−トリカルボン酸(499-1
2-7) Cb. 2−プロペン酸(79-10-7) Cc. 2−プロペン酸、ナトリウム塩(7446-81-3) Cd. 2−クロロ−2−プロペン酸(598-79-8) Ce. 2−プロペン酸、2−カルボキシエチルエステル(2
4615-84-7) Cf. 2−メチル−2−プロペン酸(79-41-4) Cg. 2−メチル−2−プロペン酸、リチウム塩(13234-2
3-6) Ch. メチレンブタンジオン酸(97-65-4) Ci. 2−ブテンジオン酸(110-16-7) Cj. 2−メチルブテンジオン酸(498-24-8) Ck. 2−メチレンペンテンジオン酸(3621-79-2)
単位を与えることができるものの例である。 表 II Ca. 1−プロペン−1,2,3−トリカルボン酸(499-1
2-7) Cb. 2−プロペン酸(79-10-7) Cc. 2−プロペン酸、ナトリウム塩(7446-81-3) Cd. 2−クロロ−2−プロペン酸(598-79-8) Ce. 2−プロペン酸、2−カルボキシエチルエステル(2
4615-84-7) Cf. 2−メチル−2−プロペン酸(79-41-4) Cg. 2−メチル−2−プロペン酸、リチウム塩(13234-2
3-6) Ch. メチレンブタンジオン酸(97-65-4) Ci. 2−ブテンジオン酸(110-16-7) Cj. 2−メチルブテンジオン酸(498-24-8) Ck. 2−メチレンペンテンジオン酸(3621-79-2)
【0026】さらに好ましいものは、以下の式:
【化3】 前記式中、Mは先に定義したとおりであり、そしてbは
0又は1である、のスルホ基又はオキシスルホ懸垂基で
ある。表III に示すモノマーは、このタイプの繰り返し
単位を与えることができるものの具体例である。
0又は1である、のスルホ基又はオキシスルホ懸垂基で
ある。表III に示すモノマーは、このタイプの繰り返し
単位を与えることができるものの具体例である。
【0027】表 III Sa. 2−カルボエトキシアリルサルフェート、ナトリウ
ム塩 Sb. 2−プロペン酸の4−ヒドロキシ−1−ブタンスル
ホン酸とのエステル、ナトリウム塩(13064-32-9) Sc. 2−プロペン酸の4−ヒドロキシ−2−ブタンスル
ホン酸とのエステル、ナトリウム塩(15834-96-5) Sd. 3−アリルオキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホ
ン酸、ナトリウム塩 Se. 2−メチル−2−プロペン酸の3−〔tert−ブチル
(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕プロパンスルホン酸
とのエステル(14996-75-9) Sf. エテンスルホン酸、ナトリウム塩(3039-83-6) Sg. メチレンコハク酸の3−ヒドロキシ−1−プロパン
スルホン酸の二エステル、二ナトリウム塩(21567-32-8) Sh. 2−メチル−2−プロペン酸の2−(スルホオキ
シ)エチルとのエステル、ナトリウム塩(45103-52-4) Si. N−3−スルホプロピルアクリルアミド、カリウム
塩 Sj. 2−メチル−2−プロペン酸、2−スルホエチルエ
ステル(10595-80-9) Sk. 2−メチル−2−プロペン酸、2−スルホエチルエ
ステル、リチウム塩(52556-31-7) Sl. o−スチレンスルホン酸、アンモニウム塩 Sm. p−スチレンスルホン酸、カリウム塩(4551-90-0) Sn. p−スチレンスルホン酸 So. 4−4−エテニルベンゼンスルホン酸、ナトリウム
塩(2695-37-6) Sp. 2−プロペン酸、3−スルホプロピルエステル、ナ
トリウム塩(15717-25-6) Sq. m−スルホメチルスチレンスルホン酸、カリウム塩 Sr. p−スルホメチルスチレンスルホン酸、ナトリウム
塩 Ss. 2−メチル−2−プロペン酸、3−スルホプロピル
エステル、ナトリウム塩(10548-16-0) St. 2−メチル−2−プロペン酸、3−スルホブチルエ
ステル、ナトリウム塩(64112-63-6) Su. 2−メチル−2−プロペン酸、4−スルホブチルエ
ステル、ナトリウム塩(10548-15-9) Sv. 2−メチル−2−プロペン酸、2−スルホエチルエ
ステル、ナトリウム塩(1804-87-1) Sw. 2−メチル−2−〔(1−オキソ−2−プロペニ
ル)アミノ〕−1−プロパンスルホン酸(15214-89-8) Sy. 2−メチル−2−〔(1−オキソ−2−プロペニ
ル)アミノ〕−1−プロパンスルホン酸、ナトリウム塩
(5165-97-9) Sz. 2−メチル−2−〔(1−オキソ−2−プロペニ
ル)アミノ〕−1−プロパンスルホン酸、カリウム塩(5
2825-28-2)
ム塩 Sb. 2−プロペン酸の4−ヒドロキシ−1−ブタンスル
ホン酸とのエステル、ナトリウム塩(13064-32-9) Sc. 2−プロペン酸の4−ヒドロキシ−2−ブタンスル
ホン酸とのエステル、ナトリウム塩(15834-96-5) Sd. 3−アリルオキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホ
ン酸、ナトリウム塩 Se. 2−メチル−2−プロペン酸の3−〔tert−ブチル
(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕プロパンスルホン酸
とのエステル(14996-75-9) Sf. エテンスルホン酸、ナトリウム塩(3039-83-6) Sg. メチレンコハク酸の3−ヒドロキシ−1−プロパン
スルホン酸の二エステル、二ナトリウム塩(21567-32-8) Sh. 2−メチル−2−プロペン酸の2−(スルホオキ
シ)エチルとのエステル、ナトリウム塩(45103-52-4) Si. N−3−スルホプロピルアクリルアミド、カリウム
塩 Sj. 2−メチル−2−プロペン酸、2−スルホエチルエ
ステル(10595-80-9) Sk. 2−メチル−2−プロペン酸、2−スルホエチルエ
ステル、リチウム塩(52556-31-7) Sl. o−スチレンスルホン酸、アンモニウム塩 Sm. p−スチレンスルホン酸、カリウム塩(4551-90-0) Sn. p−スチレンスルホン酸 So. 4−4−エテニルベンゼンスルホン酸、ナトリウム
塩(2695-37-6) Sp. 2−プロペン酸、3−スルホプロピルエステル、ナ
トリウム塩(15717-25-6) Sq. m−スルホメチルスチレンスルホン酸、カリウム塩 Sr. p−スルホメチルスチレンスルホン酸、ナトリウム
塩 Ss. 2−メチル−2−プロペン酸、3−スルホプロピル
エステル、ナトリウム塩(10548-16-0) St. 2−メチル−2−プロペン酸、3−スルホブチルエ
ステル、ナトリウム塩(64112-63-6) Su. 2−メチル−2−プロペン酸、4−スルホブチルエ
ステル、ナトリウム塩(10548-15-9) Sv. 2−メチル−2−プロペン酸、2−スルホエチルエ
ステル、ナトリウム塩(1804-87-1) Sw. 2−メチル−2−〔(1−オキソ−2−プロペニ
ル)アミノ〕−1−プロパンスルホン酸(15214-89-8) Sy. 2−メチル−2−〔(1−オキソ−2−プロペニ
ル)アミノ〕−1−プロパンスルホン酸、ナトリウム塩
(5165-97-9) Sz. 2−メチル−2−〔(1−オキソ−2−プロペニ
ル)アミノ〕−1−プロパンスルホン酸、カリウム塩(5
2825-28-2)
【0028】サルファイト、ホスファイト、ホスフェー
ト、ホスフォネート、ボレート、カルボネート、ナイト
ライト、ナイトレート、チオサルフェート、チオサルフ
ァイト、チオスルホネート、フェノレート、オキシム等
から誘導される他のアニオン性懸垂基もまた有利なもの
と考えられる。
ト、ホスフォネート、ボレート、カルボネート、ナイト
ライト、ナイトレート、チオサルフェート、チオサルフ
ァイト、チオスルホネート、フェノレート、オキシム等
から誘導される他のアニオン性懸垂基もまた有利なもの
と考えられる。
【0029】好ましいアニオン性モノマーの基は、以下
の式:
の式:
【化4】 前記式中、Qは−NH−又は−O−であり、Wは炭素原
子数3〜10個の直鎖、分枝もしくは環状のアルキレン
基であり、a及びbは1又はゼロである、を有する。
子数3〜10個の直鎖、分枝もしくは環状のアルキレン
基であり、a及びbは1又はゼロである、を有する。
【0030】親水性コロイドを含有する写真要素層を製
作する際には、親水性コロイドを硬化させることは許容
された方法である。これにより、処理中の水の摂取を低
下させ、それにより層膨潤が低下しそして層の互いの接
着性及び支持体への接着性を改良する。親水性コロイド
を含有する写真要素層のための慣用の硬化剤は、Resear
ch Disclosure ,Vol 176 、1978年1月、Item 176
43、第X節、及びResearch Disclosure ,Vol 308 、1
989年12月、993〜1015頁(その開示は引用
することにより本明細書に包含する)に具体的に示され
ている。Research Disclosure は、Kenneth Mason publ
ications, Ltd., Emsworth, HampshireP010 7DD, Engla
nd により刊行されている。1989年刊行のものを以
下“Research Disclosure"と略称する。
作する際には、親水性コロイドを硬化させることは許容
された方法である。これにより、処理中の水の摂取を低
下させ、それにより層膨潤が低下しそして層の互いの接
着性及び支持体への接着性を改良する。親水性コロイド
を含有する写真要素層のための慣用の硬化剤は、Resear
ch Disclosure ,Vol 176 、1978年1月、Item 176
43、第X節、及びResearch Disclosure ,Vol 308 、1
989年12月、993〜1015頁(その開示は引用
することにより本明細書に包含する)に具体的に示され
ている。Research Disclosure は、Kenneth Mason publ
ications, Ltd., Emsworth, HampshireP010 7DD, Engla
nd により刊行されている。1989年刊行のものを以
下“Research Disclosure"と略称する。
【0031】本発明の写真材料層に包含するアクリレー
トポリマーラテックスは硬化性である必要はない。しか
しながら、写真要素の親水性コロイド層に用いられるラ
テックス中に、硬化性部位を与えることができる少量の
繰り返し単位を少くとも1種含有させるのが通常の方法
である。
トポリマーラテックスは硬化性である必要はない。しか
しながら、写真要素の親水性コロイド層に用いられるラ
テックス中に、硬化性部位を与えることができる少量の
繰り返し単位を少くとも1種含有させるのが通常の方法
である。
【0032】好ましい一実施態様において、本発明の実
施に用いるアクリレートポリマーは、硬化性部位を与え
ることができるビニルモノマー単位から誘導される繰り
返し単位を約5〜20重量%含有する。このクラスのビ
ニルモノマーの具体的なものは以下のものである:
施に用いるアクリレートポリマーは、硬化性部位を与え
ることができるビニルモノマー単位から誘導される繰り
返し単位を約5〜20重量%含有する。このクラスのビ
ニルモノマーの具体的なものは以下のものである:
【0033】V−(L)m −H 前記式中、Vはビニル不飽和部位を有する基であり;L
は二価の結合基であり;mは整数1又はゼロであり;そ
してHは硬化性部位を与える成分、例えば活性メチレン
成分、アジリジンもしくはオキシラン成分、第一アミノ
成分、又はビニル前駆体成分である。
は二価の結合基であり;mは整数1又はゼロであり;そ
してHは硬化性部位を与える成分、例えば活性メチレン
成分、アジリジンもしくはオキシラン成分、第一アミノ
成分、又はビニル前駆体成分である。
【0034】硬化性部位は各種の形をとることができ
る。極めて普通の形では、繰り返し単位は、容易に置換
可能な水素、例えば、活性メチレン部位(メチレン基が
2個の強電子吸引基、典型的に2個のカルボニル基の
間、又はカルボニル基とシアノ基の間に位置した際に生
じる)を含むことができる。写真用親水性コロイドとし
て広く用いられる、ゼラチンの第一アミノ基は硬化性部
位を与えるので、硬化を容易にするためにアクリレート
ポリマー中に第一アミノ基を含有する繰り返し単位を包
含させることも意図されている。硬化性部位を与える他
の方法は、ビニル前駆体成分、例えば、その場で脱ハロ
ゲン化水素を行ってビニル基を与えることができる繰り
返し単位を包含させることである。重合の際、2個又は
それ以上のビニル基、例えば、ジビニルベンゼンを含有
するモノマーは避けるか最少にしてアクリレートポリマ
ーの架橋を減少させるのが好ましい。換言すれば、アク
リレートポリマーは、硬化前には線状ポリマーであるの
が好ましい。張力環、例えば、アジリジン環及びオキシ
ラン(エチレンオキシド)環を含有する成分もまた活性
硬化部位を与えることができる。
る。極めて普通の形では、繰り返し単位は、容易に置換
可能な水素、例えば、活性メチレン部位(メチレン基が
2個の強電子吸引基、典型的に2個のカルボニル基の
間、又はカルボニル基とシアノ基の間に位置した際に生
じる)を含むことができる。写真用親水性コロイドとし
て広く用いられる、ゼラチンの第一アミノ基は硬化性部
位を与えるので、硬化を容易にするためにアクリレート
ポリマー中に第一アミノ基を含有する繰り返し単位を包
含させることも意図されている。硬化性部位を与える他
の方法は、ビニル前駆体成分、例えば、その場で脱ハロ
ゲン化水素を行ってビニル基を与えることができる繰り
返し単位を包含させることである。重合の際、2個又は
それ以上のビニル基、例えば、ジビニルベンゼンを含有
するモノマーは避けるか最少にしてアクリレートポリマ
ーの架橋を減少させるのが好ましい。換言すれば、アク
リレートポリマーは、硬化前には線状ポリマーであるの
が好ましい。張力環、例えば、アジリジン環及びオキシ
ラン(エチレンオキシド)環を含有する成分もまた活性
硬化部位を与えることができる。
【0035】IV表に示すモノマーは、硬化性部位を与え
る繰り返し単位を与えることができるものの具体例であ
る。
る繰り返し単位を与えることができるものの具体例であ
る。
【0036】表 IV Ha. 2−シアノ−N−2−プロペニルアセトアミド(307
64-67-1) Hb. 2−メチル−2−プロペン酸、2−アミノエチルエ
ステル、塩酸塩(2420-94-2) Hc. 2−プロペン酸、2−アミノエチルエステル(7659-
38-3) Hd. N−メタクリロイル−N′−グリシルヒドラジン塩
酸塩 He. 5−ヘキセン−2,4−ジオン(52204-69-0) Hf. 5−メチル−5−ヘキセン−2,4−ジオン(20583
-46-4) Hg. 2−メチル−2−プロペン酸、2−〔(シアノアセ
チル)−オキシ〕エチルエステル(21115-26-4) Hh. 2−プロペン酸、オキシドラニルメチルエステル(1
06-90-1) Hi. 2−メチル−2−プロペン酸、オキシドラニルメチ
ルエステル(106-90-2) Hj. アセトアセトキシ−2,2−ジメチルプロピルメタ
クリレート Hk. 3−オキソ−4−ペンテン酸、エチルエステル(224
105-80-0) Hl. N−(2−アミノエチル)−2−メチル−2−プロ
ペンアミド、一塩酸塩(76259-32-0) Hm. 3−オキソ−ブタン酸、2−〔(2−メチル−1−
オキソ−2−ペロペニル)オキシ〕エチルエステル(212
82-87-3) Hn. 2−プロペンアミド−4−(2−クロロエチルスル
ホニルメチル)ベンゼン Ho. 3−(2−エチルスルホニルメチル) スチレン Hp. 4−(2−エチルスルホニルメチル) スチレン Hq. N−(2−アミノ−2−メチルプロピル)−N′−
エテニルブタンジアミド(41463-58-5) Hr. プロペンアミド(79-06-1)
64-67-1) Hb. 2−メチル−2−プロペン酸、2−アミノエチルエ
ステル、塩酸塩(2420-94-2) Hc. 2−プロペン酸、2−アミノエチルエステル(7659-
38-3) Hd. N−メタクリロイル−N′−グリシルヒドラジン塩
酸塩 He. 5−ヘキセン−2,4−ジオン(52204-69-0) Hf. 5−メチル−5−ヘキセン−2,4−ジオン(20583
-46-4) Hg. 2−メチル−2−プロペン酸、2−〔(シアノアセ
チル)−オキシ〕エチルエステル(21115-26-4) Hh. 2−プロペン酸、オキシドラニルメチルエステル(1
06-90-1) Hi. 2−メチル−2−プロペン酸、オキシドラニルメチ
ルエステル(106-90-2) Hj. アセトアセトキシ−2,2−ジメチルプロピルメタ
クリレート Hk. 3−オキソ−4−ペンテン酸、エチルエステル(224
105-80-0) Hl. N−(2−アミノエチル)−2−メチル−2−プロ
ペンアミド、一塩酸塩(76259-32-0) Hm. 3−オキソ−ブタン酸、2−〔(2−メチル−1−
オキソ−2−ペロペニル)オキシ〕エチルエステル(212
82-87-3) Hn. 2−プロペンアミド−4−(2−クロロエチルスル
ホニルメチル)ベンゼン Ho. 3−(2−エチルスルホニルメチル) スチレン Hp. 4−(2−エチルスルホニルメチル) スチレン Hq. N−(2−アミノ−2−メチルプロピル)−N′−
エテニルブタンジアミド(41463-58-5) Hr. プロペンアミド(79-06-1)
【0037】さらに別の繰り返し単位を本発明のポリマ
ー中に添加することができる。他の繰り返し単位は、特
定の用途用にガラス転移温度、疎水性又は親水性を調整
するために用いることができる。スチレン系繰り返し単
位(スチレン及び水素の置き換えにより置換されたスチ
レン、例えば、ハロ置換及びアルキル置換スチレンモノ
マーを含む)及びアクリルアミド類(ハロ置換及びアル
キル置換アクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド
類及びN−ヒドロキシアルキルアミド類)が特に意図さ
れている。これらのスチレン繰り返し単位は少くとも8
個、好ましくは約16個までの炭素原子を含んでいる必
要がある。アクリルアミド類及び置換アクリルアミド類
は僅か2個、好ましくは約10個までの、最適には約6
個までの炭素原子を必要とする。
ー中に添加することができる。他の繰り返し単位は、特
定の用途用にガラス転移温度、疎水性又は親水性を調整
するために用いることができる。スチレン系繰り返し単
位(スチレン及び水素の置き換えにより置換されたスチ
レン、例えば、ハロ置換及びアルキル置換スチレンモノ
マーを含む)及びアクリルアミド類(ハロ置換及びアル
キル置換アクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド
類及びN−ヒドロキシアルキルアミド類)が特に意図さ
れている。これらのスチレン繰り返し単位は少くとも8
個、好ましくは約16個までの炭素原子を含んでいる必
要がある。アクリルアミド類及び置換アクリルアミド類
は僅か2個、好ましくは約10個までの、最適には約6
個までの炭素原子を必要とする。
【0038】表Vに示すモノマーは、ポリマーの疎水性
を改良するのに用いることができる簡単な繰り返し単位
の例示である。
を改良するのに用いることができる簡単な繰り返し単位
の例示である。
【0039】表 V Oa. スチレン Ob. (1−メチルエテニル)ベンゼン(98-83-9) Oc. 3−クロロメチルスチレン Od. 4−クロロメチルスチレン Oe. 3−オクタデシルオキシスチレン Of. 4−オクタデシルオキシスチレン Og. N−(3−ヒドロキシフェニル)−2−メチル−2
−プロペンアミド(14473-49-5) Oh. 2−プロペン酸、2−ヒドロキシエチルエステル(8
18-61-1) Oi. 2−プロペン酸、2−ヒドロキシプロピルエステル Oj. N−(1−メチルエチル)−2−プロペンアミド(2
210-25-5) Ok. 3−エテニル安息香酸 Ol. 4−エテニル安息香酸 Om. N−(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチル−2
−プロペンアミド(21442-01-3) On. N,2−ジメチル−2−プロペンアミド(3887-02-
3) Op. 2−メチル−2−プロペンアミド(79-39-0) Oq. N−(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチル−2
−プロペンアミド(21442-01-3) Or. N−〔2−ヒドロキシ−1,1−ビス(ヒドロキシ
メチル)エチル〕−2−プロペンアミド(13880-05-2) Os. N−(1,1−ジメチルエチル)−2−プロペンア
ミド(107-58-4) Ot. 酢酸エテニルエステル(108-05-4) Ou. 3−メチルスチレン Ov. 4−メチルスチレン Ow. N,N−ジメチル−2−プロペンアミド(2680-03-
7)
−プロペンアミド(14473-49-5) Oh. 2−プロペン酸、2−ヒドロキシエチルエステル(8
18-61-1) Oi. 2−プロペン酸、2−ヒドロキシプロピルエステル Oj. N−(1−メチルエチル)−2−プロペンアミド(2
210-25-5) Ok. 3−エテニル安息香酸 Ol. 4−エテニル安息香酸 Om. N−(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチル−2
−プロペンアミド(21442-01-3) On. N,2−ジメチル−2−プロペンアミド(3887-02-
3) Op. 2−メチル−2−プロペンアミド(79-39-0) Oq. N−(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチル−2
−プロペンアミド(21442-01-3) Or. N−〔2−ヒドロキシ−1,1−ビス(ヒドロキシ
メチル)エチル〕−2−プロペンアミド(13880-05-2) Os. N−(1,1−ジメチルエチル)−2−プロペンア
ミド(107-58-4) Ot. 酢酸エテニルエステル(108-05-4) Ou. 3−メチルスチレン Ov. 4−メチルスチレン Ow. N,N−ジメチル−2−プロペンアミド(2680-03-
7)
【0040】色彩度を高めるように選択することに加え
て、層に用いるポリマーはまた、米国特許第4,24
7,627号明細書に開示されているように疎水性乳剤
添加物のためのキヤリアーとしても用いることができ
る。これらのポリマーと組み合せることができる広範囲
の疎水性写真添加物が先に引用したResearch Disclosur
e、Item 19551(引用することにより本明細書に包含す
る)に開示されている。
て、層に用いるポリマーはまた、米国特許第4,24
7,627号明細書に開示されているように疎水性乳剤
添加物のためのキヤリアーとしても用いることができ
る。これらのポリマーと組み合せることができる広範囲
の疎水性写真添加物が先に引用したResearch Disclosur
e、Item 19551(引用することにより本明細書に包含す
る)に開示されている。
【0041】用いるこれらのポリマーは、当該技術分野
で周知の合成法により製造することができる。アクリレ
ートポリマーについては一般に、繰り返し単位ポリマー
を形成するアクリレートエステルモノマーは、アクリル
酸をアルコール、フェノール又はヒドロキシ置換エーテ
ルと反応させることにより得るのが便利である。
で周知の合成法により製造することができる。アクリレ
ートポリマーについては一般に、繰り返し単位ポリマー
を形成するアクリレートエステルモノマーは、アクリル
酸をアルコール、フェノール又はヒドロキシ置換エーテ
ルと反応させることにより得るのが便利である。
【0042】本発明の写真要素は少くとも第1及び第2
ハロゲン化銀乳剤層を含有していなければならず、各層
はスペクトルの異なる領域に増感されている。写真要素
は2層より多いハロゲン化銀乳剤層を含んでいてよく、
そして典型的にはカラー写真材料は、スペクトルの異な
る領域に増感されたハロゲン化銀乳剤層を少くとも3層
含有する。支持体とバリヤー層間の少くとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層が前記要件を満すならば、望ましいだけ
多くのハロゲン化銀乳剤層がDIR化合物を含んでいて
もよく又はDIR化合物と反応可能に組合せ状態にあっ
てよい。
ハロゲン化銀乳剤層を含有していなければならず、各層
はスペクトルの異なる領域に増感されている。写真要素
は2層より多いハロゲン化銀乳剤層を含んでいてよく、
そして典型的にはカラー写真材料は、スペクトルの異な
る領域に増感されたハロゲン化銀乳剤層を少くとも3層
含有する。支持体とバリヤー層間の少くとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層が前記要件を満すならば、望ましいだけ
多くのハロゲン化銀乳剤層がDIR化合物を含んでいて
もよく又はDIR化合物と反応可能に組合せ状態にあっ
てよい。
【0043】バリヤー層は、少くとも2層のハロゲン化
銀乳剤層と比較して、写真要素の支持体からさらに遠く
に位置していなければならない。バリヤー層と支持体間
には、2層より多くのハロゲン化銀乳剤層があってよ
い。他の層、例えば、フィルター層、中間層及び下塗り
層が写真要素中に含まれていてもよく、バリヤー層はこ
れらの他の層と任意の関係で位置してよい。バリヤー層
は中間層又はオーバーコート層であってよい。本発明の
ポリマーは、ハロゲン化銀乳剤層中に添加すべきでな
い。何故ならハロゲン化銀乳剤層の位置にかかわらず、
このような添加は色彩度効果を妨害するからである。
銀乳剤層と比較して、写真要素の支持体からさらに遠く
に位置していなければならない。バリヤー層と支持体間
には、2層より多くのハロゲン化銀乳剤層があってよ
い。他の層、例えば、フィルター層、中間層及び下塗り
層が写真要素中に含まれていてもよく、バリヤー層はこ
れらの他の層と任意の関係で位置してよい。バリヤー層
は中間層又はオーバーコート層であってよい。本発明の
ポリマーは、ハロゲン化銀乳剤層中に添加すべきでな
い。何故ならハロゲン化銀乳剤層の位置にかかわらず、
このような添加は色彩度効果を妨害するからである。
【0044】本発明の写真材料が、同時にいくつかの効
果を達成することができ、そしてそのようにして可能と
なった効果のバランスは、特定の写真材料に用いたDI
R化合物及びポリマーラテックスをいかに選択するかで
変わるであろうことは明らかであろう。例えば、層内効
果と重層効果の度合いは、DIR化合物の性質、位置及
び量の選択により操作することができ、一方色彩度の度
合いはアニオン性ポリマーラテックスの性質、位置及び
量の選択により操作することができる。
果を達成することができ、そしてそのようにして可能と
なった効果のバランスは、特定の写真材料に用いたDI
R化合物及びポリマーラテックスをいかに選択するかで
変わるであろうことは明らかであろう。例えば、層内効
果と重層効果の度合いは、DIR化合物の性質、位置及
び量の選択により操作することができ、一方色彩度の度
合いはアニオン性ポリマーラテックスの性質、位置及び
量の選択により操作することができる。
【0045】同様に、圧力カブリ保護性、乾燥表面スク
ラッチ抵抗性及び湿潤表面スクラッチ抵抗性のバランス
も同様に、アニオン性ポリマーラテックスの性質、位置
及び量の選択により、色彩度に対して操作することがで
きる。本明細書に記載したアニオン性ポリマーラテック
スを、他のアニオン性電荷搬送性写真有用基と組み合せ
て用いると、フィルム構成物内のそれらの分布の詳細を
制御することができることもさらに理解されるであろ
う。画像様に放出されうる基であって、他の典型的な写
真上有用な基は、米国特許第4,248,962号及び
第4,861,701号各明細書に記載されている。こ
れらの基は非画像様に放出されることもあり、又はコー
ティング又は処理の際直接写真材料中に添加されること
もある。これらの基としては、現像促進剤、漂白抑制
剤、漂白促進剤、定着促進剤、可溶性色素、離脱色素等
が挙げられるがこれらに限定されない。
ラッチ抵抗性及び湿潤表面スクラッチ抵抗性のバランス
も同様に、アニオン性ポリマーラテックスの性質、位置
及び量の選択により、色彩度に対して操作することがで
きる。本明細書に記載したアニオン性ポリマーラテック
スを、他のアニオン性電荷搬送性写真有用基と組み合せ
て用いると、フィルム構成物内のそれらの分布の詳細を
制御することができることもさらに理解されるであろ
う。画像様に放出されうる基であって、他の典型的な写
真上有用な基は、米国特許第4,248,962号及び
第4,861,701号各明細書に記載されている。こ
れらの基は非画像様に放出されることもあり、又はコー
ティング又は処理の際直接写真材料中に添加されること
もある。これらの基としては、現像促進剤、漂白抑制
剤、漂白促進剤、定着促進剤、可溶性色素、離脱色素等
が挙げられるがこれらに限定されない。
【0046】さらに、カチオン性荷電搬送性写真有用基
の組み合せからなる写真材料もまた、フィルム構成物内
のかかるカチオン基の分布の詳細を制御できるであろう
ことが理解されるであろう。同様に、荷電ラテックスポ
リマーはまた、フィルム構成物から、処理液中に存在す
る荷電種を除外するのに有用であろう。
の組み合せからなる写真材料もまた、フィルム構成物内
のかかるカチオン基の分布の詳細を制御できるであろう
ことが理解されるであろう。同様に、荷電ラテックスポ
リマーはまた、フィルム構成物から、処理液中に存在す
る荷電種を除外するのに有用であろう。
【0047】アニオン性現像抑制剤を放出する任意のD
IR化合物が本発明において用いることができる。DI
R化合物、それらの製造及び添加方法並びに写真材料へ
の利用についての典型例は、米国特許第3,227,5
54号;第3,384,657号;第3,379,52
9号;第3,615,506号;第3,617,291
号;第3,620,746号;第3,701,783
号;第3,733,201号;第4,049,455
号;第4,095,984号;第4,248,962
号;第4,409,323号;第4,855,220
号;第4,756,600号;第4,962,018
号;第5,006,448号及び第5,021,555
号各明細書並びに“Development-Inhibitor-Releasing
(DIR)Coupler in Color Photography”, C.R.Barr, J.
R.Thirtle 及びP.W.Vittum. Photographic Science and
Engineering.Vol 13, 174 頁(1969)に記載されてい
る。有用なDIR化合物の他の例は、Research Disclos
ure 、第VII 節、並びに市販品により開示されている。
IR化合物が本発明において用いることができる。DI
R化合物、それらの製造及び添加方法並びに写真材料へ
の利用についての典型例は、米国特許第3,227,5
54号;第3,384,657号;第3,379,52
9号;第3,615,506号;第3,617,291
号;第3,620,746号;第3,701,783
号;第3,733,201号;第4,049,455
号;第4,095,984号;第4,248,962
号;第4,409,323号;第4,855,220
号;第4,756,600号;第4,962,018
号;第5,006,448号及び第5,021,555
号各明細書並びに“Development-Inhibitor-Releasing
(DIR)Coupler in Color Photography”, C.R.Barr, J.
R.Thirtle 及びP.W.Vittum. Photographic Science and
Engineering.Vol 13, 174 頁(1969)に記載されてい
る。有用なDIR化合物の他の例は、Research Disclos
ure 、第VII 節、並びに市販品により開示されている。
【0048】これらのDIR化合物は、“拡散性”とし
て分類されるものであってよく、これらは高度に搬送性
の抑制剤成分を放出できることを意味し、又はこれらは
“非拡散性”として分類されるものであってもよく、こ
れらは搬送性の低い抑制剤成分を放出できることを意味
する。DIR化合物は、写真処理の結果としてアニオン
性現像抑制剤成分を直接放出してもよく、又はこれら
は、当該技術分野で知られているように、介在時間調整
基もしくは結合基を放出し、次にアニオン性現像抑制成
分を放出してもよい。これらのDIR化合物は、米国特
許第4,861,701号に記載されているように2種
又はそれ以上の遂時的時間調整基を含んでていもよい。
これらDIR化合物はまた時間調整基と結合基の両者を
含んでいてもよい。
て分類されるものであってよく、これらは高度に搬送性
の抑制剤成分を放出できることを意味し、又はこれらは
“非拡散性”として分類されるものであってもよく、こ
れらは搬送性の低い抑制剤成分を放出できることを意味
する。DIR化合物は、写真処理の結果としてアニオン
性現像抑制剤成分を直接放出してもよく、又はこれら
は、当該技術分野で知られているように、介在時間調整
基もしくは結合基を放出し、次にアニオン性現像抑制成
分を放出してもよい。これらのDIR化合物は、米国特
許第4,861,701号に記載されているように2種
又はそれ以上の遂時的時間調整基を含んでていもよい。
これらDIR化合物はまた時間調整基と結合基の両者を
含んでいてもよい。
【0049】DIR化合物のアニオン性抑制剤成分は写
真処理液へ付した結果、不変であってよい。しかしなが
ら、抑制剤成分は、写真処理の結果、英国特許第2,0
99,167号;ヨーロッパ特許出願第167,168
号;特開昭205150/83又は米国特許第4,78
2,012号に開示されているように、構造及び効果が
変化してもよい。
真処理液へ付した結果、不変であってよい。しかしなが
ら、抑制剤成分は、写真処理の結果、英国特許第2,0
99,167号;ヨーロッパ特許出願第167,168
号;特開昭205150/83又は米国特許第4,78
2,012号に開示されているように、構造及び効果が
変化してもよい。
【0050】DIR化合物が色素形成性カプラーである
場合は、これらを、当該技術分野で知られているよう
に、例えば、シアン色素形成性DIRカプラーが赤色増
感乳剤と反応可能な状態で、又は混合状態で組み合わさ
れているように、例えば、イエロー色素形成性DIRカ
プラーが緑色増感乳剤と反応可能な状態で組み合されて
いるように、補色増感ハロゲン化銀乳剤と反応可能な状
態で添加してもよい。
場合は、これらを、当該技術分野で知られているよう
に、例えば、シアン色素形成性DIRカプラーが赤色増
感乳剤と反応可能な状態で、又は混合状態で組み合わさ
れているように、例えば、イエロー色素形成性DIRカ
プラーが緑色増感乳剤と反応可能な状態で組み合されて
いるように、補色増感ハロゲン化銀乳剤と反応可能な状
態で添加してもよい。
【0051】DIR化合物は、米国特許第4,912,
024号;ヨーロッパ特許第193,389B及び米国
特許出願番号第563,725号(1990年8月8日
出願)及び第612,341号(1990年11月13
日出願)に開示されているように漂白促進剤放出カプラ
と反応可能な組み合せ状態で添加してもよい。
024号;ヨーロッパ特許第193,389B及び米国
特許出願番号第563,725号(1990年8月8日
出願)及び第612,341号(1990年11月13
日出願)に開示されているように漂白促進剤放出カプラ
と反応可能な組み合せ状態で添加してもよい。
【0052】適切なDIRの例のいくつかを以下に示
す:
す:
【化5】
【0053】
【化6】
【0054】
【化7】
【0055】
【化8】
【0056】
【化9】
【0057】これらのDIR化合物は、本発明の乳剤と
同一層に添加してもよいし、又はこれらの層と反応可能
な組み合せ状態で添加してもよく、これらはすべて当該
技術分野において知られている。
同一層に添加してもよいし、又はこれらの層と反応可能
な組み合せ状態で添加してもよく、これらはすべて当該
技術分野において知られている。
【0058】任意の慣用の親水性コロイド解膠剤又は解
膠剤の組み合せを、1種又はそれ以上の選択したポリマ
ーと組み合せて用いることができるが、本発明の実施に
用いるのに好ましい親水性コロイドはゼラチン性解膠
剤、例えば、ゼラチン、酸化ゼラチン及び改質ゼラチン
(ゼラチン誘導体と称されるものも)である。ゼラチン
性解膠剤をはじめとする有用な親水性コロイド解膠剤
は、Research Disclosure(先に引用)、Item 17643、
第IX節、パラグラフA(引用することにより本明細書に
包含する)に開示されている。ゼラチンの各種改質形の
中で、アセチル化ゼラチン及びフタル化ゼラチンが好ま
しいゼラチン誘導体を構成する。特に有用な形のゼラチ
ン及びゼラチン誘導体は、Yuzy等の米国特許第2,61
4,928号及び第2,614,929号;Lowe等の米
国特許第2,614,930号及び第2,614,93
1号;Gates 等の米国特許第2,787,545号及び
第2,956,880号;Ryanの米国特許第3,18
6,846号;Dersch等の米国特許第3,436,22
0号;Luciani 等の英国特許第1,186,790号;
及びMaskaskyの米国特許第4,713,320号各明細
書に開示されているものの中から選ぶことができる。
膠剤の組み合せを、1種又はそれ以上の選択したポリマ
ーと組み合せて用いることができるが、本発明の実施に
用いるのに好ましい親水性コロイドはゼラチン性解膠
剤、例えば、ゼラチン、酸化ゼラチン及び改質ゼラチン
(ゼラチン誘導体と称されるものも)である。ゼラチン
性解膠剤をはじめとする有用な親水性コロイド解膠剤
は、Research Disclosure(先に引用)、Item 17643、
第IX節、パラグラフA(引用することにより本明細書に
包含する)に開示されている。ゼラチンの各種改質形の
中で、アセチル化ゼラチン及びフタル化ゼラチンが好ま
しいゼラチン誘導体を構成する。特に有用な形のゼラチ
ン及びゼラチン誘導体は、Yuzy等の米国特許第2,61
4,928号及び第2,614,929号;Lowe等の米
国特許第2,614,930号及び第2,614,93
1号;Gates 等の米国特許第2,787,545号及び
第2,956,880号;Ryanの米国特許第3,18
6,846号;Dersch等の米国特許第3,436,22
0号;Luciani 等の英国特許第1,186,790号;
及びMaskaskyの米国特許第4,713,320号各明細
書に開示されているものの中から選ぶことができる。
【0059】本発明材料に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物で
あることができる。これらの乳剤は任意の常用の形状又
はサイズのハロゲン化銀粒子を含むことができる。適切
なハロゲン化銀乳剤の例はResearch Disclosure No.308
119 、第I章において検討されている。具体的には、こ
れらの乳剤は粗ハロゲン化銀粒子、中位ハロゲン化銀粒
子または微小ハロゲン化銀粒子を含むことができる。高
い横縦比の平板状粒子乳剤が有利であり、これらは、例
えば、Wilgusの米国特許第4,434,226号、Daub
endiekらの同4,414,310号、Kofronの米国特許
第4,439,520号、Wey の同4,399,215
号、Solberg らの同4,433,048号、Mignotの同
4,386,156号、Evans らの同4,504,57
0号、Maskaskyの同4,400,463号、Wey らの同
4,414,306号、Maskaskyの同4,435,50
1号および同4,643,966号ならびにDaubendiek
らの同4,672,027号および同4,693,96
4号明細書に記載されている。また、特に有利なもの
は、粒子の周囲におけるよりも粒子のコアーにおいてよ
り高いモル比のヨウ化物を有する臭ヨウ化銀粒子であ
り、例えばこれらは、英国特許第1,027,146
号、特開昭54−48,521号、米国特許第4,37
9,837号、同4,444,877号、同4,66
5,012号、同4,686,178号、同4,56
5,778号、同4,728,602号、同4,66
8,614号、同4,636,461号およびヨーロッ
パ特許第264,954号公報または明細書に記載され
ている。これらのハロゲン化銀乳剤は、単分散または多
分散のいずれかとして沈殿されうる。乳剤の粒子サイズ
分布は、ハロゲン化銀粒子分離法または各種粒子サイズ
のハロゲン化銀乳剤を配合することによって調整するこ
とができる。
は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物で
あることができる。これらの乳剤は任意の常用の形状又
はサイズのハロゲン化銀粒子を含むことができる。適切
なハロゲン化銀乳剤の例はResearch Disclosure No.308
119 、第I章において検討されている。具体的には、こ
れらの乳剤は粗ハロゲン化銀粒子、中位ハロゲン化銀粒
子または微小ハロゲン化銀粒子を含むことができる。高
い横縦比の平板状粒子乳剤が有利であり、これらは、例
えば、Wilgusの米国特許第4,434,226号、Daub
endiekらの同4,414,310号、Kofronの米国特許
第4,439,520号、Wey の同4,399,215
号、Solberg らの同4,433,048号、Mignotの同
4,386,156号、Evans らの同4,504,57
0号、Maskaskyの同4,400,463号、Wey らの同
4,414,306号、Maskaskyの同4,435,50
1号および同4,643,966号ならびにDaubendiek
らの同4,672,027号および同4,693,96
4号明細書に記載されている。また、特に有利なもの
は、粒子の周囲におけるよりも粒子のコアーにおいてよ
り高いモル比のヨウ化物を有する臭ヨウ化銀粒子であ
り、例えばこれらは、英国特許第1,027,146
号、特開昭54−48,521号、米国特許第4,37
9,837号、同4,444,877号、同4,66
5,012号、同4,686,178号、同4,56
5,778号、同4,728,602号、同4,66
8,614号、同4,636,461号およびヨーロッ
パ特許第264,954号公報または明細書に記載され
ている。これらのハロゲン化銀乳剤は、単分散または多
分散のいずれかとして沈殿されうる。乳剤の粒子サイズ
分布は、ハロゲン化銀粒子分離法または各種粒子サイズ
のハロゲン化銀乳剤を配合することによって調整するこ
とができる。
【0060】本発明に有用な高アスペクト比平板状粒子
ハロゲン化銀乳剤及び他の乳剤は、幾何学上の関係、特
にアスペクト比及び平板度により特徴づけることができ
る。アスペクト比(AR)及び平板度(T)は以下の等
式により定義される: 前記式中、粒子の等価円直径及び厚さは当該技術分野に
おいて通常知られている方法を用いて測定し、ミクロン
で表している。
ハロゲン化銀乳剤及び他の乳剤は、幾何学上の関係、特
にアスペクト比及び平板度により特徴づけることができ
る。アスペクト比(AR)及び平板度(T)は以下の等
式により定義される: 前記式中、粒子の等価円直径及び厚さは当該技術分野に
おいて通常知られている方法を用いて測定し、ミクロン
で表している。
【0061】本発明において有用な高アスペクト比平板
状粒子乳剤は、3より大きいアスペクト比を有し、5よ
り大きいARを有することが好ましく、10よりおきい
ARを有することが最も好ましい。これらの有用な乳剤
はさらに、それらの平板度が10より大きい、そして好
ましくは50より大きいという点で特徴づけられる。
状粒子乳剤は、3より大きいアスペクト比を有し、5よ
り大きいARを有することが好ましく、10よりおきい
ARを有することが最も好ましい。これらの有用な乳剤
はさらに、それらの平板度が10より大きい、そして好
ましくは50より大きいという点で特徴づけられる。
【0062】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
および第VIII族貴金属化合物のような増感性化合物をハ
ロゲン化銀乳剤の沈殿期間中に存在させることができ
る。
および第VIII族貴金属化合物のような増感性化合物をハ
ロゲン化銀乳剤の沈殿期間中に存在させることができ
る。
【0063】乳剤は、表面感光性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の表面で主として潜像を形成する乳剤であ
るか、あるいは内部潜像形成性乳剤、すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の内部で主として潜像を形成する乳剤である
ことができる。これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしく
はカブらせていない内部潜像形成性乳剤のようなネガテ
ィブ作動性乳剤であるか、あるいはカブらせていない内
部潜像形成性型の直接ポジティブ乳剤であって、これら
は均等光の露光または核生成剤の存在下で現像が行われ
た場合にポジティブに作動するものである。
ゲン化銀粒子の表面で主として潜像を形成する乳剤であ
るか、あるいは内部潜像形成性乳剤、すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の内部で主として潜像を形成する乳剤である
ことができる。これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしく
はカブらせていない内部潜像形成性乳剤のようなネガテ
ィブ作動性乳剤であるか、あるいはカブらせていない内
部潜像形成性型の直接ポジティブ乳剤であって、これら
は均等光の露光または核生成剤の存在下で現像が行われ
た場合にポジティブに作動するものである。
【0064】これらのハロゲン化銀乳剤は表面増感可能
である。個々にまたは組み合わせて使用される貴金属
(例、金)、中間カルコゲン(例、イオウ、セレンまた
はテルル)および還元増感剤が特に意図されている。典
型的な化学増感剤は、前述したResearch Disclosure,
Item 308119 、第III 節に列挙されている。
である。個々にまたは組み合わせて使用される貴金属
(例、金)、中間カルコゲン(例、イオウ、セレンまた
はテルル)および還元増感剤が特に意図されている。典
型的な化学増感剤は、前述したResearch Disclosure,
Item 308119 、第III 節に列挙されている。
【0065】これらのハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン
色素類を含む各種のクラスに由来する色素を用いて分光
増感することができ、これらの色素としてはシアニン、
メロシアニン、複合シアニンおよびメロシアニン(すな
わち、3核型、4核型および多核型シアニンおよびメロ
シアニン)、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
リル、メロスチリリルならびにストレプトシアニンが挙
げられる。具体的な分光増感色素は、前述のResearch
Disclosure,308119、第IV節に記載されている。
色素類を含む各種のクラスに由来する色素を用いて分光
増感することができ、これらの色素としてはシアニン、
メロシアニン、複合シアニンおよびメロシアニン(すな
わち、3核型、4核型および多核型シアニンおよびメロ
シアニン)、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
リル、メロスチリリルならびにストレプトシアニンが挙
げられる。具体的な分光増感色素は、前述のResearch
Disclosure,308119、第IV節に記載されている。
【0066】本明細書で記載したカプラーに加え、本発
明要素はResearch Disclosure、第VII 節、パラグラフ
D,E,FおよびGならびにそこで引用される文献に記
載されるような追加のカプラーを含むことができる。こ
れらの追加のカプラーは、Research Disclosure、第VI
I 節、パラグラフCならびにそこで引用される文献に記
載されるように組み入れることができる。
明要素はResearch Disclosure、第VII 節、パラグラフ
D,E,FおよびGならびにそこで引用される文献に記
載されるような追加のカプラーを含むことができる。こ
れらの追加のカプラーは、Research Disclosure、第VI
I 節、パラグラフCならびにそこで引用される文献に記
載されるように組み入れることができる。
【0067】この発明の写真要素は、蛍光増白剤(Rese
arch Disclosure、第V節)、カブリ防止剤および安定
剤(Research Disclosure、第VI節)、汚染防止剤およ
び画像色素安定剤(Research Disclosure、第VII 節、
パラグラフIおよびJ)、光吸収剤および散乱材料(Re
search Disclosure、第VIII節)、硬膜剤(Research Di
sclosure、第XI節)、可塑剤および滑剤(Research Di
sclosure、第XII 節)、静電防止剤(Research Disclo
sure、第XIII節)、マット剤(Research Disclosure、
第XVI 節)ならびに現像改質剤(Research Disclosur
e、第XXI 節)を含むことができる。
arch Disclosure、第V節)、カブリ防止剤および安定
剤(Research Disclosure、第VI節)、汚染防止剤およ
び画像色素安定剤(Research Disclosure、第VII 節、
パラグラフIおよびJ)、光吸収剤および散乱材料(Re
search Disclosure、第VIII節)、硬膜剤(Research Di
sclosure、第XI節)、可塑剤および滑剤(Research Di
sclosure、第XII 節)、静電防止剤(Research Disclo
sure、第XIII節)、マット剤(Research Disclosure、
第XVI 節)ならびに現像改質剤(Research Disclosur
e、第XXI 節)を含むことができる。
【0068】これらの写真要素はResearch Disclosur
e、第XVII節およびそこで引用される文献に記載される
ような各種支持体上に塗布することができる。
e、第XVII節およびそこで引用される文献に記載される
ような各種支持体上に塗布することができる。
【0069】これらの写真要素は、典型的には可視領域
のスペクトルの化学輻射線に露光でき、Research Disc
losure、第XVIII 節に記載されているような潜像を形成
し、ついで処理してResearch Disclosure、第XIX 節に
記載されているような可視色素画像を形成することがで
きる。可視色素画像を形成する工程には、要素を発色現
像主薬と接触させ、現像可能なハロゲン化銀を還元し、
発色現像主薬を酸化する工程が含まれる。酸化された発
色現像主薬は、カプラーと次々に反応して色素を生じ
る。
のスペクトルの化学輻射線に露光でき、Research Disc
losure、第XVIII 節に記載されているような潜像を形成
し、ついで処理してResearch Disclosure、第XIX 節に
記載されているような可視色素画像を形成することがで
きる。可視色素画像を形成する工程には、要素を発色現
像主薬と接触させ、現像可能なハロゲン化銀を還元し、
発色現像主薬を酸化する工程が含まれる。酸化された発
色現像主薬は、カプラーと次々に反応して色素を生じ
る。
【0070】ネガティブ作動性ハロゲン化銀乳剤は、上
記の処理工程によりネガ画像をもたらす。ポジ(または
反転)画像をうるには、この工程を非カラー現像主薬で
まず現像処理して露光されたハロゲン銀を現像(色素は
生じない)し、次いでその要素を均一にカブらせて現像
可能な未露光ハロゲン化銀を残すことができる。あるい
はまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像を得るのに使用する
ことができる。
記の処理工程によりネガ画像をもたらす。ポジ(または
反転)画像をうるには、この工程を非カラー現像主薬で
まず現像処理して露光されたハロゲン銀を現像(色素は
生じない)し、次いでその要素を均一にカブらせて現像
可能な未露光ハロゲン化銀を残すことができる。あるい
はまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像を得るのに使用する
ことができる。
【0071】現像は、引き続き、通常の漂白、定着また
は漂白定着工程が施されて銀およびハロゲン化銀が除去
され、洗浄そして乾燥される。
は漂白定着工程が施されて銀およびハロゲン化銀が除去
され、洗浄そして乾燥される。
【0072】典型的な漂白浴は、現像工程の際に形成し
た銀元素をハロゲン化銀へ転化するための酸化剤を含有
する。適切な漂白剤としてはフェリシアナイド、ジクロ
メート、アミノカルボン酸の第二鉄錯塩過硫酸塩、過酸
化物及び他の過酸が挙げられる。とりわけ、特に有用な
アミノカルボン酸の第二鉄錯塩は、エチレンジアミン四
酢酸及び1,3−ジアミノプロパン四酢酸である。
た銀元素をハロゲン化銀へ転化するための酸化剤を含有
する。適切な漂白剤としてはフェリシアナイド、ジクロ
メート、アミノカルボン酸の第二鉄錯塩過硫酸塩、過酸
化物及び他の過酸が挙げられる。とりわけ、特に有用な
アミノカルボン酸の第二鉄錯塩は、エチレンジアミン四
酢酸及び1,3−ジアミノプロパン四酢酸である。
【0073】定着液は、材料中のハロゲン化銀を可溶化
し、材料からハロゲン化銀を除去する錯塩形成剤を含有
する。典型的な定着剤としてはチオ硫酸塩、重亜硫酸塩
等、特にそれらのナトリウム塩及び/又はアンモニウム
塩及びエチレンジアミン四酢酸塩が挙げられる。漂白浴
及び定着浴は漂白/定着浴としてひとまとめにすること
ができる。
し、材料からハロゲン化銀を除去する錯塩形成剤を含有
する。典型的な定着剤としてはチオ硫酸塩、重亜硫酸塩
等、特にそれらのナトリウム塩及び/又はアンモニウム
塩及びエチレンジアミン四酢酸塩が挙げられる。漂白浴
及び定着浴は漂白/定着浴としてひとまとめにすること
ができる。
【0074】以下の例に用いられる各種化合物の構造を
以下に示す。
以下に示す。
【0075】
【化10】
【0076】
【化11】
【0077】
【化12】
【0078】
【化13】
【0079】
【化14】
【0080】
【化15】
【0081】
【化16】
【0082】
【化17】
【0083】
【化18】
【0084】
【実施例】以下の実施例は、本発明のいくつかの実施態
様を具体的に説明するために与えられ、本発明を限定す
る意図ではない。
様を具体的に説明するために与えられ、本発明を限定す
る意図ではない。
【0085】製造例1:試料101〜210 カラーネガティブ現像用カラー写真記録材料(写真試料
101)を、以下の層を記載した順序でセルロースアセ
テートの透明支持体に塗布することにより製造した。ハ
ロゲン化銀の量はm2 当りの銀のgで示されている。他
の材料の量はg/m2 で示されている。すべてのハロゲ
ン化銀乳剤は、銀1モル当り2gの4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデンを用
いて安定化した。化合物M−1,M−2及びD−2はト
リクレジルホスフェートを含有する乳剤として用いた。
化合物C−1,C−2,Y−1及びD−3はジ−n−ブ
チルフタレートを含有する乳剤として用いた。化合物D
−1はN−n−ブチルアセトアニリドを含有する乳剤と
して用いた。化合物UV−1及びUV−2は1,4−シ
クロヘキシレンジメチレンビス−(2−エトキシヘキサ
ノエート)を含有する乳剤として用いた。
101)を、以下の層を記載した順序でセルロースアセ
テートの透明支持体に塗布することにより製造した。ハ
ロゲン化銀の量はm2 当りの銀のgで示されている。他
の材料の量はg/m2 で示されている。すべてのハロゲ
ン化銀乳剤は、銀1モル当り2gの4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデンを用
いて安定化した。化合物M−1,M−2及びD−2はト
リクレジルホスフェートを含有する乳剤として用いた。
化合物C−1,C−2,Y−1及びD−3はジ−n−ブ
チルフタレートを含有する乳剤として用いた。化合物D
−1はN−n−ブチルアセトアニリドを含有する乳剤と
して用いた。化合物UV−1及びUV−2は1,4−シ
クロヘキシレンジメチレンビス−(2−エトキシヘキサ
ノエート)を含有する乳剤として用いた。
【0086】層1(ハレーション防止層):銀0.32
3gを含有する黒色コロイド状銀ゾル、0.075gの
色素UV−1、0.016gの色素MD−1、0.02
7gの色素CD−2、0.13gのMM−2、及び2.
44gのゼラチン。
3gを含有する黒色コロイド状銀ゾル、0.075gの
色素UV−1、0.016gの色素MD−1、0.02
7gの色素CD−2、0.13gのMM−2、及び2.
44gのゼラチン。
【0087】層2(第1赤感性層):0.27gの赤色
増感沃臭化銀乳剤(3.7mol %沃化物、平均粒子直径
0.7ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.16gの赤色増感沃臭化銀乳剤(5mol %沃化物、
平均粒子直径1.2ミクロン、平均粒子厚さ0.1ミク
ロン)、0.48gのシアン色素形成性画像カプラーC
−1、0.003gのDIR化合物D−1、0.011
gのDIR化合物D−7、0.032gのBAR(漂白
促進剤放出)化合物B−1、及び1.61gのゼラチ
ン。
増感沃臭化銀乳剤(3.7mol %沃化物、平均粒子直径
0.7ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.16gの赤色増感沃臭化銀乳剤(5mol %沃化物、
平均粒子直径1.2ミクロン、平均粒子厚さ0.1ミク
ロン)、0.48gのシアン色素形成性画像カプラーC
−1、0.003gのDIR化合物D−1、0.011
gのDIR化合物D−7、0.032gのBAR(漂白
促進剤放出)化合物B−1、及び1.61gのゼラチ
ン。
【0088】層3(第2赤感性層)0.48gの赤色増
感沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径
2.1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.17gのシアン色素形成性画像カプラーC−2、
0.011gのDIR化合物D−7、0.007gのD
IR化合物、0.011gのBAR化合物B−1、0.
043gのシアン色素形成性マスキングカプラーCM−
1、及び1.29gのゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径
2.1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.17gのシアン色素形成性画像カプラーC−2、
0.011gのDIR化合物D−7、0.007gのD
IR化合物、0.011gのBAR化合物B−1、0.
043gのシアン色素形成性マスキングカプラーCM−
1、及び1.29gのゼラチン。
【0089】層4(中間層)0.054gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1及び1.61gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1及び1.61gのゼラチン。
【0090】層5(第1緑感性層)0.22gの緑色増
感沃臭化銀乳剤(2.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.65ミクロン、平均厚さ0.09ミクロン)、0.
21gの緑色増感沃臭化銀乳剤(4モル%沃化物、平均
粒子直径1.5ミクロン、平均厚さ0.08ミクロ
ン)、0.11gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−1、0.25gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−2、0.005gのDIR化合物D−9、及び1.2
9gのゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(2.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.65ミクロン、平均厚さ0.09ミクロン)、0.
21gの緑色増感沃臭化銀乳剤(4モル%沃化物、平均
粒子直径1.5ミクロン、平均厚さ0.08ミクロ
ン)、0.11gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−1、0.25gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−2、0.005gのDIR化合物D−9、及び1.2
9gのゼラチン。
【0091】層6(第2緑色増感層)0.43gの緑色
増感沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径
2.1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.065gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−
1、0.032gのマゼンタ色素形成性マスキングカプ
ラーMM−1、0.005gのDIR化合物D−9、及
び1.08gのゼラチン。
増感沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径
2.1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.065gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−
1、0.032gのマゼンタ色素形成性マスキングカプ
ラーMM−1、0.005gのDIR化合物D−9、及
び1.08gのゼラチン。
【0092】層7(中間層)0.054gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1、0.18gの色素YD−2、
及び1.61gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1、0.18gの色素YD−2、
及び1.61gのゼラチン。
【0093】層8(第1青感性層)0.33gの青色増
感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.8ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.16gの青色増感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化
物、平均粒子直径1.5ミクロン、平均粒子厚さ0.0
9ミクロン)、0.86gのイエロー色素形成性画像カ
プラーY−1、0.034gのDIR化合物D−3、及
び1.61gのゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.8ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.16gの青色増感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化
物、平均粒子直径1.5ミクロン、平均粒子厚さ0.0
9ミクロン)、0.86gのイエロー色素形成性画像カ
プラーY−1、0.034gのDIR化合物D−3、及
び1.61gのゼラチン。
【0094】層9(第2青感性層)0.75gの青色増
感沃臭化銀乳剤(2.9モル%沃化物、平均粒子直径
2.5ミクロン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、
0.22gのイエロー色素形成性画像カプラーY−1、
0.032gのDIR化合物D−3、及び1.29gの
ゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(2.9モル%沃化物、平均粒子直径
2.5ミクロン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、
0.22gのイエロー色素形成性画像カプラーY−1、
0.032gのDIR化合物D−3、及び1.29gの
ゼラチン。
【0095】層10(保護層1)0.108gの色素U
V−1、0.118gの色素UV−2、及び0.54g
のゼラチン。
V−1、0.118gの色素UV−2、及び0.54g
のゼラチン。
【0096】層11(保護層2)0.108gの非増感
臭化銀リップマン乳剤、0.0538gの抗艶消しポリ
メチルメタクリレートビーズ、0.54gのゼラチン。
臭化銀リップマン乳剤、0.0538gの抗艶消しポリ
メチルメタクリレートビーズ、0.54gのゼラチン。
【0097】このフィルムを、総ゼラチンに対して2重
量%の慣用硬化剤H−1(ビス(ビニルスルホニル)メ
タン)を用いてコーティングにより硬化した。当該技術
分野において通常行われるように、この試料の各種層
に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤベンジャ
ー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
量%の慣用硬化剤H−1(ビス(ビニルスルホニル)メ
タン)を用いてコーティングにより硬化した。当該技術
分野において通常行われるように、この試料の各種層
に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤベンジャ
ー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
【0098】写真試料102は、0.59gのPoly
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
【0099】写真試料103は、1.07gのPoly
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
【0100】写真試料104は、1.99gのPoly
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
【0101】写真試料105は、0.59gのトリクレ
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
【0102】写真試料106は、1.07gのトリクレ
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した他は写真試
料101と同様であった。
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した他は写真試
料101と同様であった。
【0103】写真試料107は、0.59gのPoly
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
【0104】写真試料108は、1.07gのPoly
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
【0105】写真試料109は、1.99gのPoly
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
【0106】写真試料110は、1.99gのPoly
mer Latex Cを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
mer Latex Cを層10に添加した以外は写真
試料101と同様であった。
【0107】写真試料201は、1.29gのゼラチン
を層10に用いた以外は写真試料101と同様であっ
た。
を層10に用いた以外は写真試料101と同様であっ
た。
【0108】写真試料202は、0.59gのPoly
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
【0109】写真試料203は、1.07gのPoly
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
【0110】写真試料204は、1.99gのPoly
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
【0111】写真試料205は、1.07gのトリクレ
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
【0112】写真試料206は、1.99gのトリクレ
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
【0113】写真試料207は、0.59gのPoly
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
【0114】写真試料208は、1.07gのPoly
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
【0115】写真試料209は、1.99gのPoly
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
【0116】写真試料210は、1.99gのPoly
mer Latex Cを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
mer Latex Cを層10に添加した以外は写真
試料201と同様であった。
【0117】製造例2:試料301〜312 写真試料301を、写真試料101に用いた方法と同様
にして、以下の層を記載した順序でセルロースアセテー
トの透明支持体に塗布することにより製造した。
にして、以下の層を記載した順序でセルロースアセテー
トの透明支持体に塗布することにより製造した。
【0118】層1(ハレーション防止層):銀0.23
6gを含有する黒色コロイド状銀ゾル及び2.44gの
ゼラチン。
6gを含有する黒色コロイド状銀ゾル及び2.44gの
ゼラチン。
【0119】層2(第1赤感性層):0.28gの赤色
増感沃臭化銀乳剤(3.9mol %沃化物、平均粒子直径
0.6ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.19gの赤色増感沃臭化銀乳剤(5mol %沃化物、
平均粒子直径1.2ミクロン、平均粒子厚さ0.1ミク
ロン)、0.43gのシアン色素形成性画像カプラーC
−2、0.027gのDIR化合物D−1、0.016
gのBAR化合物B−1、及び1.61gのゼラチン。
増感沃臭化銀乳剤(3.9mol %沃化物、平均粒子直径
0.6ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.19gの赤色増感沃臭化銀乳剤(5mol %沃化物、
平均粒子直径1.2ミクロン、平均粒子厚さ0.1ミク
ロン)、0.43gのシアン色素形成性画像カプラーC
−2、0.027gのDIR化合物D−1、0.016
gのBAR化合物B−1、及び1.61gのゼラチン。
【0120】層3(第2赤感性層)0.5gの赤色増感
沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径2.
1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、0.1
8gのシアン色素形成性画像カプラーC−2、0.01
8gのDIR化合物D−1、0.016gのBAR化合
物B−1及び1.29gのゼラチン。
沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径2.
1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、0.1
8gのシアン色素形成性画像カプラーC−2、0.01
8gのDIR化合物D−1、0.016gのBAR化合
物B−1及び1.29gのゼラチン。
【0121】層4(中間層)0.054gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1及び0.65gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1及び0.65gのゼラチン。
【0122】層5(第1緑感性層)0.19gの緑色増
感沃臭化銀乳剤(2.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.65ミクロン、平均厚さ0.09ミクロン)、0.
09gの緑色増感沃臭化銀乳剤(4モル%沃化物、平均
粒子直径1.2ミクロン、平均厚さ0.09ミクロ
ン)、0.15gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−1、0.19gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−2、0.001gのDIR化合物D−1及び1.27
gのゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(2.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.65ミクロン、平均厚さ0.09ミクロン)、0.
09gの緑色増感沃臭化銀乳剤(4モル%沃化物、平均
粒子直径1.2ミクロン、平均厚さ0.09ミクロ
ン)、0.15gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−1、0.19gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−2、0.001gのDIR化合物D−1及び1.27
gのゼラチン。
【0123】層6(第2緑色増感層)0.43gの緑色
増感沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径
2.1ミクロン、平均粒子厚さ0.07ミクロン)、
0.048gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−
1、0.038gのマゼンタ色素形成性カプラーM−
2、0.01gのDIR化合物D−2、及び0.97g
のゼラチン。
増感沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径
2.1ミクロン、平均粒子厚さ0.07ミクロン)、
0.048gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−
1、0.038gのマゼンタ色素形成性カプラーM−
2、0.01gのDIR化合物D−2、及び0.97g
のゼラチン。
【0124】層7(中間層)0.054gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1、0.021gのイエローコロ
イド状銀及び0.65gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1、0.021gのイエローコロ
イド状銀及び0.65gのゼラチン。
【0125】層8(第1青感性層)0.54gの青色増
感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.8ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.32gの青色増感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化
物、平均粒子直径1.5ミクロン、平均粒子厚さ0.0
9ミクロン)、0.86gのイエロー色素形成性画像カ
プラーY−1、0.026gのDIR化合物D−3、
0.026gのBAR化合物B−2及び1.4gのゼラ
チン。
感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.8ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.32gの青色増感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化
物、平均粒子直径1.5ミクロン、平均粒子厚さ0.0
9ミクロン)、0.86gのイエロー色素形成性画像カ
プラーY−1、0.026gのDIR化合物D−3、
0.026gのBAR化合物B−2及び1.4gのゼラ
チン。
【0126】層9(第2青感性層)0.54gの青色増
感沃臭化銀乳剤(2.9モル%沃化物、平均粒子直径
2.5ミクロン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、
0.22gのイエロー色素形成性画像カプラーY−1、
0.006gのDIR化合物D−3、0.006gのB
AR化合物B−2及び0.75gのゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(2.9モル%沃化物、平均粒子直径
2.5ミクロン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、
0.22gのイエロー色素形成性画像カプラーY−1、
0.006gのDIR化合物D−3、0.006gのB
AR化合物B−2及び0.75gのゼラチン。
【0127】層10(保護層1)0.108gの色素U
V−1、0.118gの色素UV−2、及び0.54g
のゼラチン。
V−1、0.118gの色素UV−2、及び0.54g
のゼラチン。
【0128】層11(保護層2)0.108gの非増感
臭化銀リップマン乳剤、0.0538gの抗艶消し(a
nti−matte)ポリメチルメタクリレートビー
ズ、0.54gのゼラチン。
臭化銀リップマン乳剤、0.0538gの抗艶消し(a
nti−matte)ポリメチルメタクリレートビー
ズ、0.54gのゼラチン。
【0129】このフィルムを、総ゼラチンに対して2重
量%の硬化剤H−1(ビス(ビニルスルホニル)メタ
ン)を用いてコーティングにより硬化した。当該技術分
野において通常行われるように、この試料の各種層に、
界面活性剤、コーティング助剤、スキヤベンジャー、溶
解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
量%の硬化剤H−1(ビス(ビニルスルホニル)メタ
ン)を用いてコーティングにより硬化した。当該技術分
野において通常行われるように、この試料の各種層に、
界面活性剤、コーティング助剤、スキヤベンジャー、溶
解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
【0130】写真試料302は、2.15gのPoly
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0131】写真試料303は、1.07gのPoly
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0132】写真試料304は、2.15gのPoly
mer Latex Cを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Cを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0133】写真試料305は、1.07gのPoly
mer Latex Cを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Cを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0134】写真試料306は、1.58gのPoly
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0135】写真試料307は、0.79gのPoly
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Dを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0136】写真試料308は、2.15gのPoly
mer Latex Bを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Bを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0137】写真試料309は、1.07gのPoly
mer Latex Bを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Bを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0138】写真試料310は、リップマン乳剤を層1
1から省略し、層10に添加した以外は写真試料302
と同様であった。
1から省略し、層10に添加した以外は写真試料302
と同様であった。
【0139】写真試料311は、1.07gのPoly
mer Latex Fを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Fを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0140】写真試料312は、0.59gのPoly
mer Latex Fを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
mer Latex Fを層10に添加した以外は写真
試料301と同様であった。
【0141】製造例3:試料401〜406 写真試料401を、写真試料101に用いた方法と同様
にして、以下の層を記載した順序でセルロースアセテー
トの透明支持体に塗布することにより製造した。
にして、以下の層を記載した順序でセルロースアセテー
トの透明支持体に塗布することにより製造した。
【0142】層1(ハレーション防止層):銀0.23
6gを含有する黒色コロイド状銀ゾル及び2.44gの
ゼラチン。
6gを含有する黒色コロイド状銀ゾル及び2.44gの
ゼラチン。
【0143】層2(第1赤感性層):0.36gの赤色
増感沃臭化銀乳剤(2.5mol %沃化物、平均粒子直径
0.8ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.35gの赤色増感沃臭化銀乳剤(5mol %沃化物、
平均粒子直径1.3ミクロン、平均粒子厚さ0.1ミク
ロン)、0.538gのシアン色素形成性画像カプラー
C−1、0.052gのDIR化合物D−1、0.01
6gのBAR化合物B−1、0.068gのシアン色素
形成性マスキングカプラーCM−1、及び1.61gの
ゼラチン。
増感沃臭化銀乳剤(2.5mol %沃化物、平均粒子直径
0.8ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.35gの赤色増感沃臭化銀乳剤(5mol %沃化物、
平均粒子直径1.3ミクロン、平均粒子厚さ0.1ミク
ロン)、0.538gのシアン色素形成性画像カプラー
C−1、0.052gのDIR化合物D−1、0.01
6gのBAR化合物B−1、0.068gのシアン色素
形成性マスキングカプラーCM−1、及び1.61gの
ゼラチン。
【0144】層3(第2赤感性層)074gの赤色増感
沃臭化銀乳剤(3.9モル%沃化物、平均粒子直径2.
1ミクロン、平均粒子厚さ0.075ミクロン)、0.
29gのシアン色素形成性画像カプラーC−2、0.0
11gのDIR化合物D−1、0.029gのシアン色
素形成性マスキングカプラーCM−1、及び1.15g
のゼラチン。
沃臭化銀乳剤(3.9モル%沃化物、平均粒子直径2.
1ミクロン、平均粒子厚さ0.075ミクロン)、0.
29gのシアン色素形成性画像カプラーC−2、0.0
11gのDIR化合物D−1、0.029gのシアン色
素形成性マスキングカプラーCM−1、及び1.15g
のゼラチン。
【0145】層4(中間層)0.054gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1及び0.645gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1及び0.645gのゼラチン。
【0146】層5(第1緑感性層)0.35gの緑色増
感沃臭化銀乳剤(2.5モル%沃化物、平均粒子直径
0.77ミクロン、平均厚さ0.09ミクロン)、0.
17gの緑色増感沃臭化銀乳剤(3モル%沃化物、平均
粒子直径1.05ミクロン、平均厚さ0.12ミクロ
ン)、0.30gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−1、0.13gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−2、0.028gのDIR化合物D−1、及び1.1
6gのゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(2.5モル%沃化物、平均粒子直径
0.77ミクロン、平均厚さ0.09ミクロン)、0.
17gの緑色増感沃臭化銀乳剤(3モル%沃化物、平均
粒子直径1.05ミクロン、平均厚さ0.12ミクロ
ン)、0.30gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−1、0.13gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−2、0.028gのDIR化合物D−1、及び1.1
6gのゼラチン。
【0147】層6(第2緑色増感層)0.65gの緑色
増感沃臭化銀(3モル%沃化物、平均粒子直径1.95
ミクロン、平均粒子厚さ0.08ミクロン)、0.07
5gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−1、0.0
32gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−2、0.
019gのDIR化合物D−2、及び0.97gのゼラ
チン。
増感沃臭化銀(3モル%沃化物、平均粒子直径1.95
ミクロン、平均粒子厚さ0.08ミクロン)、0.07
5gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−1、0.0
32gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−2、0.
019gのDIR化合物D−2、及び0.97gのゼラ
チン。
【0148】層7(中間層)0.054gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1、0.0215のイエローコロ
イド状銀及び0.645gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1、0.0215のイエローコロ
イド状銀及び0.645gのゼラチン。
【0149】層8(第1青感性層)0.5gの青色増感
沃臭化銀乳剤(3.7モル%沃化物、平均粒子直径1ミ
クロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、1.08g
のイエロー色素形成性画像カプラーY−1、0.038
gのDIR化合物D−3、及び1.61gのゼラチン。
沃臭化銀乳剤(3.7モル%沃化物、平均粒子直径1ミ
クロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、1.08g
のイエロー色素形成性画像カプラーY−1、0.038
gのDIR化合物D−3、及び1.61gのゼラチン。
【0150】層9(第2青感性層)0.65gの青色増
感沃臭化銀乳剤(2.9モル%沃化物、平均粒子直径
2.9ミクロン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、
0.43gのイエロー色素形成性画像カプラーY−1、
0.019gのDIR化合物D−3、0.022gのB
AR化合物B−2及び1.21gのゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(2.9モル%沃化物、平均粒子直径
2.9ミクロン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、
0.43gのイエロー色素形成性画像カプラーY−1、
0.019gのDIR化合物D−3、0.022gのB
AR化合物B−2及び1.21gのゼラチン。
【0151】層10(保護層1)0.108gの色素U
V−1、0.118gの色素UV−2、及び0.97g
のゼラチン。
V−1、0.118gの色素UV−2、及び0.97g
のゼラチン。
【0152】層11(保護層2)0.108gの非増感
臭化銀リップマン乳剤、0.0538gの抗艶消しポリ
メチルメタクリレートビーズ及び0.54gのゼラチ
ン。
臭化銀リップマン乳剤、0.0538gの抗艶消しポリ
メチルメタクリレートビーズ及び0.54gのゼラチ
ン。
【0153】このフィルムを、総ゼラチンに対して2重
量%の硬化剤H−1を用いてコーティングにより硬化し
た。当該技術分野において通常行われるように、この試
料の各種層に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤ
ベンジャー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
量%の硬化剤H−1を用いてコーティングにより硬化し
た。当該技術分野において通常行われるように、この試
料の各種層に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤ
ベンジャー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
【0154】写真試料402は、2.15gのトリクレ
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
ジルリン酸塩を乳剤として層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
【0155】写真試料403は、2.15gのPoly
mer Latex Eを層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
mer Latex Eを層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
【0156】写真試料404は、1.07gのPoly
mer Latex Fを層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
mer Latex Fを層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
【0157】写真試料405は、1.43gのPoly
mer Latex Gを層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
mer Latex Gを層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
【0158】写真試料406は、2.15gのPoly
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
mer Latex Aを層10に添加した以外は写真
試料401と同様であった。
【0159】製造例4:試料601〜616 写真試料601を、写真試料101と同様の方法で、以
下の層を記載した順序でセルロースアセテートの透明支
持体に塗布することにより製造した。
下の層を記載した順序でセルロースアセテートの透明支
持体に塗布することにより製造した。
【0160】層1(ハレーション防止層):銀0.32
3gを含有する黒色コロイド状銀ゾル、0.075gの
色素UV−1、0.016gの色素MD−1、0.02
7gのCD−2、0.13gのMM−2、及び2.44
gのゼラチン。
3gを含有する黒色コロイド状銀ゾル、0.075gの
色素UV−1、0.016gの色素MD−1、0.02
7gのCD−2、0.13gのMM−2、及び2.44
gのゼラチン。
【0161】層2(第1赤感性層):0.27gの赤色
増感沃臭化銀乳剤(3.7mol %沃化物、平均粒子直径
0.7ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.16gの赤色増感沃臭化銀乳剤(5mol %沃化物、
平均粒子直径1.2ミクロン、平均粒子厚さ0.1ミク
ロン)、0.48gのシアン色素形成性画像カプラーC
−1、0.003gのDIR化合物D−1、0.011
gのDIR化合物D−7、0.032gのBAR化合物
B−1、及び1.61gのゼラチン。
増感沃臭化銀乳剤(3.7mol %沃化物、平均粒子直径
0.7ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.16gの赤色増感沃臭化銀乳剤(5mol %沃化物、
平均粒子直径1.2ミクロン、平均粒子厚さ0.1ミク
ロン)、0.48gのシアン色素形成性画像カプラーC
−1、0.003gのDIR化合物D−1、0.011
gのDIR化合物D−7、0.032gのBAR化合物
B−1、及び1.61gのゼラチン。
【0162】層3(第2赤感性層)0.48gの赤色増
感沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径
2.1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.17gのシアン色素形成性画像カプラーC−2、
0.011gのDIR化合物D−7、0.007gのD
IR化合物D−9、0.011gのBAR化合物B−
1、0.043gのシアン色素形成性マスキングカプラ
ーCM−1、及び1.29gのゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径
2.1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.17gのシアン色素形成性画像カプラーC−2、
0.011gのDIR化合物D−7、0.007gのD
IR化合物D−9、0.011gのBAR化合物B−
1、0.043gのシアン色素形成性マスキングカプラ
ーCM−1、及び1.29gのゼラチン。
【0163】層4(中間層)0.054gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1及び1.61gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1及び1.61gのゼラチン。
【0164】層5(第1緑感性層)0.22gの緑色増
感沃臭化銀乳剤(2.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.65ミクロン、平均厚さ0.09ミクロン)、0.
21gの緑色増感沃臭化銀乳剤(4モル%沃化物、平均
粒子直径1.5ミクロン、平均厚さ0.08ミクロ
ン)、0.11gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−1、0.25gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−2、0.005gのDIR化合物D−9、及び1.2
9gのゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(2.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.65ミクロン、平均厚さ0.09ミクロン)、0.
21gの緑色増感沃臭化銀乳剤(4モル%沃化物、平均
粒子直径1.5ミクロン、平均厚さ0.08ミクロ
ン)、0.11gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−1、0.25gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM
−2、0.005gのDIR化合物D−9、及び1.2
9gのゼラチン。
【0165】層6(第2緑色増感層)0.43gの緑色
増感沃臭化銀(4.2モル%沃化物、平均粒子直径2.
1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、0.0
65gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−1、0.
032gのマゼンタ色素形成性マスキングカプラーMM
−1、0.005gのDIR化合物D−9、及び1.0
8gのゼラチン。
増感沃臭化銀(4.2モル%沃化物、平均粒子直径2.
1ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、0.0
65gのマゼンタ色素形成性画像カプラーM−1、0.
032gのマゼンタ色素形成性マスキングカプラーMM
−1、0.005gのDIR化合物D−9、及び1.0
8gのゼラチン。
【0166】層7(中間層)0.054gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1、0.18gの色素YD−2、
及び1.61gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1、0.18gの色素YD−2、
及び1.61gのゼラチン。
【0167】層8(第1青感性層)0.33gの青色増
感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.8ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.16gの青色増感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化
物、平均粒子直径1.5ミクロン、平均粒子厚さ0.0
9ミクロン)、0.86gのイエロー色素形成性画像カ
プラーY−1、0.034gのDIR化合物D−3、
0.022gのBAR化合物B−2、及び1.61gの
ゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化物、平均粒子直径
0.8ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、
0.16gの青色増感沃臭化銀乳剤(3.6モル%沃化
物、平均粒子直径1.5ミクロン、平均粒子厚さ0.0
9ミクロン)、0.86gのイエロー色素形成性画像カ
プラーY−1、0.034gのDIR化合物D−3、
0.022gのBAR化合物B−2、及び1.61gの
ゼラチン。
【0168】層9(第2青感性層)0.75gの青色増
感沃臭化銀乳剤(2.9モル%沃化物、平均粒子直径
2.5ミクロン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、
0.22gのイエロー色素形成性画像カプラーY−1、
0.032gのDIR化合物D−3、及び1.29gの
ゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(2.9モル%沃化物、平均粒子直径
2.5ミクロン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、
0.22gのイエロー色素形成性画像カプラーY−1、
0.032gのDIR化合物D−3、及び1.29gの
ゼラチン。
【0169】層10(保護層1)0.108gの色素U
V−1、0.118gの色素UV−2、及び0.54g
のゼラチン。
V−1、0.118gの色素UV−2、及び0.54g
のゼラチン。
【0170】層11(保護層2)0.108gの非増感
臭化銀リップマン乳剤、0.0538gの抗艶消しポリ
メチルメタクリレートビーズ、0.54gのゼラチン。
臭化銀リップマン乳剤、0.0538gの抗艶消しポリ
メチルメタクリレートビーズ、0.54gのゼラチン。
【0171】このフィルムを、総ゼラチンに対して2重
量%の硬化剤H−1を用いてコーティングにより硬化し
た。当該技術分野において通常行われるように、この試
料の各種層に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤ
ベンジャー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
量%の硬化剤H−1を用いてコーティングにより硬化し
た。当該技術分野において通常行われるように、この試
料の各種層に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤ
ベンジャー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
【0172】写真試料602は、0.59gのPoly
mer Latex Hを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Hを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0173】写真試料603は、1.07gのPoly
mer Latex Hを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Hを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0174】写真試料604は、1.99gのPoly
mer Latex Hを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Hを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0175】写真試料605は、0.59gのPoly
mer Latex Iを層10に添加した以外は写真
試料611と同様であった。
mer Latex Iを層10に添加した以外は写真
試料611と同様であった。
【0176】写真試料606は、1.07gのPoly
mer Latex Iを層10に添加した他は写真試
料601と同様であった。
mer Latex Iを層10に添加した他は写真試
料601と同様であった。
【0177】写真試料607は、1.99gのPoly
mer Latex Iを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Iを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0178】写真試料608は、0.59gのPoly
mer Latex Iを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Iを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0179】写真試料609は、1.07gのPoly
mer Latex Jを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Jを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0180】写真試料610は、1.99gのPoly
mer Latex Jを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Jを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0181】写真試料611は、0.59gのPoly
mer Latex Kを層10に用いた以外は写真試
料601と同様であった。
mer Latex Kを層10に用いた以外は写真試
料601と同様であった。
【0182】写真試料612は、1.07gのPoly
mer Latex Kを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Kを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0183】写真試料613は、1.99gのPoly
mer Latex Kを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Kを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0184】写真試料614は、0.59gのPoly
mer Latex Lを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Lを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0185】写真試料615は、1.07gのPoly
mer Latex Lを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Lを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0186】写真試料616は、1.99gのPoly
mer Latex Lを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
mer Latex Lを層10に添加した以外は写真
試料601と同様であった。
【0187】製造例5:試料701〜704 カラーネガティブ現像用カラー写真記録材料(写真試料
701)を、以下の層を記載した順序でセルロースアセ
テートの透明支持体に塗布することにより製造した。ハ
ロゲン化銀の量はm2 当りの銀のgで示されている。他
の材料の量はg/m2 で示されている。すべてのハロゲ
ン化銀乳剤は、銀1モル当り2gの4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデンを用
いて安定化した。化合物M−1,M−2及びD−2はト
リクレジルホスフェートを含有する乳剤として用いた。
化合物C−1,C−2,Y−1及びD−3はジ−n−ブ
チルフタレートを含有する乳剤として用いた。化合物D
−1はN−n−ブチルアセトアニリドを含有する乳剤と
して用いた。化合物UV−1及びUV−2は1,4−シ
クロヘキシレンジメチレンビス−(2−エトキシヘキサ
ノエート)を含有する乳剤として用いた。
701)を、以下の層を記載した順序でセルロースアセ
テートの透明支持体に塗布することにより製造した。ハ
ロゲン化銀の量はm2 当りの銀のgで示されている。他
の材料の量はg/m2 で示されている。すべてのハロゲ
ン化銀乳剤は、銀1モル当り2gの4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデンを用
いて安定化した。化合物M−1,M−2及びD−2はト
リクレジルホスフェートを含有する乳剤として用いた。
化合物C−1,C−2,Y−1及びD−3はジ−n−ブ
チルフタレートを含有する乳剤として用いた。化合物D
−1はN−n−ブチルアセトアニリドを含有する乳剤と
して用いた。化合物UV−1及びUV−2は1,4−シ
クロヘキシレンジメチレンビス−(2−エトキシヘキサ
ノエート)を含有する乳剤として用いた。
【0188】層1(ハレーション防止層):銀0.21
5gを含有する黒色コロイド状銀ゾル、0.075gの
色素UV−1、0.038gの色素MD−1、0.05
4gの色素CD−2、0.13gのMM−2、0.16
gのスキヤベンジャーS−1及び1.61gのゼラチ
ン。
5gを含有する黒色コロイド状銀ゾル、0.075gの
色素UV−1、0.038gの色素MD−1、0.05
4gの色素CD−2、0.13gのMM−2、0.16
gのスキヤベンジャーS−1及び1.61gのゼラチ
ン。
【0189】層2(中間層)0.11gの酸化現像剤S
−1及び0.65gのゼラチン。
−1及び0.65gのゼラチン。
【0190】層3(第1赤感性層):0.75gの赤色
増感沃臭化銀乳剤(3.8mol %沃化物、平均粒子直径
0.6ミクロン)、0.70gのシアン色素形成性画像
カプラーC−1、0.016gのDIR化合物D−7、
0.027gのシアン色素形成性マスキングカプラーC
M−1及び1.72gのゼラチン。
増感沃臭化銀乳剤(3.8mol %沃化物、平均粒子直径
0.6ミクロン)、0.70gのシアン色素形成性画像
カプラーC−1、0.016gのDIR化合物D−7、
0.027gのシアン色素形成性マスキングカプラーC
M−1及び1.72gのゼラチン。
【0191】層4(第2赤感性層)0.97gの赤色増
感沃臭化銀乳剤(4モル%沃化物、平均粒子直径1.3
ミクロン)、0.14gのシアン色素形成性画像カプラ
ーC−2、0.005gのDIR化合物D−9、0.0
22gのDIR化合物D−7、0.016gのシアン色
素形成性マスキングカプラーCM−1、及び1.59g
のゼラチン。
感沃臭化銀乳剤(4モル%沃化物、平均粒子直径1.3
ミクロン)、0.14gのシアン色素形成性画像カプラ
ーC−2、0.005gのDIR化合物D−9、0.0
22gのDIR化合物D−7、0.016gのシアン色
素形成性マスキングカプラーCM−1、及び1.59g
のゼラチン。
【0192】層5(第3赤感性層)0.97gの赤色増
感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒子
直径2ミクロン)、0.13gのシアン色素形成性画像
カプラーC−2、0.022gのDIR化合物D−7、
0.016gのシアン色素形成性マスキングカプラーC
M−1及び1.4gのゼラチン。
感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒子
直径2ミクロン)、0.13gのシアン色素形成性画像
カプラーC−2、0.022gのDIR化合物D−7、
0.016gのシアン色素形成性マスキングカプラーC
M−1及び1.4gのゼラチン。
【0193】層6(中間層)0.16gの酸化現像剤ス
キヤベンジャーS−1及び0.65gのゼラチン。
キヤベンジャーS−1及び0.65gのゼラチン。
【0194】層7(第1緑感性層)0.75gの緑色増
感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒子
直径0.65ミクロン)、0.16gのマゼンタ色素形
成性画像カプラーM−1、0.16gのマゼンタ色素形
成性画像カプラーM−2、0.018gのDIR化合物
D−4、0.037gのマゼンタ色素形成性マスキング
カプラーMM−1及び1.51gのゼラチン。
感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒子
直径0.65ミクロン)、0.16gのマゼンタ色素形
成性画像カプラーM−1、0.16gのマゼンタ色素形
成性画像カプラーM−2、0.018gのDIR化合物
D−4、0.037gのマゼンタ色素形成性マスキング
カプラーMM−1及び1.51gのゼラチン。
【0195】層8(第2緑色増感層)0.97gの緑色
増感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒
子直径1.4ミクロン)、0.054gのマゼンタ色素
形成性画像カプラーM−1、0.054gのマゼンタ色
素形成性カプラーM−2、0.015gのマゼンタ色素
形成性マスキングカプラーMM−1、0.022gのD
IR化合物D−4、及び1.67gのゼラチン。
増感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒
子直径1.4ミクロン)、0.054gのマゼンタ色素
形成性画像カプラーM−1、0.054gのマゼンタ色
素形成性カプラーM−2、0.015gのマゼンタ色素
形成性マスキングカプラーMM−1、0.022gのD
IR化合物D−4、及び1.67gのゼラチン。
【0196】層9(第3緑感性層)0.97gの緑色増
感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒子
直径1.7ミクロン)、0.038gのマゼンタ色素形
成性画像カプラーM−1、0.038gのマゼンタ色素
形成性画像カプラーM−2、0.011gのマゼンタ色
素形成性マスキングカプラーMM−1、0.012gの
DIR化合物D−4及び1.4gのゼラチン。
感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒子
直径1.7ミクロン)、0.038gのマゼンタ色素形
成性画像カプラーM−1、0.038gのマゼンタ色素
形成性画像カプラーM−2、0.011gのマゼンタ色
素形成性マスキングカプラーMM−1、0.012gの
DIR化合物D−4及び1.4gのゼラチン。
【0197】層10(中間層)0.16gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1、0.13gの色素YD−2、
及び1.08gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1、0.13gの色素YD−2、
及び1.08gのゼラチン。
【0198】層11(第1青感性層)0.43gの青色
増感沃臭化銀平板状粒子乳剤(3.6モル%沃化物、平
均粒子直径0.9ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミク
ロン)、0.27gの青色増感沃臭化銀平板状粒子乳剤
(3.8モル%沃化物、平均粒子直径1.5ミクロ
ン)、1.08gのイエロー色素形成性画像カプラーY
−2、0.032gのDIR化合物D−3、0.032
gの化合物B−2及び2.47gのゼラチン。
増感沃臭化銀平板状粒子乳剤(3.6モル%沃化物、平
均粒子直径0.9ミクロン、平均粒子厚さ0.09ミク
ロン)、0.27gの青色増感沃臭化銀平板状粒子乳剤
(3.8モル%沃化物、平均粒子直径1.5ミクロ
ン)、1.08gのイエロー色素形成性画像カプラーY
−2、0.032gのDIR化合物D−3、0.032
gの化合物B−2及び2.47gのゼラチン。
【0199】層12(第2青感性層)0.75gの青色
増感沃臭化銀平板状粒子乳剤(3モル%沃化物、平均粒
子直径3.3ミクロン)、0.22gのイエロー色素形
成性画像カプラーY−2、0.032gのDIR化合物
D−3、及び1.72gのゼラチン。
増感沃臭化銀平板状粒子乳剤(3モル%沃化物、平均粒
子直径3.3ミクロン)、0.22gのイエロー色素形
成性画像カプラーY−2、0.032gのDIR化合物
D−3、及び1.72gのゼラチン。
【0200】層13(保護層1)0.108gの色素U
V−1、0.118gの色素UV−2、0.108gの
非増感臭化銀リップパン乳剤、及び1.08gのゼラチ
ン。
V−1、0.118gの色素UV−2、0.108gの
非増感臭化銀リップパン乳剤、及び1.08gのゼラチ
ン。
【0201】層14(保護層2)0.0538gの抗艶
消しポリメチルメタクリレートビーズ、0.75gのゼ
ラチン。
消しポリメチルメタクリレートビーズ、0.75gのゼ
ラチン。
【0202】このフィルムを、総ゼラチンに対して2重
量%の慣用硬化剤H−1(ビス(ビニルスルホニル)メ
タン)を用いてコーティングにより硬化した。当該技術
分野において通常行われるように、この試料の各種層
に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤベンジャ
ー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
量%の慣用硬化剤H−1(ビス(ビニルスルホニル)メ
タン)を用いてコーティングにより硬化した。当該技術
分野において通常行われるように、この試料の各種層
に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤベンジャ
ー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
【0203】写真試料702は、1.29gのPoly
mer Latex A及び0.11gのPolyme
r Latex Cの両者を層11に添加した以外は写
真試料701と同様であった。
mer Latex A及び0.11gのPolyme
r Latex Cの両者を層11に添加した以外は写
真試料701と同様であった。
【0204】写真試料703は、1.29gのPoly
mer Latex A及び0.11gのPolyme
r Latex Cの両者を層13に添加した以外は写
真試料701と同様であった。
mer Latex A及び0.11gのPolyme
r Latex Cの両者を層13に添加した以外は写
真試料701と同様であった。
【0205】写真試料704は、1.29gのPoly
mer Latex A及び0.11gのPolyme
r Latex Cの両者を層10に添加した以外は写
真試料701と同様であった。
mer Latex A及び0.11gのPolyme
r Latex Cの両者を層10に添加した以外は写
真試料701と同様であった。
【0206】製造例6:試料801〜806 写真試料801を、写真試料101と同様に、以下の層
を記載した順序でセルロースアセテートの透明支持体に
塗布することにより製造した。
を記載した順序でセルロースアセテートの透明支持体に
塗布することにより製造した。
【0207】層1(ハレーション防止層):銀0.32
3gを含有する黒色コロイド状銀ゾル、0.075gの
色素UV−1、0.016gの色素MD−1、0.02
7gのCD−2、0.17gのMM−2、及び2.44
gのゼラチン。
3gを含有する黒色コロイド状銀ゾル、0.075gの
色素UV−1、0.016gの色素MD−1、0.02
7gのCD−2、0.17gのMM−2、及び2.44
gのゼラチン。
【0208】層2(第1赤感性層):0.27gの赤色
増感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4mol%沃化物、平均粒
子直径0.8ミクロン)、0.16gの赤色増感沃臭化
銀乳剤(4mol %沃化物、平均粒子直径1.3ミクロ
ン、平均粒子厚さ0.1ミクロン)、0.48gのシア
ン色素形成性画像カプラーC−2、0.003gのDI
R化合物D−1、0.011gのDIR化合物D−7、
0.032gのBAR化合物B−1、及び1.61gの
ゼラチン。
増感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4mol%沃化物、平均粒
子直径0.8ミクロン)、0.16gの赤色増感沃臭化
銀乳剤(4mol %沃化物、平均粒子直径1.3ミクロ
ン、平均粒子厚さ0.1ミクロン)、0.48gのシア
ン色素形成性画像カプラーC−2、0.003gのDI
R化合物D−1、0.011gのDIR化合物D−7、
0.032gのBAR化合物B−1、及び1.61gの
ゼラチン。
【0209】層3(第2赤感性層)0.48gの赤色増
感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4.2モル%沃化物、平均
粒子直径2.1ミクロン)、0.17gのシアン色素形
成性画像カプラーC−2、0.011gのDIR化合物
D−7、0.007gのDIR化合物D−1、0.01
1gのBAR化合物B−1、0.032gのシアン色素
形成性マスキングカプラーCM−1、及び1.29gの
ゼラチン。
感沃臭化銀平板状粒子乳剤(4.2モル%沃化物、平均
粒子直径2.1ミクロン)、0.17gのシアン色素形
成性画像カプラーC−2、0.011gのDIR化合物
D−7、0.007gのDIR化合物D−1、0.01
1gのBAR化合物B−1、0.032gのシアン色素
形成性マスキングカプラーCM−1、及び1.29gの
ゼラチン。
【0210】層4(中間層)0.054gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1及び1.61gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1及び1.61gのゼラチン。
【0211】層5(中間層)0.108gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1及び1.08gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1及び1.08gのゼラチン。
【0212】層6(緑感性層)0.32gの緑色増感沃
臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒子直径
0.65ミクロン)、0.32gの緑色増感沃臭化銀乳
剤(4モル%沃化物、平均粒子直径1.5ミクロン、平
均厚さ0.09ミクロン)、0.44gの緑色増感沃臭
化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径2.3ミ
クロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、0.16g
のマゼンタ色素形成性画像カプラーM−1、0.27g
のマゼンタ色素形成性画像カプラーM−2、0.015
gのDIR化合物D−1、0.009gのDIR化合物
D−2、0.037gのマゼンタ色素形成性マスキング
カプラーMM−1及び2.69gのゼラチン。
臭化銀平板状粒子乳剤(4モル%沃化物、平均粒子直径
0.65ミクロン)、0.32gの緑色増感沃臭化銀乳
剤(4モル%沃化物、平均粒子直径1.5ミクロン、平
均厚さ0.09ミクロン)、0.44gの緑色増感沃臭
化銀乳剤(4.2モル%沃化物、平均粒子直径2.3ミ
クロン、平均粒子厚さ0.09ミクロン)、0.16g
のマゼンタ色素形成性画像カプラーM−1、0.27g
のマゼンタ色素形成性画像カプラーM−2、0.015
gのDIR化合物D−1、0.009gのDIR化合物
D−2、0.037gのマゼンタ色素形成性マスキング
カプラーMM−1及び2.69gのゼラチン。
【0213】層7(中間層)0.108gの酸化現像剤
スキヤベンジャーS−1、0.038のイエローコロイ
ド性銀及び1.08gのゼラチン。
スキヤベンジャーS−1、0.038のイエローコロイ
ド性銀及び1.08gのゼラチン。
【0214】層8(青感性層)0.33gの青色増感沃
臭化銀平板状粒子(4モル%沃化物、平均粒子直径0.
9ミクロン)、0.22gの青色増感沃臭化銀乳剤(4
モル%沃化物、平均粒子直径1.5ミクロン、平均粒子
厚さ0.09ミクロン)、0.75gの青色増感沃臭化
銀乳剤(3モル%沃化物、平均粒子直径3.3ミクロ
ン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、0.86gのイ
エロー色素形成性画像カプラーY−1、0.053gの
DIR化合物D−3、0.022gの化合物B−2及び
2.15gのゼラチン。
臭化銀平板状粒子(4モル%沃化物、平均粒子直径0.
9ミクロン)、0.22gの青色増感沃臭化銀乳剤(4
モル%沃化物、平均粒子直径1.5ミクロン、平均粒子
厚さ0.09ミクロン)、0.75gの青色増感沃臭化
銀乳剤(3モル%沃化物、平均粒子直径3.3ミクロ
ン、平均粒子厚さ0.12ミクロン)、0.86gのイ
エロー色素形成性画像カプラーY−1、0.053gの
DIR化合物D−3、0.022gの化合物B−2及び
2.15gのゼラチン。
【0215】層9(保護層1)0.108gの色素UV
−1、0.118gの色素UV−2、0.0538gの
非増感臭化銀リップマン乳剤、抗艶消しポリメチルメタ
クリレートビーズ及び1.6gのゼラチン。
−1、0.118gの色素UV−2、0.0538gの
非増感臭化銀リップマン乳剤、抗艶消しポリメチルメタ
クリレートビーズ及び1.6gのゼラチン。
【0216】このフィルムを、総ゼラチンに対して2重
量%の硬化剤H−1を用いてコーティングにより硬化し
た。当該技術分野において通常行われるように、この試
料の各種層に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤ
ベンジャー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
量%の硬化剤H−1を用いてコーティングにより硬化し
た。当該技術分野において通常行われるように、この試
料の各種層に、界面活性剤、コーティング助剤、スキヤ
ベンジャー、溶解性吸収剤色素及び安定剤を添加した。
【0217】写真試料802は、0.81gのPoly
mer Latex Aを層6及び8に添加した以外は
写真試料801と同様であった。
mer Latex Aを層6及び8に添加した以外は
写真試料801と同様であった。
【0218】写真試料803は、1.61gのPoly
mer Latex Aを層9に添加した以外は写真試
料801と同様であった。
mer Latex Aを層9に添加した以外は写真試
料801と同様であった。
【0219】写真試料804は、0.81gのPoly
mer Latex Aを層7及び9に添加した以外は
写真試料801と同様であった。写真試料805は、
1.61gのPolymer Latex Aを層7に
添加した以外は写真試料801と同様であった。
mer Latex Aを層7及び9に添加した以外は
写真試料801と同様であった。写真試料805は、
1.61gのPolymer Latex Aを層7に
添加した以外は写真試料801と同様であった。
【0220】写真試料806は、1.61gのPoly
mer Latex Aを層5に添加した以外は写真試
料801と同様であった。
mer Latex Aを層5に添加した以外は写真試
料801と同様であった。
【0221】製造例1〜6において用いられたポリマー
ラテックスを以下に示す。成分モノマー、相対比率及び
Tg (℃)を列挙する。
ラテックスを以下に示す。成分モノマー、相対比率及び
Tg (℃)を列挙する。
【0222】Polymer Latex A:n−ブチルアクリレー
ト/2−アクリルアミド−2−メタクリレート…(88:
5:7)…Tg =−28℃. Polymer Latex B:メチルアクリレート/2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸…(96:4)…
Tg =+9.5 ℃. Polymer Latex C:メチルアクリレート/2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2−アセトア
セトキシエチルメタクリレート…(91:5:4)…Tg
=+10.5℃. Polymer Latex D:n−ブチルアクリレート/スチレン
/メタクリルアミド/2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸…(59:25:8:8)…Tg=−9.5
℃. Polymer Latex E:2−エチルヘキシルアクリレート/
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸…
(95:5)…Tg =−50℃. Polymer Latex F:n−ブチルアクリレート/メタクリ
ル酸…(95:5)…Tg=−43℃(ゲルグラフトラテッ
クスとして).
ト/2−アクリルアミド−2−メタクリレート…(88:
5:7)…Tg =−28℃. Polymer Latex B:メチルアクリレート/2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸…(96:4)…
Tg =+9.5 ℃. Polymer Latex C:メチルアクリレート/2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2−アセトア
セトキシエチルメタクリレート…(91:5:4)…Tg
=+10.5℃. Polymer Latex D:n−ブチルアクリレート/スチレン
/メタクリルアミド/2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸…(59:25:8:8)…Tg=−9.5
℃. Polymer Latex E:2−エチルヘキシルアクリレート/
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸…
(95:5)…Tg =−50℃. Polymer Latex F:n−ブチルアクリレート/メタクリ
ル酸…(95:5)…Tg=−43℃(ゲルグラフトラテッ
クスとして).
【0223】Polymer Latex G:n−ブチルアクリレー
ト/メタクリル酸…(95:5)…Tg=−43℃(肌焼き
硬化ゲルグラフト化ラテックスとして) Polymer Latex H:n−ブチルアクリレート/2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸…(95:
5)…Tg =−43℃. Polymer Latex I:n−ブチルアクリレート/スチレン
/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
…(85:10:5)…Tg =−32℃. Polymer Latex J:n−ブチルアクリレート/スチレン
/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
…(75:20:5)…Tg =−28℃. Polymer Latex K:n−ブチルアクリレート/スチレン
/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
…(65:30:5)…Tg =−14℃. Polymer Latex L:n−ブチルアクリレート/スチレン
/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
…(55:40:5)…Tg =+1℃.
ト/メタクリル酸…(95:5)…Tg=−43℃(肌焼き
硬化ゲルグラフト化ラテックスとして) Polymer Latex H:n−ブチルアクリレート/2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸…(95:
5)…Tg =−43℃. Polymer Latex I:n−ブチルアクリレート/スチレン
/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
…(85:10:5)…Tg =−32℃. Polymer Latex J:n−ブチルアクリレート/スチレン
/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
…(75:20:5)…Tg =−28℃. Polymer Latex K:n−ブチルアクリレート/スチレン
/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
…(65:30:5)…Tg =−14℃. Polymer Latex L:n−ブチルアクリレート/スチレン
/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
…(55:40:5)…Tg =+1℃.
【0224】具体例7:各試料の一部を白色光、又はKO
DAK Wratten 29フィルタを用いる赤色光、又はKODAK Wr
atten 74フィルタを用いる緑色光、又はグレーウェッジ
チャートを介するKODAK Wratten 98フィルタを用いる青
色光へ露光することにより、写真試料101〜616の
総色彩度を試験した。次にこれらの試料を、カラーネガ
ティブ法、すなわち、British Journal of Photography
Annual of 1988 、196 〜198 頁に記載されているよう
なKODAK C-41プロセス(KODAKはEastman Kodak 会社の商
標である)を用いて現像した。
DAK Wratten 29フィルタを用いる赤色光、又はKODAK Wr
atten 74フィルタを用いる緑色光、又はグレーウェッジ
チャートを介するKODAK Wratten 98フィルタを用いる青
色光へ露光することにより、写真試料101〜616の
総色彩度を試験した。次にこれらの試料を、カラーネガ
ティブ法、すなわち、British Journal of Photography
Annual of 1988 、196 〜198 頁に記載されているよう
なKODAK C-41プロセス(KODAKはEastman Kodak 会社の商
標である)を用いて現像した。
【0225】このように露光しそして処理した各試料の
各部分の赤色、緑色及び青色ステータスM濃度を、露光
レベルの相関として測定し、各写真試料の色分解ガンマ
及び中性ガンマ応答を算出した。ガンマとは、露光レベ
ルの相関として生成する濃度変化である。
各部分の赤色、緑色及び青色ステータスM濃度を、露光
レベルの相関として測定し、各写真試料の色分解ガンマ
及び中性ガンマ応答を算出した。ガンマとは、露光レベ
ルの相関として生成する濃度変化である。
【0226】赤色光露光後の赤色ガンマを、白色光露光
後の赤色ガンマで割った比は、赤色物体の写真において
再現することができる色彩度の程度の目安である。同様
に、緑色光露光後の緑色ガンマを、白色光露光後の緑色
ガンマで割った比は、緑色物体の写真において再現する
ことができる色彩度の程度の目安である。同様にして、
青色光露光後の青色ガンマを白色光露光後の青色ガンマ
で割った比は、青色物体の写真において再現することが
できる色彩度の程度の目安である。各場合に、比が大き
ければ、色彩度の程度が大きいことを示す。
後の赤色ガンマで割った比は、赤色物体の写真において
再現することができる色彩度の程度の目安である。同様
に、緑色光露光後の緑色ガンマを、白色光露光後の緑色
ガンマで割った比は、緑色物体の写真において再現する
ことができる色彩度の程度の目安である。同様にして、
青色光露光後の青色ガンマを白色光露光後の青色ガンマ
で割った比は、青色物体の写真において再現することが
できる色彩度の程度の目安である。各場合に、比が大き
ければ、色彩度の程度が大きいことを示す。
【0227】便宜上、このようにして測定した3つの個
々の色彩度比を平均して単一の数値として、試料を用い
て得られる総色彩度(CS)を評価してもよい。これら
の試料は、前述のように評価した色彩度値に基づくか、
又はあるチェック点についての色彩度値の変化%に基づ
いて比較してもよい。色彩度値の変化%は、写真試料を
用いて得る写真の外観をより十分に予想させるものであ
るかもしれない。色彩度の変化%は以下のように算出す
る。
々の色彩度比を平均して単一の数値として、試料を用い
て得られる総色彩度(CS)を評価してもよい。これら
の試料は、前述のように評価した色彩度値に基づくか、
又はあるチェック点についての色彩度値の変化%に基づ
いて比較してもよい。色彩度値の変化%は、写真試料を
用いて得る写真の外観をより十分に予想させるものであ
るかもしれない。色彩度の変化%は以下のように算出す
る。
【0228】ここで、正の値は、対照に対して試料の色
彩度が増加したことを示し、負の値は対照に対して試料
の色彩度が減少したことを示すものである。表VIは、写
真試料101〜616について測定した色彩度及び色彩
度の変化%を列挙する。
彩度が増加したことを示し、負の値は対照に対して試料
の色彩度が減少したことを示すものである。表VIは、写
真試料101〜616について測定した色彩度及び色彩
度の変化%を列挙する。
【0229】用いたポリマーラテックスの性質、量及び
Tg 並びに保護層に添加されたポリマーラテックスの比
率も列挙した。この比率は以下のように算出する:
Tg 並びに保護層に添加されたポリマーラテックスの比
率も列挙した。この比率は以下のように算出する:
【0230】
【表1】
【表2】
【0231】写真試料101〜616のすべては、感光
性層と比較して支持体からより離れた位置の層にアニオ
ン性ポリマーラテックスを包含する。各組内で、アニオ
ン性ポリマーラテックスを含まない試料がある。この試
料は各組の対照試験である。
性層と比較して支持体からより離れた位置の層にアニオ
ン性ポリマーラテックスを包含する。各組内で、アニオ
ン性ポリマーラテックスを含まない試料がある。この試
料は各組の対照試験である。
【0232】写真試料101〜110は、試料に添加さ
れるアニオン性ポリマーラテックスの量により色彩度の
程度が制御されること、及びアニオン性ポリマーラテッ
クスのTg は制御ファクターでないことを具体的に示し
ている。写真試料105及び106はトリクレジルホス
フェート(TCP)の分散体を包含する。これらの試料
の挙動は、アニオン性ポリマーラテックスの代りに疎水
性成分を単に包含せしめるのみでは色彩度に何ら影響を
与えないことを示している。
れるアニオン性ポリマーラテックスの量により色彩度の
程度が制御されること、及びアニオン性ポリマーラテッ
クスのTg は制御ファクターでないことを具体的に示し
ている。写真試料105及び106はトリクレジルホス
フェート(TCP)の分散体を包含する。これらの試料
の挙動は、アニオン性ポリマーラテックスの代りに疎水
性成分を単に包含せしめるのみでは色彩度に何ら影響を
与えないことを示している。
【0233】写真試料201〜210は、層10のゼラ
チン量を大幅に増加させた以外は試料101〜110と
同様である。これらの試料は、ポリマーラテックスの代
りに追加のゼラチンを単に包含せしめても色彩度には何
ら影響を与えないことを示している。
チン量を大幅に増加させた以外は試料101〜110と
同様である。これらの試料は、ポリマーラテックスの代
りに追加のゼラチンを単に包含せしめても色彩度には何
ら影響を与えないことを示している。
【0234】試料301〜312は、特別のDIR化合
物を用いる写真材料において、色彩度を改良するのにア
ニオン性ポリマーラテックスに効能があることを示して
いる。米国特許第4,855,219号に記載されてい
るようにゲル−グラフトしてあるラテックスポリマー
(F)を包含する試料311及び312は、色彩度の改
良としては効果がない。
物を用いる写真材料において、色彩度を改良するのにア
ニオン性ポリマーラテックスに効能があることを示して
いる。米国特許第4,855,219号に記載されてい
るようにゲル−グラフトしてあるラテックスポリマー
(F)を包含する試料311及び312は、色彩度の改
良としては効果がない。
【0235】写真試料401〜406は、同時にDIR
レベルの低減しそしてアニオン性ポリマーラテックス分
散体を包含することの効果を示している。DIR化合物
及びアニオン性ポリマーラテックスを本発明に従って組
合せてて包含した試料403及び406は、本発明によ
る色彩度のレベルを大幅に変動させることなくDIR化
合物の量を低減できることを示している。トリクレジル
ホスフェート(TCP)の分散体を包含している試料4
02は、疎水性有機成分を単に包含させても色彩度を改
良するのに何ら影響を与えないことを再び示している。
ゲル−グラフトされたポリマーラテックスE&F(米国
特許第4,855,219号及び第4,920,004
号を参照されたい)を包含する試料404及び405
は、絶縁されたアニオン性ポリマーラテックスは、色彩
度の到達度には何ら影響を与えないことを再び示してい
る。
レベルの低減しそしてアニオン性ポリマーラテックス分
散体を包含することの効果を示している。DIR化合物
及びアニオン性ポリマーラテックスを本発明に従って組
合せてて包含した試料403及び406は、本発明によ
る色彩度のレベルを大幅に変動させることなくDIR化
合物の量を低減できることを示している。トリクレジル
ホスフェート(TCP)の分散体を包含している試料4
02は、疎水性有機成分を単に包含させても色彩度を改
良するのに何ら影響を与えないことを再び示している。
ゲル−グラフトされたポリマーラテックスE&F(米国
特許第4,855,219号及び第4,920,004
号を参照されたい)を包含する試料404及び405
は、絶縁されたアニオン性ポリマーラテックスは、色彩
度の到達度には何ら影響を与えないことを再び示してい
る。
【0236】写真試料601〜606は、他のDIR化
合物を他のレベルで用いる写真試料において色彩度を改
良する際の、さらに別の一連のポリマーラテックスに効
能を示すものである。
合物を他のレベルで用いる写真試料において色彩度を改
良する際の、さらに別の一連のポリマーラテックスに効
能を示すものである。
【0237】具体例8:写真試料701〜704を、試
料101〜616について述べたように露光し、処理し
そして分析した。これらの試料により得られた色彩度を
表VII に列挙する。
料101〜616について述べたように露光し、処理し
そして分析した。これらの試料により得られた色彩度を
表VII に列挙する。
【0238】
【表3】
【0239】表VII の実験データを調べると容易に理解
できるように、アニオン性ポリマーラテックスの混合物
を包含する試料(試料703及び704)は、中間層に
包含した場合色彩度を増加させることができる。試料7
02は、アニオン性ポリマーラテックスを乳剤層に包含
せしめると(米国特許第5,015,566号に記
載)、得られる色彩度を大幅に減じることを示してい
る。
できるように、アニオン性ポリマーラテックスの混合物
を包含する試料(試料703及び704)は、中間層に
包含した場合色彩度を増加させることができる。試料7
02は、アニオン性ポリマーラテックスを乳剤層に包含
せしめると(米国特許第5,015,566号に記
載)、得られる色彩度を大幅に減じることを示してい
る。
【0240】具体例9:写真試料801〜806は、試
料101〜616について述べたようにして露光し、処
理しそして分析した。これらの試料について得られた色
彩度を表VIIIに列挙する。
料101〜616について述べたようにして露光し、処
理しそして分析した。これらの試料について得られた色
彩度を表VIIIに列挙する。
【0241】
【表4】
【0242】表VIIIの実験データを調べると容易に理解
できるように、中間層にアニオン性ポリマーラテックス
を包含する試料(試料803,804及び805)は色
彩度を増加させることができる。試料802は、アニオ
ン性ポリマーラテックスを乳剤層に包含せしめると(米
国特許第5,015,566号に記載)得られる色彩度
が大幅に減少することを再び示している。試料806
は、スペクトルの唯一の領域のみに対し感度を有するハ
ロゲン化銀乳剤層が、アニオン性ポリマーラテックスを
包含する層と支持体の間にあると、色彩度の増加が達成
されないことを示している。
できるように、中間層にアニオン性ポリマーラテックス
を包含する試料(試料803,804及び805)は色
彩度を増加させることができる。試料802は、アニオ
ン性ポリマーラテックスを乳剤層に包含せしめると(米
国特許第5,015,566号に記載)得られる色彩度
が大幅に減少することを再び示している。試料806
は、スペクトルの唯一の領域のみに対し感度を有するハ
ロゲン化銀乳剤層が、アニオン性ポリマーラテックスを
包含する層と支持体の間にあると、色彩度の増加が達成
されないことを示している。
【0243】
【本発明の追加の実施態様】ポリマーが、エチレン系不
飽和モノマーから誘導されることを特徴とする、特許請
求した写真要素。
飽和モノマーから誘導されることを特徴とする、特許請
求した写真要素。
【0244】ポリマーが、繰り返し単位から誘導され、
その繰り返し単位の1〜20重量%がアニオン性懸垂基
を含有することを特徴とする特許請求された写真要素。
その繰り返し単位の1〜20重量%がアニオン性懸垂基
を含有することを特徴とする特許請求された写真要素。
【0245】支持体、並びに各々スペクトルの異なる領
域へ増感された第1ハロゲン化銀乳剤層及び第2ハロゲ
ン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真要素であって、前
記乳剤層の少くとも一層が、アニオン性現像抑制剤を放
出するDIR化合物と反応可能な状態で組合さってお
り、そして前記要素が、非極性アクリレート又はメタク
リレートモノマーから誘導される繰り返し単位及びアニ
オン性懸垂基を有するビニルモノマーから誘導される繰
り返し単位からなるラテックスアニオン性ポリマーであ
って、全繰り返し単位の少くとも1重量%がアニオン性
懸垂基を含有するものであるラテックスアニオン性ポリ
マーを含んでなるバリヤー層を含有しているので、バリ
ヤー層がDIR化合物から放出される現像抑制剤を反射
し、前記バリヤー層は、前記の第1ハロゲン化銀乳剤層
及び第2ハロゲン化銀乳剤層より支持体からより遠くに
位置していることを特徴とする特許請求したカラー写真
要素。
域へ増感された第1ハロゲン化銀乳剤層及び第2ハロゲ
ン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真要素であって、前
記乳剤層の少くとも一層が、アニオン性現像抑制剤を放
出するDIR化合物と反応可能な状態で組合さってお
り、そして前記要素が、非極性アクリレート又はメタク
リレートモノマーから誘導される繰り返し単位及びアニ
オン性懸垂基を有するビニルモノマーから誘導される繰
り返し単位からなるラテックスアニオン性ポリマーであ
って、全繰り返し単位の少くとも1重量%がアニオン性
懸垂基を含有するものであるラテックスアニオン性ポリ
マーを含んでなるバリヤー層を含有しているので、バリ
ヤー層がDIR化合物から放出される現像抑制剤を反射
し、前記バリヤー層は、前記の第1ハロゲン化銀乳剤層
及び第2ハロゲン化銀乳剤層より支持体からより遠くに
位置していることを特徴とする特許請求したカラー写真
要素。
【0246】ラテックスアニオン性ポリマーが式: −(A)m −(B)n − 前記式中、Aは、式:
【0247】
【化19】
【0248】式中、R1 は−H又は−CH3 であり;m
は1〜99モル%であり;Rは炭素原子数1〜18個の
エステル形成性成分である;により示される非極性モノ
マーから誘導される繰り返し単位であり、Bは、式:
は1〜99モル%であり;Rは炭素原子数1〜18個の
エステル形成性成分である;により示される非極性モノ
マーから誘導される繰り返し単位であり、Bは、式:
【0249】
【化20】
【0250】式中、R1 は−H又は−CH3 であり;L
は二価の結合基であり;aは1又は0であり;Pはアニ
オン性懸垂基であり;nは1〜99モル%である;によ
り示されるモノマーから誘導される繰り返し単位であ
る、の繰り返し単位からなることを特徴とする特許請求
したカラー写真要素。
は二価の結合基であり;aは1又は0であり;Pはアニ
オン性懸垂基であり;nは1〜99モル%である;によ
り示されるモノマーから誘導される繰り返し単位であ
る、の繰り返し単位からなることを特徴とする特許請求
したカラー写真要素。
【0251】繰り返し単位AのR1 が−Hであり、繰り
返し単位AのRが炭素原子数2〜10個の直鎖もしくは
枝状のアルキル基、炭素原子数7〜10個の芳香族基、
炭素原子数3〜10個のシクロアルキル基又は炭素原子
数2〜10個のモノ−オキシ、ジ−オキシもしくはトリ
−オキシエーテルからなるエステル成分であり;そして
返し単位AのRが炭素原子数2〜10個の直鎖もしくは
枝状のアルキル基、炭素原子数7〜10個の芳香族基、
炭素原子数3〜10個のシクロアルキル基又は炭素原子
数2〜10個のモノ−オキシ、ジ−オキシもしくはトリ
−オキシエーテルからなるエステル成分であり;そして
【0252】Bが、構造:
【0253】
【化21】 式中、Qは−O−又は−NH−であり;aは1又は0で
あり;Wは炭素原子数3〜10個の直鎖、枝状もしくは
環状アルキレン基であり;bは1又は0であり;そして
pはアニオン性懸垂基である、を有するモノマーから誘
導される繰り返し単位である、ことを特徴とする特許請
求した写真要素。
あり;Wは炭素原子数3〜10個の直鎖、枝状もしくは
環状アルキレン基であり;bは1又は0であり;そして
pはアニオン性懸垂基である、を有するモノマーから誘
導される繰り返し単位である、ことを特徴とする特許請
求した写真要素。
【0254】Pが、−CO2 M,−SO3 M及び−OS
O3 M(Mはカチオンである)からなる群より選ばれ、
そしてMがカチオンであることを特徴とする特許請求し
た写真要素。
O3 M(Mはカチオンである)からなる群より選ばれ、
そしてMがカチオンであることを特徴とする特許請求し
た写真要素。
【0255】Aが、n−ブチルアクリレート、メチルア
クリレート及び2−エチルヘキシルアクリレートからな
る群より選ばれるモノマから誘導され、Bが、2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びメタク
リル酸からなる群より選ばれることを特徴とする特許請
求した写真要素。
クリレート及び2−エチルヘキシルアクリレートからな
る群より選ばれるモノマから誘導され、Bが、2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びメタク
リル酸からなる群より選ばれることを特徴とする特許請
求した写真要素。
【0256】1〜20重量%の繰り返し単位がアニオン
性懸垂基を含むことを特徴とする特許請求した写真要
素。
性懸垂基を含むことを特徴とする特許請求した写真要
素。
【0257】4〜8重量%の繰り返し単位がアニオン性
懸垂基を含むことを特徴とする特許請求した写真要素。
懸垂基を含むことを特徴とする特許請求した写真要素。
【0258】
【発明の効果】本発明は、現像抑制剤の重層効果を高め
るように、放出された現像抑制剤を反射する、ラテック
スアニオン性ポリマー含有ポリマー層を配備したカラー
写真要素を提供する。
るように、放出された現像抑制剤を反射する、ラテック
スアニオン性ポリマー含有ポリマー層を配備したカラー
写真要素を提供する。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体、並びに各々スペクトルの異なる
領域へ増感された第1ハロゲン化銀乳剤層及び第2ハロ
ゲン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真要素であって、
前記乳剤層の少くとも一層が、アニオン性現像抑制剤を
放出するDIR化合物と反応可能な状態で組合さってお
り、そして前記要素が、アニオン性ラテックスポリマー
を含むバリヤー層を含有しているのでバリヤー層がDI
R化合物から放出される現像抑制剤を反射し、前記バリ
ヤー層は、前記の第1ハロゲン化銀乳剤層及び第2ハロ
ゲン化銀乳剤層より支持体からより遠くに位置している
ことを特徴とするカラー写真要素。 - 【請求項2】 請求項1記載の写真要素の現像方法であ
って、前記写真要素が現像剤で現像されることを特徴と
する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/771,016 US5298376A (en) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | Photographic silver halide material with improved color saturation |
| US771016 | 1991-10-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05210223A true JPH05210223A (ja) | 1993-08-20 |
Family
ID=25090428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4263317A Pending JPH05210223A (ja) | 1991-10-01 | 1992-10-01 | 色彩度改良ハロゲン化銀写真材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5298376A (ja) |
| EP (1) | EP0535535B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05210223A (ja) |
| DE (1) | DE69221242T2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5298376A (en) * | 1991-10-01 | 1994-03-29 | Eastman Kodak Company | Photographic silver halide material with improved color saturation |
| JPH06258749A (ja) * | 1993-03-04 | 1994-09-16 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH06301132A (ja) * | 1993-04-16 | 1994-10-28 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US6190847B1 (en) | 1997-09-30 | 2001-02-20 | Eastman Kodak Company | Color negative film for producing images of reduced granularity when viewed following electronic conversion |
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